JP3093283B2 - キレート化剤含有の噴霧乾燥された成分 - Google Patents

キレート化剤含有の噴霧乾燥された成分

Info

Publication number
JP3093283B2
JP3093283B2 JP09534515A JP53451597A JP3093283B2 JP 3093283 B2 JP3093283 B2 JP 3093283B2 JP 09534515 A JP09534515 A JP 09534515A JP 53451597 A JP53451597 A JP 53451597A JP 3093283 B2 JP3093283 B2 JP 3093283B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
spray
acid
dried
weight
salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP09534515A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH11507098A (ja
Inventor
スコット、ジョン、ドナヒュー
アシル、ジュール、エドモン、ドゥマン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8223811&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP3093283(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of JPH11507098A publication Critical patent/JPH11507098A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3093283B2 publication Critical patent/JP3093283B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/046Salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/02Preparation in the form of powder by spray drying
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33Amino carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/36Organic compounds containing phosphorus
    • C11D3/364Organic compounds containing phosphorus containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/02Inorganic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/02Inorganic compounds
    • C11D7/04Water-soluble compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/02Inorganic compounds
    • C11D7/04Water-soluble compounds
    • C11D7/10Salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22Organic compounds
    • C11D7/32Organic compounds containing nitrogen
    • C11D7/3245Aminoacids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22Organic compounds
    • C11D7/36Organic compounds containing phosphorus

