JP3056265B2 - 伝導体充填フルオロポリマー - Google Patents
伝導体充填フルオロポリマーInfo
- Publication number
- JP3056265B2 JP3056265B2 JP3029475A JP2947591A JP3056265B2 JP 3056265 B2 JP3056265 B2 JP 3056265B2 JP 3029475 A JP3029475 A JP 3029475A JP 2947591 A JP2947591 A JP 2947591A JP 3056265 B2 JP3056265 B2 JP 3056265B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- fluorinated
- tetrafluoroethylene
- carbon atoms
- melt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
- H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/06—Elements
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【０００１】
【発明の背景】カーボンブラック又は黒鉛の導電性粒子
を挿入して製造した導電性ポリマー配合物は技術上周知
である。そのようにして製造したポリマーには、熱可塑
性樹脂、エラストマー、熱硬化性樹脂及びそれらの配合
物が含まれる。（例えば合衆国特許４，５４５，９２６
を参照）電気的用途のためのカーボン及び黒鉛添加フル
オロカーボン配合物もしばらく前から公知である。これ
らは、主として化学的に活性な及び／又は高温の環境に
遭遇しなければならない場合に他の導電性ポリマーに優
先して使用される。カーボンブラック及び／又は黒鉛を
含む導電性フルオロカーボンの用途には、電流制限装
置、例えば自動制御ヒーター ケーブル（合衆国特許
４，３１８，８８１，合衆国特許４，６２４，９９０及
び合衆国特許４，５４５，９２６）、半導体チップ加工
のための帯電防止コンテナー（Ｊ６ １０２７８４２
Ａ）、導電性塗料（合衆国特許４，４８２，４７６，合
衆国特許４，０６４，０７４及びＥＰ ７９５８９）、
バッテリー電極組織（合衆国特許４，４６８，３６２，
合衆国特許３，６７６，２２２、ＥＰ １２６５１１
Ａ，及びＪＡ ７０１６６６９ Ｒ）、熱及び電気伝導
性コーキング材料（合州国特許４，１５７，３２７）、
テープ又はフィルムカセット用の帯電防止／減摩性シー
ト（合衆国特許３，９０８，５７０）、及び導電性フィ
ラメント（Ｊ ５８１６３７２５Ａ，Ｊ ７５０１３９
５７）が含まれる。
を挿入して製造した導電性ポリマー配合物は技術上周知
である。そのようにして製造したポリマーには、熱可塑
性樹脂、エラストマー、熱硬化性樹脂及びそれらの配合
物が含まれる。（例えば合衆国特許４，５４５，９２６
を参照）電気的用途のためのカーボン及び黒鉛添加フル
オロカーボン配合物もしばらく前から公知である。これ
らは、主として化学的に活性な及び／又は高温の環境に
遭遇しなければならない場合に他の導電性ポリマーに優
先して使用される。カーボンブラック及び／又は黒鉛を
含む導電性フルオロカーボンの用途には、電流制限装
置、例えば自動制御ヒーター ケーブル（合衆国特許
４，３１８，８８１，合衆国特許４，６２４，９９０及
び合衆国特許４，５４５，９２６）、半導体チップ加工
のための帯電防止コンテナー（Ｊ６ １０２７８４２
Ａ）、導電性塗料（合衆国特許４，４８２，４７６，合
衆国特許４，０６４，０７４及びＥＰ ７９５８９）、
バッテリー電極組織（合衆国特許４，４６８，３６２，
合衆国特許３，６７６，２２２、ＥＰ １２６５１１
Ａ，及びＪＡ ７０１６６６９ Ｒ）、熱及び電気伝導
性コーキング材料（合州国特許４，１５７，３２７）、
