JP3061228B2 - 複合材料製品の製造用の繊維プレフォームの製造方法 - Google Patents

複合材料製品の製造用の繊維プレフォームの製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、マトリックスにより緻密にされ
た繊維強化布により構成されている複合材料製品の製造
に関する。
【0002】本発明は、より詳細には、構造複合材料、
すなわち広範囲の用途における構造部品を構成するに十
分な機械強度を有する材料に関する。そのような材料の
うち、本発明は、例えば、マトリックス及び強化繊維の
適当な選択により高温においてその機械特性を保つこと
のできる熱構造複合体の製造に適用できる。従来の熱構
造複合材料は、炭素−炭素(C/C)及びセラミックマ
トリックス複合体(CMC)であり、特に炭素の強化繊
維(C/SiC複合体)又は炭化珪素の強化繊維(Si
C/SiC複合体)を有する炭化珪素(SiC)のマト
リックスを有する複合体である。
【0003】熱構造複合体の製造において、繊維強化布
又はプレフォームは材料に所望の機械特性を与えるよう
に製造されねばならない。
【0004】プレフォームは、糸もしくはケーブルのよ
うな一次元である構造体又は布、フェルト等のような二
次元である構造体より得られる。
【0005】糸もしくはケーブルは巻き取られ、軸対称
に巻かれた布を形成し、又は一方向シートにおいて互い
に平行に敷かれる。このシートは、2つの隣接シート内
の糸もしくはケーブルの方向を異ならせて重ねられる。
【0006】布もしくはフェルトは、プレフォームに望
ましい厚さにするようそれ自身の上に巻かれ、又は重ね
られた層に切り取られる。
【0007】プレフォームが巻かれたもしくは重ねられ
た層もしくはシートを構成する複合材料の機械特性を改
良するため、横向きに伸びる糸もしくは繊維により層も
しくはシートを互いに結合することが提案された。これ
は剥離の現象、すなわちシートもしくは層の間の材料分
離の現象を防ぐ。
【0008】ニードリングは、公知であり実行容易であ
る、層もしくはシートを互いに結合するための方法であ
る。比較的厚いプレフォームを製造するためのニードリ
ング方法は、特に、US-A-4790052に記載されている。
【0009】この文献において、並びにGB-A-1447030及
びUS-A-3971669において、複雑な基本繊維布から、特に
繊維のシートがプレニードリングされた布により、又は
交差した形状に配置され互いにプレニードリングされた
一方向糸もしくはケーブルの2つのシートにより構成さ
れた基本布からプレフォームを製造することが提案され
た。
【0010】FR-A-2414574(又はGB-A-2012671)より、
短い繊維の層がニードリングされた連続フィラメントの
一方向シートにより形成された基本布を用いることが公
知である。基本布において環が切り取られ、次いでブレ
ーキディスク用のプレフォームを得るため重ねられニー
ドリングされる。
【0011】EP-A-424988 も連続フィラメントの一方向
シートの使用を記載している。このシートはケーブルを
広げることにより得られ、その結合はニードリングによ
り提供される。このニードリングしたシートよりセクタ
ーが切り取られ、次いで異なる方向に並べられ重ねら
れ、互いにニードリングされ、ブレーキディスクプレフ
ォームを形成する。
【0012】最後に、FR-A-2626294は、並べられた繊維
のウェブをカーディングすることにより形成された多数
の一方向シートを互いにニードリングすることにより製
造された基本繊維を用いることを提案しており、このシ
ートはそれぞれの繊維が異なる方向に伸びるように重ね
られている。このようにして得られた多数の布層は互い
に重ねられニードリングされ、ブレーキディスクプレフ
ォームを形成する。
【0013】本発明の目的は、2次元繊維布をニードリ
ングすることによるプレフォームの製造に特に適した方
法を提供することである。
【0014】本発明の他の目的は、プレフォームを構成
する要素の保全性に対するニードリングの破壊作用を最
小にすることである。
【0015】本発明のさらに他の目的は、比較的薄い複
合材料製品の製造及びより厚い製品の製造に適したプレ
フォームの製造を可能にする方法を提供することであ
る。
【0016】これらの目的は、本発明に係る以下の工程
撚りがかけられていない互いに平行な不連続フィラメン
トもしくは繊維を集成し、そしてこの不連続フィラメン
トもしくは繊維の集成体を、溶剤に溶解されることによ
りもしくは熱処理により除去されるポリマー製の糸で横
巻きすることにより形成された一次元要素を提供するこ
と、この一次元要素から一方向繊維シートを形成するこ
と、この繊維シートを方向の異なる隣接シートと重ね合
わせること、及びこの重ねられたシートを互いにニード
リングすることを含む方法により達成される。
【0017】一次元要素は撚りがかけられていない不連
続繊維より形成される集成体もしくは糸より形成され
る。
【0018】溶剤に溶解されることによりもしくは熱処
理により除去されるポリマーの糸で横巻きすることは、
ニードリングにより結合される前に取り扱うことを可能
にするに十分な結合を有するシートの一次元要素を与え
