JP3056463B2 - 自己タンニング化粧用組成物 - Google Patents

自己タンニング化粧用組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、局所使用を意図し
た、より詳細には皮膚の人工的なタンニング(tannin
g)及び/又はブラウンニング(browning)のための化
粧用組成物(組成物は自己タンニング組成物としてより
簡単に以下に言う)、同じく上述した化粧用の適用にお
けるそれらの使用とに関する。さらにより正確には、本
発明は少なくとも1種の自己タンニング剤、好ましくは
ジヒドロキシアセトンと、デンドリマーから選択される
少なくとも1種のポリマー、好ましくはアミン機能を含
むデンドリマーとを備える自己タンニング組成物に関す
る。
【0002】
【従来の技術】ジヒドロキシアセトン、又はDHAは、
皮膚の人工的なタンニング(tanning)をするための薬
剤として化粧品において通常的に使用され;皮膚、特に
顔面に塗布する時、日光(自然なタンニング)又はUV
ランプに長時間さらされた結果得ることができるのと同
じ外観を得るためのタンニング又はブラウンニングを生
じさせる。そのような使用は上述したような長時間の露
光と全般的に結びつけられる皮膚の反応の危険(紅斑、
日焼け(burns)、柔軟性の損失、しわの出現、皮膚の
早期老化、及び同等の)を完全に避けられるという効果
をも有する。
【0003】皮膚の人工的なタンニングを意図した化粧
用製品の多くは、活性剤としてジヒドロキシアセトン
(DHA)を用いるが、しかしそれの使用は完全に満足
できなかった。
【0004】その理由は、皮膚中のアミノ酸とDHAと
の反応が直接的でなく、また皮膚の着色が、塗布後数時
間(約3時間)まで現れないことである。加えて、DH
Aにより与えられる皮膚の着色は橙黄色であることか
ら、とりわけ自然な感じではない。
【0005】各種の溶液が、より早い着色と、自然な日
焼け(natural tan)に近い色合いをDHAと共に得る
ために提示されている。
【0006】特に、DHAとアミン化合物の組み合わせ
が各種の文献に記載されている。
【0007】国際特許出願WO 95/26179とWO 94/22419
は、DHAとアミノ酸との組合せが開示されている。
【0008】国際特許出願WO 94/04130は、DHAと第
1アミンとの組合せが開示されている。
【0009】国際特許出願WO 94/13258とWO 95/15742
は、DHAとポリアミン化合物との組合せが開示され、
それは、例えばポリエチレンイミン(高度分枝したポリ
マー)又はアミノシリコーンとすることが可能である。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】これらの組合せは、D
HA単独よりも着色の早い生起を得る可能性を作るが、
しかしそれらは着色(橙-黄)の色合い、着色の固着
性、特に洗浄に対する固着性、及び着色強度に関して決
して満足なものでなかった。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明のねらいは、特に
新規な自己タンニング組成物、特に皮膚に対する有効性
及び/又は自己タンニング活性、着色の速度、着色の品
質、強烈さ及び固着性が改善された、DHA-ベースの
組合せ(combinations)の提供によって上記の問題を解
消することである。
【0012】出願人は、驚くべきことに、自己タンニン
グ活性剤、特にジヒドロキシアセトン又はDHAと、デ
ンドリマー(dendrimer)との組み合わせが、DHA単
独よりもより早く、且つ従来技術によるDHAとアミン
化合物の他の組み合わせよりもより早く、皮膚の人工的
な着色を得ることを可能とすることを知見している。そ
れは得ようとする自然な日焼けの色合いに近づけさせ
る。加えて、そのような組み合わせは非常に満足できる
と良さで且つ非常に良好な経時固定性、特に、洗浄に対
する良好な抵抗性を与える。
【0013】本発明の主題は、少なくとも1種の自己タ
ンニング活性剤とデンドリマーから選択される少なくと