テープ又はフィルムカセット用の帯電防止／減摩性シー
ト（合衆国特許３，９０８，５７０）、及び導電性フィ
ラメント（Ｊ ５８１６３７２５Ａ，Ｊ ７５０１３９
５７）が含まれる。
【０００２】しかし導電性を得るためにフルオロポリマ
ーにカーボンブラックを加えることには問題が伴う。ひ
とつの問題はカーボンブラックを加えた場合に起こる配
合物の有効熔融粘度の比較的大きく急速な上昇である。
この大きく急速な粘度の上昇のため、加工がより困難に
なり、時間がかかるようになる。カーボンブラックの量
を有効熔融粘度にほとんど影響を与えない程度十分低く
すると普通、電気伝導度が失われるか、又は必要な範囲
以下になってしまう。従って所望の導電性を保ちながら
熔融粘度を低くする、又はカーボンブラックの濃度を低
くするなんらかの方法が非常に望まれるゴールである。
ーにカーボンブラックを加えることには問題が伴う。ひ
とつの問題はカーボンブラックを加えた場合に起こる配
合物の有効熔融粘度の比較的大きく急速な上昇である。
この大きく急速な粘度の上昇のため、加工がより困難に
なり、時間がかかるようになる。カーボンブラックの量
を有効熔融粘度にほとんど影響を与えない程度十分低く
すると普通、電気伝導度が失われるか、又は必要な範囲
以下になってしまう。従って所望の導電性を保ちながら
熔融粘度を低くする、又はカーボンブラックの濃度を低
くするなんらかの方法が非常に望まれるゴールである。
【０００３】カーボンブラックの代わりに黒鉛繊維を添
加剤として用いるとより高い導電性を得ることができ
る。例えば合衆国特許４，１６３，７４２では、５−５
０重量％の黒鉛繊維を用いて０．０３−６．８オーム−
ｃｍの範囲の抵抗率を得ている。熱伝導性の高い充填材
を添加して、非添加ポリマーに比べ熱伝導性の上昇した
ポリマー配合物を得られることも周知である。
加剤として用いるとより高い導電性を得ることができ
る。例えば合衆国特許４，１６３，７４２では、５−５
０重量％の黒鉛繊維を用いて０．０３−６．８オーム−
ｃｍの範囲の抵抗率を得ている。熱伝導性の高い充填材
を添加して、非添加ポリマーに比べ熱伝導性の上昇した
ポリマー配合物を得られることも周知である。
【０００４】電気伝導性の高い配合物は、コンピュータ
ーケーブル、半導体チップの保護、衛星の構成部分など
における電磁遮蔽用に使用することができる。熱伝導性
の高い配合物は熱交換器の管材料及びヒーターケーブル
ジャケットなどの製品に使用することができる。
ーケーブル、半導体チップの保護、衛星の構成部分など
における電磁遮蔽用に使用することができる。熱伝導性
の高い配合物は熱交換器の管材料及びヒーターケーブル
ジャケットなどの製品に使用することができる。
【０００５】
【発明の要約】本発明は一般的に、フッ素化剤で処理し
て不安定末端基を除去してありその後黒鉛繊維を配合し
て導電性又は静電気散逸性複合材料を製造するための熔
融加工可能な過フッ素化テトラフルオロエチレンコポリ
マー及び３元ポリマーに関する。
て不安定末端基を除去してありその後黒鉛繊維を配合し
て導電性又は静電気散逸性複合材料を製造するための熔
融加工可能な過フッ素化テトラフルオロエチレンコポリ
マー及び３元ポリマーに関する。
【０００６】これらのフッ素化フルオロポリマーに黒鉛
繊維を配合すると、熔融加工可能なテトラフルオロエチ
レンコポリマーの非フッ素化物を用いた場合の対応する
配合物よりかなり低い電気抵抗率を与える配合物が得ら
れる。
繊維を配合すると、熔融加工可能なテトラフルオロエチ
レンコポリマーの非フッ素化物を用いた場合の対応する
配合物よりかなり低い電気抵抗率を与える配合物が得ら
れる。
【０００７】さらに熱伝導性充填材をフッ素化フルオロ
ポリマーに配合すると、熔融加工可能なテトラフルオロ
エチレンコポリマーの非フッ素化物を用いた場合の対応
する配合物より驚くほど高い熱伝導率を与える配合物を
得ることができる。