る。一方向ウェブをニードリングすることにより基本布
が形成される上記文献FR-A-2581379において、繊維を整
列に保つ方法は記載されていない。
【0019】
【0020】ニードリングの間に、繊維もしくはフィラ
メントは一次元要素から取り出され、横入れされてシー
トを互いに結合する。シートの一次元要素撚りがかけ
られていない不連続糸もしくは繊維の集成体から形成さ
ているので、ニードリング撚りがかけられている
維もしくはケーブルより製造された糸に現れるような破
壊作用を有しない。ニードリング撚りがかけられてい
糸を破壊し、それにより強化材の機械特性を低下さ
せ、この強化材により製造された複合材料の機械特性を
低下させる。
【0021】従って、従来の方法とは異なり、本発明の
方法は、とても良好な機械特性を有する硬質箔もしくは
ウェブの形状の製品のような、複合材料の薄い製品用の
プレフォームの製造に適している。
【0022】プレフォームは、異なる方向に重ねられた
多数のシートを互いに直接ニードリングすることにより
製造され、このニードリングはプレフォームにシートの
間の必要な結合を与えるように単位面積あたり適当な
密度、例えば20パンチ/cm2〜 300パンチ/cm2で行われ
る。こうして、250MPaより大きい引張強度及び30MPaよ
り大きい層間剪断強度(シートに平行)を有するC/
C、C/SiCもしくはSiC/SiC熱構造複合材料
の製品が15mm未満の厚さを有するプレフォームより得ら
れる。
【0023】より厚い複合材料より製造される製品につ
いて、多数のシートが異なる方向に重ねられ、プレニー
ドリングされ、基本布を形成する。次いでこの基本布を
用い、プレフォームを形成する。プレニードリングの前
に、結合糸により、重ねられたシートの間の結合が提供
される。この糸は、シートを構成する糸と同じであり又
は、例えば固体残留物を残さないで溶媒によりもしくは
熱処理により除去されるポリマーより製造されている。
このプレニードリングは、例えば5パンチ/cm2〜40パン
チ/cm2の単位面積あたりの刺針密度で、すなわち基本構
造を取扱可能にするに十分な密度で行われる。これはプ
レニードリングされた基本布の層を重ねそしてニードリ
ングにより又はプレニードリングされた基本布のストリ
ップを巻きそしてニードリングすることにより製造され
るプレフォームの製造に用いられる。基本布の重ねられ
た層は、例えば上記米国特許第 4,790,052号に記載の方
法でニードリングされる。
【0024】厚い製品を製造するための本発明の方法の
実施を以下に示す。プレフォームは、アラミド繊維、炭
素繊維、もしくはセラミック繊維(炭化物、酸化物、珪
化物、硼化物等、例えば炭化珪素もしくは炭素窒化珪
素)のような、そのような複合体の製造に従来用いられ
た種類の繊維より製造されている。
【0025】公知の方法において、炭素繊維、特にセラ
ミック繊維により、特にニードリング工程の間に繊維用
の前駆体よりプレフォームが形成される。例えば、ポリ
アクリロニトリル(PAN)前駆体を有する炭素繊維よ
り製造されたプレフォームでは、炭素化前に予備酸化し
たPAN状態において繊維のニードリングが行われ、一
方ポリカーボシラン(PCS)を有する炭化珪素繊維よ
り製造されたプレフォームでは、架橋を終了する熱処理
後しかしセラミック化前に未溶融状態の前駆体の形状で
繊維のニードリングが行われる。
【0026】それにもかかわらず、セラミックもしくは
炭素繊維に直接ニードリングを行ってもよい。撚りがか
けられていない不連続繊維はニードルにより絡み合う
、炭素もしくはセラミックの連続フィラメントもしく
撚りがかけられた糸に直接ニードリングを行うと破壊
してしまう
【0027】例1 予備酸化したPANの撚りがかけられていない不連続繊
維の糸より製造した一方向シート3枚を互いに60°ずれ
た方向で重ねた。このシートを含む予備酸化したPAN
糸はN.m.5の繊度を有し、これは必要な結合を与えるポ
リビニルアルコールの45dtex糸により横巻きされた。こ
の3枚のシートはこの横巻き糸と同じポリビニルアルコ
ール糸により互いに結合された。この集成体の単位面積
あたりの質量は800g/m2 である。
【0028】このシートを、例えば米国特許第 4,677,8
31号に記載されているような従来の方法により互いに結
合する。
【0029】この結合したシートを35パンチ/cm2刺針
密度でプレニードリングし、次いで80℃の熱水の槽に浸
し、横巻き糸及び結合糸を溶解する。こうして直接ニー
ドリングに適した基本布が得られる。
【0030】このプレニードリングされた基本布により
形成された層を重ね、ニードリングし、繊維プレフォー
ムを形成する。刺針密度は50パンチ/cm2であった。予備
酸化されたPANの炭素化熱処理後、30%の単位体積あ
たりの繊維濃度を有する炭素繊維のニードリングされた
プレフォームが得られた(単位体積あたりの繊維濃度は
繊維により実際に占められているプレフォームの体積の
パーセントである)。
【0031】例2 撚りがかけられていない 、不連続炭素繊維より製造され
た糸より形成された一方向シート3枚をストリップの縦
方向に対し90°、+45°、及び−45°の角度を形成して
シートの糸の間に重ねた。シートを構成する炭素糸はN.