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、キレート化剤、特にジエチレントリアミン
ペンタ(メチレンホスホン酸)またはその塩、を含有す
る噴霧乾燥された成分に関する。このような成分は、粒
状洗剤製品において有用であり、そしてまた、棒状セッ
ケン、洗剤タブレットおよび他の洗剤の形態、例えば、
押出物、凝集物等、の製造における中間生成物として有
用である。
米国特許(US−A)第4,259,200号明細書(1981年3
月31日発行)には、カルシウム、マグネシウム、亜鉛ま
たはアルミニウムのイオンと錯化したホスホン酸塩が開
示されており、金属イオン/ホスホン酸塩のモル比は少
なくとも1:1である。この米国特許明細書には、マグネ
シウムおよびホスホン酸塩を、水を包含する適当な溶媒
中でプレミックスし、必要に応じて他の洗剤成分と混合
し、噴霧乾燥することできることが開示されている。漂
白組成物における貯蔵安定性の改良が探求されている。
欧州特許出願(EP−A)第0,225,309号明細書(1987
年6月10日発行)には、自由流動性および貯蔵性を改良
する目的で、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホ
スホン酸)を含んでなる粒子の中にアルカリ金属または
アルカリ土類金属の塩を添加することが開示されてい
る。硫酸塩の量はキレート化剤の乾燥重量の60%〜200
%であり、0.6:1〜2:1の金属イオン塩/キレート化剤の
重量比に相当する。噴霧乾燥後の好ましい含水量は粒子
の10重量%より少ない。
先行技術には、キレート化剤含量(少なくとも50重量
%)が高く、なおかつすぐれた自由流動性を維持する、
噴霧乾燥された成分を製造できることは示唆されていな
い。
本発明の目的は、高いキレート化剤活性を有する自由
流動性の粒子の形態である、噴霧乾燥された成分、を提
供することである。
発明の要約 本発明の目的は、下記成分i)〜iii)を含んでなる
噴霧乾燥された成分、により達成される。
i)少なくとも50重量%、好ましくは少なくとも60重量
%、のキレート化剤、 ii)1重量%〜25重量%、好ましくは5重量%〜10重量
%、のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の硫酸塩、
および iii)好ましくは10重量%より少ない遊離湿分。
このキレート化剤は、好ましくはホスホン酸またはコ
ハク酸、あるいはホスホン酸またはコハク酸の塩であ
り、より好ましくはキレート化剤は、ジエチレントリア
ミンペンタ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミン
−N,N′−ジコハク酸、またはそれらの混合物、または
それらの塩、から成る群より選択される。
このアルカリ土類金属は、好ましくはマグネシウムで
ある。
発明の詳細な説明 本発明の噴霧乾燥された成分は、キレート化剤を含ん
でなる。キレート化剤は、可溶性キレート化剤を形成す
る金属イオン、例えば、鉄および/またはマンガン、と
錯化する能力を有するために、例えば、洗剤組成物にお
いて、使用される。適当なキレート化剤は、アミノカル
ボン酸塩、アミノホスホン酸塩、多官能的に置換された
芳香族キレート化剤およびそれらの混合物、から成る群
より選択することができる。
有用なアミノカルボン酸塩は、エチレンジアミン四酢
酸塩(「EDTA」)、N−ヒドロキシエチルエチレンジア
ミン三酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四
プロピオン酸塩、トリエチレンテトラアミン六酢酸塩、
ジエチレントリアミン五酢酸塩、およびエタノールジグ
リシン、それらのアルカリ金属、アンモニウムおよび置
換アンモニウムの塩、およびそれらの混合物、を包含す
る。
有用なアミノホスホン酸塩は、DEQUESTRとして販売さ
れているエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホ
ン酸塩)、を包含する。好ましくは、これらのアミノホ
スホン酸塩は、約6個より多い炭素原子を有するアルキ
ル基またはアルケニル基を含有しない。
特に好ましいキレート化剤は、ジエチレントリアミン
ペンタ(メチレンホスホン酸)(「DTPMP」)およびエ
チレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)(EDTM
P)である。
多官能的に置換された芳香族キレート化剤は、また、
本発明における成分において有用である。米国特許(US
−A)第3,812,044号明細書(Connor et al.、1974年
5月21日発行)を参照のこと。酸の形態のこの型の好ま
しい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼン、例え
ば、1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼン、であ
る。
本発明の使用に好ましい生物分解性キレート化剤は、
エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸塩(「EDD
S」)、特に米国特許(US−A)第4,704,233号明細書
(HartmanおよびPerkins、1987年11月3日発行)に記載
されているような[S,S]異性体、である。
マグネシウム、アルミニウムまたは亜鉛の硫酸塩が、
本発明において使用するために好ましい。硫酸マグネシ
ウムが最も好ましい。エプソム(Epsom)塩、MgSO4・7H
2O、すなわち、7モルの水をもつ硫酸マグネシウムの水
和した結晶質の形態、が特に好ましい。
本発明において使用するキレート化剤は、水溶液で商
業的に入手可能な供給源から提供されるのが都合が良
い。典型的には商業的に入手可能な溶液は、約40重量%
〜約60重量%のキレート化剤活性を有する。噴霧乾燥さ
れた成分は、このような水溶液を必要量の硫酸塩と、必
要に応じて全体の固形分を減少させるためにさらに水を
添加して、混合し、次いで溶液を慣用の向流または並流
の噴霧乾燥塔の中にスプレーすることによって、製造す
ることができる。この塔において、高温ガス、通常は熱
空気、により、水を蒸発させて、好ましくは生成された
噴霧乾燥された成分中の遊離湿分が10重量%より少ない
レベルにする。
必要に応じて、噴霧乾燥された粒子を慣用のプロセス
装置、例えば、流動床、において、それ以上の乾燥およ
び/または冷却の工程に通すことができる。通常、例え
ば、この粒子を振動篩に通過させることによって、過大
の画分および微細な画分が除去される。
追加の造粒工程、凝集または圧縮を包含するそれ以上
の加工、ならびに他の成分との乾式混合により、最終製
品、例えば、洗剤粉末、棒状セッケンおよびタブレッ
ト、を製造することができる。
DTPMPは、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホ
スホン酸)の7ナトリウム塩である。
MgSO4・7HOはエプソム塩である。
特記しない限り、すべてのレベルは重量%である。
これらの諸例において製造された噴霧乾燥された成分
は、500g/l〜700g/lの嵩密度を有する。該成分は、製造
後ほとんど湿分を吸収(例えば、大気の湿気から)しな
いので、高温度および高湿度の環境中であっても、流動
性およびケーキングの問題が最小であるか、あるいは排
除される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−133099(JP,A) 特開 昭51−53508(JP,A) 米国特許4666623(US,A) 欧州特許出願公開225309(EP,A 2) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C11D 3/26 C11D 3/04 C11D 11/02 C11D 17/08