ポリマーに配合すると、熔融加工可能なテトラフルオロ
エチレンコポリマーの非フッ素化物を用いた場合の対応
する配合物より驚くほど高い熱伝導率を与える配合物を
得ることができる。
【０００８】ここで有用なテトラフルオロエチレン コ
ポリマーは、熔融加工が可能で技術的には過フッ素化物
と言われるものである。テトラフルオロエチレンと共重
合が可能でここで有用な代表的エチレン性不飽和コモノ
マーは次式で表される：
ポリマーは、熔融加工が可能で技術的には過フッ素化物
と言われるものである。テトラフルオロエチレンと共重
合が可能でここで有用な代表的エチレン性不飽和コモノ
マーは次式で表される：
【０００９】
【化３】 ［式中、Ｒ１はＲｆ、−Ｒ′ｆ−Ｘ、又は−Ｏ−Ｒｆも
しくは−Ｏ−Ｒ′ｆ−Ｘであり、ここでＲｆは炭素数が
１−１２のペルフルオロアルキル ラジカルであり、
Ｒ′ｆは−（ＣＦ２）ｎ−、ここでｎ＝１−１２、又は
エーテル酸素を含む同様のジラジカルであり；ＸはＨ又
はＣｌである］。
しくは−Ｏ−Ｒ′ｆ−Ｘであり、ここでＲｆは炭素数が
１−１２のペルフルオロアルキル ラジカルであり、
Ｒ′ｆは−（ＣＦ２）ｎ−、ここでｎ＝１−１２、又は
エーテル酸素を含む同様のジラジカルであり；ＸはＨ又
はＣｌである］。
【００１０】特定の共重合可能フッ素化エチレン性不飽
和コモノマーには、ヘキサフルオロプロピレン；ペルフ
ルオロ（メチル ビニル エーテル）；ペルフルオロ
（ｎ−プロピル ビニル エーテル）；ペルフルオロ
（ｎ−ヘプチル ビニル エーテル）；３，３，４，
４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキセン−１；
３−ヒドロヘキサフルオロプロピル ビニル エーテ
ル；又はヘキサフルオロプロピレンとペルフルオロ（プ
ロピル ビニル エーテル）の混合物などのこれらの混
合物が含まれる。コモノマーは式 Ｒｆ−Ｏ−ＣＦ＝Ｃ
Ｆ２のペルフルオロ（アルキル ビニル エーテル）又
は炭素数が３−６のペルフルオロオレフィンから選ぶの
が好ましい。
和コモノマーには、ヘキサフルオロプロピレン；ペルフ
ルオロ（メチル ビニル エーテル）；ペルフルオロ
（ｎ−プロピル ビニル エーテル）；ペルフルオロ
（ｎ−ヘプチル ビニル エーテル）；３，３，４，
４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキセン−１；
３−ヒドロヘキサフルオロプロピル ビニル エーテ
ル；又はヘキサフルオロプロピレンとペルフルオロ（プ
ロピル ビニル エーテル）の混合物などのこれらの混
合物が含まれる。コモノマーは式 Ｒｆ−Ｏ−ＣＦ＝Ｃ
Ｆ２のペルフルオロ（アルキル ビニル エーテル）又
は炭素数が３−６のペルフルオロオレフィンから選ぶの
が好ましい。
【００１１】コモノマーの含有量は０．５モルパーセン
トから約２０モルパーセントの範囲が可能で１種類以上
のコモノマーが存在することもできる。鎖長の長いコモ
ノマーは、より鎖長の短いコモノマーほどのモル％挿入
量を必要としないで熔融加工性を得ることができる。
トから約２０モルパーセントの範囲が可能で１種類以上
のコモノマーが存在することもできる。鎖長の長いコモ
ノマーは、より鎖長の短いコモノマーほどのモル％挿入
量を必要としないで熔融加工性を得ることができる。
【００１２】これらのモノマーの重合の間に多種類の化
学的不安定末端基がポリマー鎖上に形成される。これら
はカルボキシアミド、カルボン酸、酸フルオリド、水素
化物、ＣＨ２ＯＨなどである。これは重合における開始
剤及び連鎖移動剤の使用、ならびに競争的副反応によっ
て起こる。末端基は赤外分析を用いて定量的に決定す
る。
学的不安定末端基がポリマー鎖上に形成される。これら
はカルボキシアミド、カルボン酸、酸フルオリド、水素
化物、ＣＨ２ＯＨなどである。これは重合における開始
剤及び連鎖移動剤の使用、ならびに競争的副反応によっ
て起こる。末端基は赤外分析を用いて定量的に決定す