m.5の繊度を有し、45dtexポリビニルアルコール糸によ
り覆われた。この3枚のシートを45dtexポリビニルアル
コール糸により横巻きされたN.m.15の繊度を有する撚り
がかけら れていない不連続炭素繊維の糸で互いに結合し
た。この集成体の単位面積あたりの質量は600g/m2 であ
った。
【0032】80℃の熱水の槽に30分間浸すことにより
巻き糸を除去し、乾燥後、直接ニードリングに適した結
合したシートより製造された炭素基本布を得た。
【0033】マンドレルに基本布を巻付け同時にニード
リングすることにより軸対称のプレフォームを製造し
た。刺針密度は50パンチ/cm2であった。こうして製造さ
れた厚さ60mm、幅500mm 、内径200mm のプレフォームは
35%の単位体積あたりの繊維濃度を有していた。
【0034】例3 シートを高靱性ポリエチレン糸(Dutch film DSMにより
Dyneeme として販売されている良好な機械特性を有する
糸)により互いに結合することを除き、方法は例2と同
じであった。
【0035】80℃の熱水の槽に30分間浸すことにより
巻き糸を除去し、乾燥後、35パンチ/cm2刺針密度で
レニードリングを行った。次いで300 ℃での熱処理によ
りポリエチレン糸を除去することによりシートの結合を
除いた。こうして、直接ニードリングに適した炭素基本
布が得られた。
【0036】上記例において、基本布のプレニードリン
及びプレフォームのニードリングバーブニードル又
はフォークニードルを用いる従来の方法で行われる。
【0037】ウォータージェットによりプレニードリン
及び/又はニードリングを行うことも可能である。さ
らに、プレフォームの製造の間、基本布の間に他の繊維
層、例えばフェルトの層を挟むことも可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フィリップ デュポン フランス国,33110 ル ブスカ,アブ ニュ ドゥ ラ リベラティオン 342, バト.エフ−レ セドレ アルジェンテ (72)発明者 ピエール オルリィ フランス国,33000 ボルドー,リュ エドモン コステドア,27 (56)参考文献 特開 昭62−6957(JP,A) 特開 昭58−78745(JP,A) 特開 昭49−62768(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 D04H 1/00 - 1/74

Claims (11)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 複合材料製品用の強化布を構成するため
    の繊維プレフォームの製造方法であって、以下の工程撚
    りがかけられていない互いに平行な不連続フィラメント
    もしくは繊維を集成し、そしてこの不連続フィラメント
    もしくは繊維の集成体を、溶剤に溶解されることにより
    もしくは熱処理により除去されるポリマー製の糸で横巻
    きすることにより形成された一次元要素を提供するこ
    と、 この一次元要素から一方向繊維シートを形成すること、 この繊維シートを方向の異なる隣接シートと重ね合わせ
    ること、及びこの重ねられたシートを互いにニードリン
    グすることを含む繊維プレフォームの製造方法。
  2. 【請求項2】 多数のシートが直接互いにニードリング
    され、比較的薄いプレフォームを形成する、請求項1記
    載の方法。
  3. 【請求項3】 単位面積あたりの刺針密度が20パンチ/c
    m2〜 300パンチ/cm2である、請求項2記載の方法。
  4. 【請求項4】 多数のシートをプレニードリングして基
    本布を形成し、その後、この基本布を少なくとも一部含
    む多数の層をニードリングすることによりプレフォーム
    が形成される、請求項1記載の方法。
  5. 【請求項5】 プレニードリングする前に、結合糸によ
    りシートを集成する、請求項4記載の方法。
  6. 【請求項6】 結合糸が溶剤に溶解されることによりも
    しくは熱処理により除去されるポリマー製である、請求
    項5記載の方法。
  7. 【請求項7】 結合糸がシートを構成する糸と同じであ
    る、請求項5記載の方法。
  8. 【請求項8】 基本構造内におけるプレニードリングの
    単位面積あたりの刺針密度が5パンチ/cm2〜40パンチ/c
    m2である、請求項4記載の方法。
  9. 【請求項9】 前記不連続フィラメントもしくは繊維が
    炭素、セラミック、及びその前駆体より選ばれる材料か
    ら形成されている、請求項1記載の方法。
  10. 【請求項10】 複合材料製品用の繊維強化布を構成
    し、請求項3記載の方法により製造され、そして15mm未
    満の厚さを有するプレフォーム。
  11. 【請求項11】 熱構造複合材料の硬質箔もしくはウェ
    ブの形状の、請求項10記載のプレフォームを含む製
    品。
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FR9201300 1992-02-05

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