も1種のポリマーとの組合せである。より詳細には、該
自己タンニング活性剤がジヒドロキシアセトンである。
【0014】本発明の別な主題は、そのような組合せを
備える、局所適用のために意図される化粧用組成物から
なる。
【0015】本発明はまた、上述した組合せの一方の成
分を含有する区画のそれぞれの少なくとも二つの区画を
含む装置に関する。
【0016】本発明の他の主題は以下の記載と実施例を
熟読することで明らかとなるであろう。
【0017】
【発明の実施の形態】本発明で用いる自己タンニング活
性剤は、DHA、イサチン、アロキサン、ニンヒドリ
ン、グリセルアルデヒド、メソ酒石酸アルデヒドとピラ
ゾリン−4,5−ジオン誘導体のような、モノ又はポリ
カルボニル誘導体から選択することができる。本発明に
おいて好適に使用される自己タンニング活性剤はジヒド
ロキシアセトンである。
【0018】これらの自己タンニング活性剤は、直接染
料又はインドール誘導体と任意に組み合わすことができ
る。
【0019】ポリエチレンイミンの一員であるポリマー
のカテゴリー、高度分枝したポリマー(hyperbranched
polymers)は、一般にはコアを取り囲むように、分枝し
た構造を有する分子構造である。それらの構造は一般に
対称性を欠き:塩基単位又は該高度分枝したポリマーの
構築において使用するモノマーは異なる本質とすること
ができ、またそれらは不規則に分配される。
【0020】高度分枝したポリマーは、1又はそれ以上
のモノマー、ABx、ここでAとBは一緒に反応するこ
とが可能な反応物であり、xは2以上又は等しい整数で
ある、の重合濃縮化から一般に得られるが、しかし別な
調製方法を図ることができる。高度分枝したポリマー
は、ポリマー化度DP=1−b、ここでbはグループA
と反応していないB中の非末端機能性のパーセンテージ
である、によって特徴付けられる。濃縮化が非系統的で
あることから、デンドリマーの合成と比べて、ポリマー
化の度合いは100%以下である。大抵、周知の合成法
によって、該DPは15から90%の間になる。
【0021】デンドリマーは、明瞭に述べられた化学構
造を有する、それ自体は周知の高度分枝されたポリマー
とオリゴマーであり、それらは「完全に」高度分枝した
ポリマーと言える。一般に、デンドリマーは、コア、定
義された世代数の分枝又はスピンドル、及び末端基とを
備える。スピンドルの世代は、スピンドルの同様の生成
のために全く一致し、更にスピンドルの異なる生成のた
めに全く同じか又は異なることができる構成単位からな
る。スピンドルの世代はコアから幾何学的数列中に放射
状に延びる。N番目の世代のデンドリマーの末端基はN
番目の世代又は末端世代のスピンドルの末端官能基であ
る。そのようなポリマーは、トマリアらの文献(D.A. T
omalia, A.M. Naylor と W.A. Goddard III, Angewandt
e Chemie, Int Ed. Engl. 29, 138-175 (1990); C.J. H
awker と J.M.J. Frechet, J. Am. Chem. Soc., 112, 7
638 (1990); B.I. Voit, Acta Polymer., 46, 87-99 (1
995); N. Ardoin と D. Astruc, Bull. Soc. Chim. Fr.
132, 875-909 (1995); G.R. Newkome, C.N. Moorefiel
d, F. Vogtle, Dendritic Molecules, VCH Verlagsgese
llschaft, 1996)に開示されている。
【0022】デンドリマーはまた、とりわけ以下の式: C[A1B1(A2B2(...(An-1Bn-1(AnBn(T)rn-1)rn-2)r2)r1]s (DI) 式中、 − Cはコアを表し、基A1を経て、sスピンドルA1
1に機能的な数sを経て結合される、 − sは1よりも大きいか又は等しく且つCにおける機
能本位の数よりも小さいか又は等しい整数であり; − 各々のスピンドル(A11)(i=1,2....