る。
【００１３】高分子量の固体フルオロカーボンポリマー
を酸素の非存在下でフッ素ガスなどのフッ素ラジカル源
と接触させることにより、ラジカルがポリマー主鎖の不
安定末端基と反応してそれを化学的により安定な形に変
えるということはしばらく以前から周知である（ＧＢ
１２１０７９４，Ｒｅｆ．３）。
を酸素の非存在下でフッ素ガスなどのフッ素ラジカル源
と接触させることにより、ラジカルがポリマー主鎖の不
安定末端基と反応してそれを化学的により安定な形に変
えるということはしばらく以前から周知である（ＧＢ
１２１０７９４，Ｒｅｆ．３）。
【００１４】ここで、フッ素化剤で処理したこれらのコ
ポリマーは、化学的により不活性になる他に、黒鉛繊維
と配合した場合、同量の充填材を添加した対応する非フ
ッ素化物より導電率が高いことを発見した。この挙動
は、分子量が広い範囲で異なるテトラフルオロエチレン
コポリマーを用いて観察される。
ポリマーは、化学的により不活性になる他に、黒鉛繊維
と配合した場合、同量の充填材を添加した対応する非フ
ッ素化物より導電率が高いことを発見した。この挙動
は、分子量が広い範囲で異なるテトラフルオロエチレン
コポリマーを用いて観察される。
【００１５】同様にフッ素化コポリマーをフッ素化剤で
処理して熱伝導性充填材を添加すると、フッ素化しない
場合より熱伝導性が高い。
処理して熱伝導性充填材を添加すると、フッ素化しない
場合より熱伝導性が高い。
【００１６】フッ素化度がここにおける改良の程度を支
配することがわかった。高い効率；すなわち導電性及び
高メルトフローのためには、不安定末端基含有量がコポ
リマー鎖中で炭素数１０６個当たり−ＣＨ２ＯＨ、−Ｃ
Ｏ２Ｈ、−ＣＯ２ＣＨ３、及び−ＣＯＦなどの末端基６
個以下になるまでフッ素化を行うことができる。一般的
にそのような末端基が炭素原子１０６個当たり７０個と
いうように多い場合でさえ、本発明の利点は見られる。
フッ素化の方法及び不安定末端基数決定のための試験の
方法は、合衆国特許４，７４３，６５８でＩｍｂａｌｚ
ａｎｏ等により示されている。普通、フッ素化は窒素と
混合したフッ素ガスを用いて行う。
配することがわかった。高い効率；すなわち導電性及び
高メルトフローのためには、不安定末端基含有量がコポ
リマー鎖中で炭素数１０６個当たり−ＣＨ２ＯＨ、−Ｃ
Ｏ２Ｈ、−ＣＯ２ＣＨ３、及び−ＣＯＦなどの末端基６
個以下になるまでフッ素化を行うことができる。一般的
にそのような末端基が炭素原子１０６個当たり７０個と
いうように多い場合でさえ、本発明の利点は見られる。
フッ素化の方法及び不安定末端基数決定のための試験の
方法は、合衆国特許４，７４３，６５８でＩｍｂａｌｚ
ａｎｏ等により示されている。普通、フッ素化は窒素と
混合したフッ素ガスを用いて行う。
【００１７】ここでクレイムされた配合物の製造に、多
種類のフッ素化剤が有用である。
種類のフッ素化剤が有用である。
【００１８】存在する末端基によりいろいろなフッ素化
剤が適している。いくつかのフッ素化剤がＫｉｒｋ−Ｏ
ｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、巻１０、第３版、
頁８３２−８３５、及びＳｈｅｐｐａｒｄ 及びＳｈａ
ｒｔｓ，Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ，Ｗ．Ａ．Ｂｅｎｊａｍｉｎ，Ｎ．Ｙ．，１
９６９、頁５６−５９、７４−７７、１２４−１２７、
及び１６３−１７９に挙げられている。フッ素化金属は
適した条件下ではフッ素化剤であるが、これらは無機残
基を残すのでいくつかの目的のためにはこの使用はあま
り魅力的でない。ＣＩＦ，ＨＦ／フッ素化アンチモン、
ＯＦ２、ＳＦ４及びフッ素などの揮発性試薬が好まし
く、フッ素が最も好ましい。
剤が適している。いくつかのフッ素化剤がＫｉｒｋ−Ｏ
ｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、巻１０、第３版、
頁８３２−８３５、及びＳｈｅｐｐａｒｄ 及びＳｈａ
ｒｔｓ，Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ，Ｗ．Ａ．Ｂｅｎｊａｍｉｎ，Ｎ．Ｙ．，１
９６９、頁５６−５９、７４−７７、１２４−１２７、
及び１６３−１７９に挙げられている。フッ素化金属は
適した条件下ではフッ素化剤であるが、これらは無機残
基を残すのでいくつかの目的のためにはこの使用はあま
り魅力的でない。ＣＩＦ，ＨＦ／フッ素化アンチモン、
ＯＦ２、ＳＦ４及びフッ素などの揮発性試薬が好まし
く、フッ素が最も好ましい。
【００１９】 黒 鉛繊維は、熱伝導性を増すのを助ける他
の添加剤、例えば金属粉末及び顆粒、酸化鉄、酸化亜
鉛、酸化アルミニウム、及び酸化マグネシウムなどの金
属酸化物、及びシリコン−カーバイドなどと同様に良く
知られている。繊維の寸法は重要ではないが平均の長さ
が少なくとも２ｍｍ、好ましくは２−３０ｍｍであるこ
とが望ましい。長さが２ｍｍ以下の繊維は長い繊維より
強度の低く導電性の低い成型品の原因となる傾向があ
る。繊維の長さ対直径比は少なくとも１００であること
が好ましく、２００−１５００が最も好ましい。
の添加剤、例えば金属粉末及び顆粒、酸化鉄、酸化亜
鉛、酸化アルミニウム、及び酸化マグネシウムなどの金
属酸化物、及びシリコン−カーバイドなどと同様に良く
知られている。繊維の寸法は重要ではないが平均の長さ
が少なくとも２ｍｍ、好ましくは２−３０ｍｍであるこ
とが望ましい。長さが２ｍｍ以下の繊維は長い繊維より
強度の低く導電性の低い成型品の原因となる傾向があ
る。繊維の長さ対直径比は少なくとも１００であること
が好ましく、２００−１５００が最も好ましい。
【００２０】 充填材が黒鉛繊維の場合、配合物中のコポ
リマーの量は５０−９５重量％、好ましくは７０−９０
％である。熱伝導性充填材を使用した場合、配合物中の
コポリマーの量は５０−９０重量％、好ましくは６０−
８５％、最も好ましくは７０−８０％である。
リマーの量は５０−９５重量％、好ましくは７０−９０
％である。熱伝導性充填材を使用した場合、配合物中の
コポリマーの量は５０−９０重量％、好ましくは６０−
８５％、最も好ましくは７０−８０％である。
【００２１】
【試験法】ＤＣ 電気抵抗率はＨｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃ
ｋａｒｄ モデル３００ コンピューターで制御し、監
視したＫｅｉｔｈｌｅｙ モデル６１７ プログラム制
御可能電位計を用いて決定した。電位計から抵抗を決定
し、抵抗率を次式
ｋａｒｄ モデル３００ コンピューターで制御し、監
視したＫｅｉｔｈｌｅｙ モデル６１７ プログラム制
御可能電位計を用いて決定した。電位計から抵抗を決定
し、抵抗率を次式
【００２２】
【数１】 Ｒｈｏ＝Ｒｘ（Ａ／Ｌ） ここでＲｈｏは抵抗率、オーム−ｃｍであり、Ｒは抵
抗、オームであり、Ａは試料の横断面積であり、Ｌは試
料上の電極間の距離である、から計算した。試料は圧縮
成型をしたプラックを通常１５ｘ１．３ｘ０．１ｃｍの
ストリップに切断したものである。
抗、オームであり、Ａは試料の横断面積であり、Ｌは試
料上の電極間の距離である、から計算した。試料は圧縮
成型をしたプラックを通常１５ｘ１．３ｘ０．１ｃｍの
ストリップに切断したものである。
【００２３】 試料上の電極は、銀ペイント（Ｍｉｃｒｏ
−Ｃｉｒｃｕｉｔｓ Ｃｏ．のＳＣ２０）を使用し、画
家の絵筆を用いて約０．５ｃｍの幅のストリップ状に、
試料の長辺に沿って数センチ離して準備する。表面の平
らな Ｈｏｆｍａｎ チュービング クランプ（Ｔｈｏ
ｍａｓ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから入手可能）を銀ペイ
ントの上から試料にきちんとつける。電位計の導線をチ