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記成分i)〜iii)を含んでなる、噴霧
    乾燥された粒状物。 i)少なくとも60重量%のキレート化剤、 ii)5重量%〜10重量%の硫酸マグネシウム、および iii)遊離湿分。
  2. 【請求項2】10重量%より少ない遊離湿分を含んでな
    る、請求項1に記載の噴霧乾燥された粒状物。
  3. 【請求項3】前記キレート化剤が、ホスホン酸またはコ
    ハク酸、あるいはホスホン酸またはコハク酸の塩、ある
    いはそれらの混合物、である、請求項1または2に記載
    の噴霧乾燥された粒状物。
  4. 【請求項4】前記キレート化剤が、ジエチレントリアミ
    ンペンタ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミン−
    N,N′−ジコハク酸、ジエチレントリアミンペンタ(メ
    チレンホスホン酸)の塩、エチレンジアミン−N,N′−
    ジコハク酸の塩、またはそれらの混合物、から成る群よ
    り選択される、請求項3に記載の噴霧乾燥された粒状
    物。
  5. 【請求項5】前記硫酸マグネシウムがMgSO4・7H2Oの水
    和された結晶質形態である、請求項1〜4のいずれか一
    項に記載の噴霧乾燥された粒状物。
JP09534515A 1996-03-23 1997-03-21 キレート化剤含有の噴霧乾燥された成分 Expired - Lifetime JP3093283B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE96200801.7 1996-03-23
EP96200801A EP0796911B2 (en) 1996-03-23 1996-03-23 Spray-dried detergent component comprising chelant
PCT/US1997/004651 WO1997035953A1 (en) 1996-03-23 1997-03-21 Spray-dried component comprising chelant

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH11507098A JPH11507098A (ja) 1999-06-22
JP3093283B2 true JP3093283B2 (ja) 2000-10-03

Family

ID=8223811

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP09534515A Expired - Lifetime JP3093283B2 (ja) 1996-03-23 1997-03-21 キレート化剤含有の噴霧乾燥された成分

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0796911B2 (ja)
JP (1) JP3093283B2 (ja)
CN (1) CN1119403C (ja)
AR (1) AR006349A1 (ja)
AT (1) ATE218611T1 (ja)
BR (1) BR9708333A (ja)
CA (1) CA2249268C (ja)
DE (1) DE69621584T3 (ja)
DK (1) DK0796911T3 (ja)
ES (1) ES2177718T5 (ja)
PT (1) PT796911E (ja)
WO (1) WO1997035953A1 (ja)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2329188A (en) * 1997-09-11 1999-03-17 Procter & Gamble Detergent composition containing a stabilised percarboxylic bleaching system
JP2002523567A (ja) * 1998-08-27 2002-07-30 ザ ダウ ケミカル カンパニー 安定な自由流動性の固体キレート化剤
CA2345737C (en) * 1998-10-05 2005-04-19 The Procter & Gamble Company Process for delivering chelant agglomerate into detergent composition for improving its storage stability, flowability and scoopability
US6451224B1 (en) 1999-07-21 2002-09-17 The Dow Chemical Company Stable free-flowing solid chelants
US6635612B1 (en) 1999-10-01 2003-10-21 The Procter & Gamble Company Process for delivering chelant agglomerate into detergent composition for improving its storage stability, flowability and scoopability
EP1281676A1 (en) * 2001-08-01 2003-02-05 NV Solutia Europe S.A. Solid free-flowing phosphonate composition and method of use
US7423005B2 (en) * 2003-11-20 2008-09-09 Ecolab Inc. Binding agent for solidification matrix
PL2380962T3 (pl) * 2010-04-23 2017-01-31 The Procter And Gamble Company Cząstka