n)のため、基B1はスピンドル(Ai+1i+1)のri
i-1に結合される; − 各基Ai(i≧2)はスピンドルAi-1i-1の基B
i-1ただ一つに結合される; − ri(i=1,2....n−1)は、スピンドル
(A11)に付属の基B1中の機能本位の数を表し、ri
は2よりも大きいか又は等しい整数である; − 記号i(i=1,2....n)は各スピンドルの
世代を示す整数である; − n世代のスピンドルAnnは末端基Tの数rnに化
学的に結合され、rnはゼロよりも大きいか等しい整数
である、 で表すことができる。
【0023】デンドリマーの定義は、対称的な分枝を持
つ分子を含む先の記載により与えられ;それはまた、例
えばスピンドルがリジン基であるデンドリマーのよう
に、異なる分枝のためのスピンドルの長さの相違とな
る、リジンのαとεアミン上で起こるより前の世代上の
スピンドルに一世代の分枝のような非対称的な分枝を持
つ分子をも含む。
【0024】濃密なスターポリマー(Dense star polym
ers)、スターバーストポリマー(starburst polymers)
及びロッド形状デンドリマーは本発明でのデンドリマー
の定義に含まれる。樹枝状(arborols)及びカスケード
分子として知られる該分子もまた、本発明によるデンド
リマーの定義内に入る。
【0025】いくつかのデンドリマーは、"架橋された
デンドリマー"又は"デンドリマー集団"として知られる
種が与えられるように、それらの末端基によって共有結
合又は他のタイプの結合を経て、一緒に結合させること
ができる。そのような種は本発明によるデンドリマーの
定義に含まれる。
【0026】デンドリマーは、いわゆるモノ拡散化(mo
nodispersed)アッセンブリと称される、同世代の分子
のアッセンブリの形態とすることができ;それらはま
た、いわゆるポリ拡散化(polydispersed)アッセンブ
リと称される異なる世代のアッセンブリの形態とするこ
ともできる。本発明によるデンドリマーの定義はデンド
リマーのモノ拡散化アッセンブリ及びポリ拡散化アッセ
ンブリを含む。
【0027】本発明はとりわけ、アミン末端基を含有す
るデンドリマーに関する。
【0028】好ましくは、課題を解消するため特に、そ
れらの末端基は第1アミン機能(primary amine functi
on)を生じる。
【0029】デンドリマーについて参考とすることがで
きる次の資料には、アミン機能を含む末端基が開示さ
れ、それら資料の内容は本明細書中の参考として合併さ
れる:米国特許第4,694,064号;同4,507,466号;同4,63
1,337号;同4,558,120号;同4,568,737号;同4,587,329
号;国際出願WO-A-9502008号;同WO-A-9314147号;欧州
特許出願公開EP-234,408号;米国特許第4,289,872号;
同4,360,646号;Proc. Natl. Acad. Sci. 米国, 85, 54
09-5413(1988);国際公開WO 95/02008;同WO 93/1414
7。
【0030】アミン末端基を含むデンドリマーは、例え
ば、デンドリテック(Dendritech)社によりスターバー
ストパマン(Starburst Pamam)のブランド名の下に販
売されている(エチレンジアミンとメチルアクリレート
のブロック共重合体)ようなポリアミドアミンである。
それらはまた、例えばDSM社によって生産されるポリ
エチレンイミンとポリプロピレンイミンのようなポリア
ルキルアミンタイプのデンドリマーから選択することも
できる。
【0031】アミン末端基を含むデンドリマーは、コア
と塩基単位の世代、モノマー又はアミン機能がグラフト
されて生成される末端基T上の何らかの種類のスピンド
ルとから構成することもできる。
【0032】好ましくは、本発明により使用されるデン
ドリマーは、ポリアミン又はポリアミドタイプの塩基単
位(モノマー又はスピンドル)を含む。
【0033】本発明による組合せは、有利には:局所適
用に適当な溶媒中に、少なくとも1種の自己タンニング
活性剤、好ましくはジヒドロキシアセトンを備える、第
1の組成物(A)、及び局所適用に適当な溶媒中に、デ
ンドリマーから選択される少なくとも1種のポリマーを
備える、第2の組成物(B)、とを備えることを特徴と
する。
【0034】本発明の主題はまた、上述した組成物
(A)を備える第1の区画と、上述した組成物(B)を
備える第2の区画と、該二つの組成物を逐次的に又は同
時に配給させる配給手段とを備える装置である。
【0035】そのような配給の適当な手段が装備された
2区画装置は、例えば国際出願公開WO 94/13258;WO 94
/04130;WO 94/22419;フランス特許2,586,913のような
文献から、それ自身は知られている。
【0036】本発明の主題はまた、化粧用に許される媒
体中に、少なくとも1種の自己タンニング活性剤、好ま
しくはジヒドロキシアセトンと、上述したようなデンド
リマーから選択される少なくとも1種のポリマーとを備
える組成物である。
【0037】自己タンニング活性剤、好ましくはジヒド
ロキシアセトン又はDHAは、次に述べる自然なタンニ
ングが得られる着色と類似の着色に適用される時、皮膚
に与え得る十分な比率で、本発明の組成物中に存在させ
る。それは、該組成物の全重量に比して一般的には0.