ュービング クランプに連結して抵抗測定のための回路
を完成する。
−Ｃｉｒｃｕｉｔｓ Ｃｏ．のＳＣ２０）を使用し、画
家の絵筆を用いて約０．５ｃｍの幅のストリップ状に、
試料の長辺に沿って数センチ離して準備する。表面の平
らな Ｈｏｆｍａｎ チュービング クランプ（Ｔｈｏ
ｍａｓ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから入手可能）を銀ペイ
ントの上から試料にきちんとつける。電位計の導線をチ
ュービング クランプに連結して抵抗測定のための回路
を完成する。
【００２４】 メルトフロー数（ＭＦＮ）は、合計重量５
０００ｇのピストンとおもりを用い、３７２±１℃にて
５分の滞留時間の後熔融粘度計から得たメルトフロー速
度に基づいている。オリフィスの直径は０．０８２５イ
ンチ±０．００２インチ（０．２１±０．００５ｃｍ）
であり、ランド長は０．３１５インチ±０．００５イン
チ（０．８±０．０１３ｃｍ）である。約５ｇの装入ポ
リマー材料を適所のオリフィスを用いて粘度計の内腔に
急速に充填し、試料を負荷をかけていないピストンで圧
縮する。最初の充填後５分の直前に（２７０秒）おもり
をピストン上に置く。ピストンとおもりの合計重量は５
０００グラムである。正確に５分（３００秒）で押し出
し物を切断し、廃棄する。３６０秒で押し出し物を切断
し、重量測定をする。押し出し物の重量を決定し、１０
倍し、１０分当たりの重量計算値をメルトフロー数とし
て記録する。
０００ｇのピストンとおもりを用い、３７２±１℃にて
５分の滞留時間の後熔融粘度計から得たメルトフロー速
度に基づいている。オリフィスの直径は０．０８２５イ
ンチ±０．００２インチ（０．２１±０．００５ｃｍ）
であり、ランド長は０．３１５インチ±０．００５イン
チ（０．８±０．０１３ｃｍ）である。約５ｇの装入ポ
リマー材料を適所のオリフィスを用いて粘度計の内腔に
急速に充填し、試料を負荷をかけていないピストンで圧
縮する。最初の充填後５分の直前に（２７０秒）おもり
をピストン上に置く。ピストンとおもりの合計重量は５
０００グラムである。正確に５分（３００秒）で押し出
し物を切断し、廃棄する。３６０秒で押し出し物を切断
し、重量測定をする。押し出し物の重量を決定し、１０
倍し、１０分当たりの重量計算値をメルトフロー数とし
て記録する。
【００２５】 ＭＦＮはバッチミキサーで製造した配合物
につき行った。
につき行った。
【００２６】 テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ
（プロピルビニル）エーテル（ＴＦＥ／ＰＰＶＥ）コポ
リマーに関する末端基分析は、加熱段プレスを用いて３
５０℃で成型した薄い（０．２５−０．３０ｍｍ）フィ
ルムについて行う。ＴＦＥ／ＨＥＰの場合は、試料フィ
ルムは熔融プレス成型ではなく粉末の常温プレス成型に
より製造しなければならない。フィルムは Ｎｉｃｏｌ
ｅｔ モデル５ＤＸ フーリエ変換赤外分光計で走査す
る。使用した操作設定は、変換を行う前に集める走査の
数（デフォールト モードでは１０走査であるのに対し
て４０走査）を除いてすべてＮｉｃｏｌｅｔ制御ソフク
ウェアのデフォールト設定であった。
（プロピルビニル）エーテル（ＴＦＥ／ＰＰＶＥ）コポ
リマーに関する末端基分析は、加熱段プレスを用いて３
５０℃で成型した薄い（０．２５−０．３０ｍｍ）フィ
ルムについて行う。ＴＦＥ／ＨＥＰの場合は、試料フィ
ルムは熔融プレス成型ではなく粉末の常温プレス成型に
より製造しなければならない。フィルムは Ｎｉｃｏｌ
ｅｔ モデル５ＤＸ フーリエ変換赤外分光計で走査す
る。使用した操作設定は、変換を行う前に集める走査の
数（デフォールト モードでは１０走査であるのに対し
て４０走査）を除いてすべてＮｉｃｏｌｅｔ制御ソフク
ウェアのデフォールト設定であった。
【００２７】 同様にして、分析するべき末端基がないこ