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE374762B (ja) 1968-03-04 1975-03-17 Monsanto Co
US3717589A (en) 1970-09-17 1973-02-20 Monsanto Co Sodium nitrilotriacetate and processes for producing same
CA1048888A (en) * 1974-11-04 1979-02-20 Witco Chemical Corporation Anticaking of linear alkyl aryl sulfonate detergents
GB1513550A (en) 1975-05-05 1978-06-07 Unilever Ltd Hard surface cleaning compositions
US4105573A (en) 1976-10-01 1978-08-08 The Procter & Gamble Company Dishwasher detergent composition
FI66643C (fi) * 1979-04-06 1984-11-12 Unilever Nv Bleknings- och rengoeringskompositioner
GR75249B (ja) * 1980-05-10 1984-07-13 Procter & Gamble
GB8504489D0 (en) 1985-02-21 1985-03-27 Monsanto Europe Sa Aminomethylenephosphonate compositions
GB8529409D0 (en) * 1985-11-29 1986-01-08 Monsanto Europe Sa Aminomethylenephosphonate compositions
EP0557466B1 (en) * 1990-11-14 1995-04-12 The Procter & Gamble Company Process for the preparation of nonphosphated dishwashing compositions with oxygen bleach systems
FR2677370A1 (fr) * 1991-06-05 1992-12-11 Nln Sa Agent sequestrant pour compositions detergentes liquides; compositions detergeantes liquides contenant ledit agent sequestrant.
EP0678572A1 (en) 1994-04-20 1995-10-25 The Procter & Gamble Company Detergent powder compositions

Also Published As

Publication number Publication date
ATE218611T1 (de) 2002-06-15
ES2177718T3 (es) 2002-12-16
CN1119403C (zh) 2003-08-27
DK0796911T3 (da) 2002-09-30
BR9708333A (pt) 1999-08-03
EP0796911B1 (en) 2002-06-05
JPH11507098A (ja) 1999-06-22
DE69621584D1 (de) 2002-07-11
CA2249268A1 (en) 1997-10-02
EP0796911A1 (en) 1997-09-24
WO1997035953A1 (en) 1997-10-02
EP0796911B2 (en) 2005-07-13
DE69621584T3 (de) 2006-06-01
CN1219197A (zh) 1999-06-09
ES2177718T5 (es) 2005-12-01
PT796911E (pt) 2002-10-31
AR006349A1 (es) 1999-08-25
DE69621584T2 (de) 2003-01-16
CA2249268C (en) 2002-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2820437B2 (ja) 改良されたアミドペルオキシ酸貯蔵安定性のためのホスフェート緩衝液洗浄
US5958866A (en) Spray-dried component comprising chelant
JP3093283B2 (ja) キレート化剤含有の噴霧乾燥された成分
US5780419A (en) Detergent powder compositions comprising metal ion-chelant complex and anionic functional polymer
JP2963769B2 (ja) 漂白剤
JPH09512300A (ja) 金属イオン−キレート化剤錯体および陰イオン官能重合体を含む洗剤粉末組成物
US5902783A (en) Bleaching agent
AU643206B2 (en) Agglomerated peroxyacid bleach granule and process for making same
US6451224B1 (en) Stable free-flowing solid chelants
EP1107945B1 (en) Stable free-flowing solid chelants
US3546123A (en) Granular products containing disodium nitrilotriacetate and process for producing same
KR100599462B1 (ko) 안정화된 소디움 카보네이트 퍼옥시하이드레이트
JP2983063B2 (ja) 漂白剤
MXPA98007742A (en) Aspersion drying component comprising quelata
JPS6059280B2 (ja) 粒状洗剤組成物の製造方法
US4517109A (en) Process for making mixed granulates from condensed phosphates and builder salts
US4394359A (en) Process for making granulated condensed phosphates
JPS60155505A (ja) 顆粒状モノペルオクソ硫酸塩およびその製造法
MXPA96005000A (en) Compositions of powder detergents comprising metallic-chelating and polymerfunctional anion complex
MXPA01002110A (en) Stable free-flowing solid chelants
JPS62280298A (ja) 粉末状漂白剤組成物
EP1258454A1 (en) Process for obtaining granules of a stable adduct of sodium sulphate and hydrogen peroxide containing sodium chloride
JP2000143594A (ja) モノアミンポリカルボン酸塩含有物の吸湿性低減方法
JPH0480960B2 (ja)
JP2000143595A (ja) モノアミンポリカルボン酸塩含有物の吸湿性低減法

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070728

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080728

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090728

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100728

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110728

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120728

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130728

Year of fee payment: 13

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term