1から20%の間、有利には2から7重量%の間の比率
で、且つ好ましくは該組成物の全重量に比して3から6
重量%の間で存在させる。
【0038】有利には、デンドリマーは組成物の全重量
に比して0.01から20重量%、好ましくは0.1か
ら10重量%の範囲の比率で存在させる。
【0039】簡単なテストによって、望ましい有効性を
得るために、自己タンニング活性剤とデンドリマーの相
対的な比率を採用することは、当業者であれば知り得る
であろう。有利には、本発明による組み合わせにおい
て、自己タンニング活性剤、特にDHAの、デンドリマ
ーに比較した重量での比率は、1/10から10,有利
には1/5から5の間である。
【0040】本発明に従うエマルジョンの水相及び/又
はシリコーン相中に含有させることのできる標準的な化
粧用アジュバントの中で(それらの水溶性及び/又は脂
溶性の本質に基づいて)、特に挙げて良いものは、イオ
ン性又は非イオン性チックナー、軟化剤、抗酸化剤、不
透明化剤、安定化剤、エモリエント剤、昆虫忌避剤、U
V−A及び/又はUV−Bの範囲に活性な有機サンスク
リーン、光保護性無機顔料及びナノ顔料、保水剤、ビタ
ミン類、香料、保存料、フィラー、キレート封鎖剤、染
料及び自己タンニング製品の分野において通例使用され
る何らかの他の成分である。
【0041】言うまでもなく、当業者であれば、考察さ
れる該添加物による敵対的な影響がなく、又は実質的に
ない、本発明に従う組成物に固有的に結合される有利な
特性のために、これ又はこれらの任意の添加化合物及び
/又はそれの量を選択するために注意を払うであろう。
【0042】本発明に従う自己タンニング組成物は、ク
リーム、乳液、ゲル、クリームゲル、流動体ローショ
ン、特に揮発性流動体ローション、又は化粧用において
一般に使用される他の形態、特に自己タンニング化粧品
組成物のための通例好適な形態のような形態とすること
ができる。
【0043】本発明の主題はまた、皮膚の自然なタンニ
ングに近い着色を与えるための、皮膚のための非治療的
な処理方法であり、この方法は、少なくとも1種の自己
タンニング活性剤と、デンドリマーから選択される少な
くとも1種のポリマーとの有効な量を、同じ組成物とし
て又は経時的に別々のいずれかで、皮膚に適用すること
である。二つの成分が同じ組成物中に適用される時、こ
の組成物は好ましくは使用直前に調製される。二つの成
分が経時的に別々に適用されるならば、デンドリマーを
最初に、次いで自己タンニング活性剤を直ぐに又は数時
間後以内に適用することが好適に図られる。
【0044】本発明の別な主題は、上述した通りの組み
合わせの使用、又は皮膚の人工的なタンニング又はブラ
ウンニングのための化粧用組成物、その製造方法からな
る。先に示したように、該組成物はこのようにクリー
ム、乳液、ゲル、クリームゲル、流動体ローション、特
に揮発性流動体ローション、又は他の適当な形態、の形
態で調節することができる。
【0045】本発明の主題はまた、皮膚の人工的なタン
ニングのために、同時に又は別々に使用又は時間をおい
た分散使用のための組合せ製品として、少なくとも1種
の自己タンニング活性剤、及びデンドリマーから選択さ
れる少なくとも1種のポリマーを含有する製造物であ
る。
【0046】テスト ここで示す全てのパーセンテージは組成物の全重量に比
した活性剤の重量により与えられるものである。
【0047】テスト1 以下の水溶液の"Vitro-SkinTM"の連続適用(適用量=2
mg/cm2)から得られた着色の出現速度: − 10%DHA単独による − 10%DHAに先だって4%リジン溶液の適用によ
る − 10%DHAに先だって4%ポリリジン溶液の適用
による − 10%DHAに先だって4%デンドリマー(Dendri
tech社からのStarburstPamam,世代5)溶液の適用によ
る − 10%DHAに先だって4%デンドリマー(Dendri
tech社からのStarburstPamam,世代1)溶液の適用によ
る が”インビボ”テストによって比較される。
【0048】測定: − ミノルタCM-1000Rでの比色測定(L*a*bシステ
ム)、適用以前時の関数(aT0)として及びその後異
なる時間間隔で; − T0に関する端から端までの変色の計算: ΔE=√ΔL2+Δa2+Δb2 測定の説明:ΔEの値が高ければ、変色が大きい。
【0049】結果:各々のテストの時間の関数としての
ΔEの値は、DHAをデンドリマー(Dendritech社から
のStarburst Pamam,世代5又はDendritech社からのStar
burst Pamam,世代1)と組み合わせた時、変色(かくし
て人工的なタンニングが出現する)の促進が示される。
この促進は、DHA+アミノ酸(リジン)又はDHA+
ポリリジンとの組み合わせよりも非常に大きい。
【0050】テスト2:次の化粧用トリートメント手順
を用いて得られる着色: P1− 次の成分から調製されるO/Wエマルジョンの適用: − グリセリルステアレート/OE脂肪性アルコール混合物 3 g − グリセリルステアレート/OEポリエチレングリコール ステアレート混合物 2.5g − ステアリルアルコール 2.5g − シリコーン油 11 g − 油(エステル) 6 g − プロピレングリコール 5 g − ジヒドロキシアセトン 5 g − 保存料 適量 − 水 適量 100 P2− P1によるO/Wエマルジョンの適用によって続
行される5%ポリエチレンイミン(BASF社によって販売
されるPolymin G-35)を含有する溶液(2/1/1 エ
タノール/プロピレングリコール/水)の適用 P3− P1によるO/Wエマルジョンの適用によって続
行される5%デンドリマー(Dendritech社からのStarbu
rst Pamam,世代5)を含有する溶液(2/1/1エタノ
ール/プロピレングリコール/水)の適用 が”インビボ”テストによって比較される。
【0051】評価手順:上述した組成物の適用によって
得られる皮膚着色は、3名の志願者による"インビボ"テ
ストによって評価される: −テストされる領域:前腕部、2.5x2.5cmのエ
リア −塗布量:2mg/cm2 −比色(ミノルタCM-1000R)による変色のモニタリン
グ: − 塗布前(T0) − 塗布24時間後(T24h
【0052】結果:結果はL*a*bカラースペースで表
現し: − 明暗の度合(shade)はパラメーターaとbによっ
て表す: ・ aは赤−緑軸を表す(−a=緑、+a=赤) ・ bは黄−青軸を表す(−b=青、+b=黄) 特に次の関係を持った赤/黄の反射であるΔa/Δb比
が注目される: ・ Δa=a(T24h)−a(T0) ・ Δb=b(T24h)−b(T0
【0053】高いΔa/Δbの値が与えられ、着色の色
合いはより赤く、DHA単独(あまりにも黄色い)に比
べより赤い色調(すなわちΔa/Δb値の高い)であ
り、望ましいものであった。
【0054】− 塗布前のT0に比した全般的な変色
は、ΔEによって表される: ΔE=√ΔL2+Δa2+Δb2
【0055】明暗の度合の評価と全般的な色の評価にお
いて得られた結果は以下の表中に記載した:
【表1】
【0056】これらの結果は次のことを示す: − DHA単独に比して、デンドリマーとの組合わせ
は、天然の日焼け(natural tan)に近い、黄色味の少
ない(Δa/Δbの高い)色調を得ることを可能とす
る、 − DHA+ポリエチレンイミンの組合せに比して、D
HA+デンドリマーの組合せは、大きな変色(着色強度
のより強い)と黄色みの少なさ、より調和がとれ、かく
してより自然な色調を得ることが可能である。

Claims (17)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも1種の自己タンニング活性剤
    とデンドリマーから選択される少なくとも1種のポリマ
    ーとを備え、且つ該自己タンニング活性剤が、ジヒドロ
    キシアセトン、イサチン、アロキサン、ニンヒドリン、
    グリセルアルデヒド、メソ酒石酸アルデヒド及びピラゾ
    リン−4,5−ジオン誘導体から選択されることを特徴
    とする化粧用組成物。
  2. 【請求項2】 上記自己タンニング活性剤がジヒドロキ
    シアセトンであることを特徴とする請求項1記載の組成
    物。
  3. 【請求項3】 直接染料とインドール誘導体から選択さ
    れる少なくとも1種の化合物をさらに含むことを特徴と
    する請求項1または2記載の組成物。
  4. 【請求項4】 上記ポリマーがアミン末端基を含有する
    デンドリマーから選択されることを特徴とする請求項1
    から3のいずれか1項記載の組成物。
  5. 【請求項5】 上記ポリマーが、末端基が一次アミン機
    能を生じるデンドリマーから選択されることを特徴とす
    る請求項1から4のいずれか1項記載の組成物。
  6. 【請求項6】 上記デンドリマーが、ポリアミドアミン
    とポリアルキルアミンから選択されることを特徴とする
    請求項5記載の組成物。
  7. 【請求項7】 上記デンドリマーがポリアミン又はポリ
    アミドタイプの塩基単位を含むことを特徴とする請求項
    1から6のいずれか1項記載の組成物。
  8. 【請求項8】 上記自己タンニング活性剤の比率が、デ
    ンドリマーの重量と比べた重量で1/10から10の範
    囲であることを特徴とする請求項1から7のいずれか1
    項記載の組成物。
  9. 【請求項9】 局所適用に適する媒体中の、少なくとも
    1種の自己タンニング活性剤を備える第1の組成物
    (A)、及び局所適用に適する媒体中の、デンドリマー
    から選択される少なくとも1種のポリマーを備える第2
    の組成物(B)、 を備えることを特徴とする請求項1から8のいずれか1
    項記載の組成物。
  10. 【請求項10】 請求項1から9のいずれか1項記載の
    組成物と化粧用に許容される保持材を備えることを特徴
    とする化粧用組成物。
  11. 【請求項11】 自己タンニング活性剤が組成物の全重
    量に比較した重量で0.1から20%の間の比率で存在
    することを特徴とする請求項10記載の化粧用組成物。
  12. 【請求項12】 デンドリマーが、組成物の全重量に比
    した重量で0.01から20%までの範囲の比率で存在
    することを特徴とする請求項10又は11記載の化粧用
    組成物。
  13. 【請求項13】 クリーム、乳液、ゲル、クリームゲ
    ル、流動ローション又は気化性流動ローションの形態と
    されることを特徴とする請求項10から12のいずれか
    1項記載の化粧用組成物。
  14. 【請求項14】 ジヒドロキシアセトン、イサチン、ア
    ロキサン、ニンヒドリン、グリセルアルデヒド、メソ酒
    石酸アルデヒド及びピラゾリン−4,5−ジオン誘導体
    から選択される少なくとも1種の自己タンニング活性剤
    を含む第1の化粧用組成物を備える第1の区画と、デン
    ドリマーから選択される少なくとも1種のポリマーを含
    む第2の化粧用組成物を備える第2の区画と、該二つの
    化粧用組成物を逐次的に又は同時に配給させる配給手段
    とを備えた装置。
  15. 【請求項15】 皮膚の人工のタンニング及び/又はブ
    ラウンニング用組成物に請求項1から13のいずれか1
    項記載の組成物を配合することを特徴とする使用。
  16. 【請求項16】 皮膚に対して請求項1から13のいず
    れか1項に記載された組成物の有効な量を適用すること
    を特徴とする皮膚の人工タンニング及び/又はブラウン
    ニングのための皮膚の美容的処理方法。
  17. 【請求項17】 皮膚の人工的なタンニングのために、
    同時又は分割使用又は時間をおいて分散使用するための
    組成物製品として、ジヒドロキシアセトン、イサチン、
    アロキサン、ニンヒドリン、グリセルアルデヒド、メソ
    酒石酸アルデヒド及びピラゾリン−4,5−ジオン誘導
    体から選択される少なくとも1種の自己タンニング活性
    剤とデンドリマーから選択される少なくとも1種のポリ
    マーを含む製造物。
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