とがわかっている参照素材のフィルムを成型し、走査す
る。ソフトウェアの相互サブトラクションモードを用い
て、参照吸収スペクトルを試料の吸収スペクトルから差
し引く。４．２５ミクロンの−ＣＦ２上音バンドを用い
て、この相互サブトラクションの間の試料と参照の厚さ
の差を補正する。５．１３−５．８８ミクロン（波数１
９５０−１７００）、及び２．７−３．４５ミクロン
（波数３７００−２９００）の２領域の差スペクトルが
活性末端基による吸収を表す。
とがわかっている参照素材のフィルムを成型し、走査す
る。ソフトウェアの相互サブトラクションモードを用い
て、参照吸収スペクトルを試料の吸収スペクトルから差
し引く。４．２５ミクロンの−ＣＦ２上音バンドを用い
て、この相互サブトラクションの間の試料と参照の厚さ
の差を補正する。５．１３−５．８８ミクロン（波数１
９５０−１７００）、及び２．７−３．４５ミクロン
（波数３７００−２９００）の２領域の差スペクトルが
活性末端基による吸収を表す。
【００２８】 炭素１００万個当たりの末端基の計算のた
めの検量因子をモデル化合物の吸収から決定する。下表
は、次式：
めの検量因子をモデル化合物の吸収から決定する。下表
は、次式：
【００２９】
【数２】 Ｅｎｄｓ／１０６炭素＝吸収ｘＣＦ／フィルムの厚さｍ
ｍ により末端基を決定するための波数及び因子を示す。
ｍ により末端基を決定するための波数及び因子を示す。
【００３０】
【表１】 ＴＦＥ／ＰＰＶＥコポリマーの−ＣＯＦ基に関する分析
の感度は、２−３基／１０６炭素原子である。これはゼ
ロ基／１０６炭素原子という測定値が３基／１０６炭素
原子以下を意味することを示している。
の感度は、２−３基／１０６炭素原子である。これはゼ
ロ基／１０６炭素原子という測定値が３基／１０６炭素
原子以下を意味することを示している。
【００３１】
【ＥＭＩ遮蔽効率測定】試料による電磁波の減衰の尺度
である試料の遮蔽効率（ＳＥ）は、通常投じられる平面
波広域電磁波の影響下に試料を置く５０オーム特性イン
ピーダンス送電線法を用いて決定する。遮蔽効率は同一
入射エネルギーに関して、試料を置かない場合に受け取
るエネルギーに対する、試料を置いた場合に受け取るエ
ネルギーの比である。それは次式で表すことができる：
である試料の遮蔽効率（ＳＥ）は、通常投じられる平面
波広域電磁波の影響下に試料を置く５０オーム特性イン
ピーダンス送電線法を用いて決定する。遮蔽効率は同一
入射エネルギーに関して、試料を置かない場合に受け取
るエネルギーに対する、試料を置いた場合に受け取るエ
ネルギーの比である。それは次式で表すことができる：
【００３２】
【数３】 ＳＥ＝１０ ｌｏｇ（Ｐ１／Ｐ２）、デシベル（ｄｂ） あるいは受信機の読み取り装置の単位がボルトの場合
は；
は；
【００３３】
【数４】 ＳＥ＝２０ ｌｏｇ（Ｖ１／Ｖ２） ここでＰ１＝試料を置いて測定したエネルギー Ｐ２＝試料なしで測定したエネルギー Ｖ１＝試料を置いて測定した電圧 Ｖ２＝試料なしで測定した電圧 試料ホルダーはＡＳＴＭ Ｄ ４９３５−８９に記載の
ものであり、使用した他の装置は信号発振器としてＨｅ
ｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄのトラッキング発振器を用
いた場合、及び受信機がＨｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒ
ｄのスペクトル分析器である場合を除いて同様である。
方法はＡＳＴＭ法と類似の方法であるが、試料の５０％
相対湿度における試験準備は行わなかった。
ものであり、使用した他の装置は信号発振器としてＨｅ
ｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄのトラッキング発振器を用
いた場合、及び受信機がＨｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒ
ｄのスペクトル分析器である場合を除いて同様である。
方法はＡＳＴＭ法と類似の方法であるが、試料の５０％
相対湿度における試験準備は行わなかった。
【００３４】
【熱伝導率測定】ＤＹＮＡＴＥＣＨ モデル Ｃ−Ｍａ
ｔｉｃ 試験装置を用いて熱伝導率を決定した。試料は
直径が５ｃｍ（２インチ）、表示厚さが１ｍｍ（４０ミ
ル）の円板であった。結果は５０、１００、及び２００
℃にて得た。
ｔｉｃ 試験装置を用いて熱伝導率を決定した。試料は
直径が５ｃｍ（２インチ）、表示厚さが１ｍｍ（４０ミ
ル）の円板であった。結果は５０、１００、及び２００
℃にて得た。
【００３５】
【配合物の調製】電気伝導性フルオロポリマー配合物を
実験用バッチミキサーで調製した。ミキサーはＨａａｋ
ｅ Ｂｕｃｈｅｌｅｒ Ｃｏｒｐ．製造のＲｈｅｏｍｉ
ｘ ３０００であり、ＨａａｋｅのＲｈｅｏｃｏｒｄ
４０ ミクロプロセッサー制御のトルク レオメーター
により制御、駆動した。単位装置は密閉混合室から成
り、その中で逆に回転する２個のローターが異なるギヤ
比で回転して激しく混合する。ミキサーの温度及びロー
ター速度はＲｈｅｏｃｏｒｄ内の調節により制御し、ト
ルク及び熔融温度は装置により監視する。使用したロー
ターはローラー型であった。熔融配合物が比較的大きな
塊になった後、生成物をミキサーから取り出し、成型に
適した小片に切断し、ある場合にはこれらの小片を成型
の前に粉砕して粉末にした。
実験用バッチミキサーで調製した。ミキサーはＨａａｋ
ｅ Ｂｕｃｈｅｌｅｒ Ｃｏｒｐ．製造のＲｈｅｏｍｉ
ｘ ３０００であり、ＨａａｋｅのＲｈｅｏｃｏｒｄ
４０ ミクロプロセッサー制御のトルク レオメーター
により制御、駆動した。単位装置は密閉混合室から成
り、その中で逆に回転する２個のローターが異なるギヤ
比で回転して激しく混合する。ミキサーの温度及びロー
ター速度はＲｈｅｏｃｏｒｄ内の調節により制御し、ト
ルク及び熔融温度は装置により監視する。使用したロー
ターはローラー型であった。熔融配合物が比較的大きな
塊になった後、生成物をミキサーから取り出し、成型に
適した小片に切断し、ある場合にはこれらの小片を成型
の前に粉砕して粉末にした。
【００３６】 フルオロポリマー配合物製造の別の方法は
合衆国特許４，１６３，７４２の方法である。
合衆国特許４，１６３，７４２の方法である。
【００３７】 電気伝導性フルオロポリマーは共回転スク
リューを持つ二軸スクリュー押し出し機でも製造でき
る。成分を混合し押し出し機に入れ、そこでそれを熔融
し混合し押し出してストランドとし、成型のためのペレ
ットに切断した。本発明の電気伝導性配合物は、成分の
本質的混合物を与える混合がなされれば一軸スクリュー
押し出し機でも二軸スクリュー押し出し機でも製造でき
る。
リューを持つ二軸スクリュー押し出し機でも製造でき
る。成分を混合し押し出し機に入れ、そこでそれを熔融
し混合し押し出してストランドとし、成型のためのペレ
ットに切断した。本発明の電気伝導性配合物は、成分の
本質的混合物を与える混合がなされれば一軸スクリュー
押し出し機でも二軸スクリュー押し出し機でも製造でき
る。
【００３８】
【電磁（ＥＭＩ）遮蔽配合物の試料調製】ＥＭＩ遮蔽の
ための配合物は上昇する電気及び熱伝導性のための配合
物と異なる方法で製造した。連続黒鉛繊維トウ（Ｈｅｒ
ｃｕｌｅｓ ＡＳ４−Ｇ）を、ある程度トウにフルオロ
ポリマーをしみこませた熔融押し出し機の端で繊維を電
線被覆用ダイに通す事により、熔融塗布した。その後被
覆トウを３ｍｍ（１／８インチ）のペレットに切断し、
射出成型機で直接射出成型して１３ｘ１３ｃｍ（５ｘ５
インチ）、表示厚さ３ｍｍ（１２０ミル）のプラックと
した。遮蔽効率測定のための試料はその後正確な寸法の
スチールダイを用いてプラックから切断した。
ための配合物は上昇する電気及び熱伝導性のための配合
物と異なる方法で製造した。連続黒鉛繊維トウ（Ｈｅｒ
ｃｕｌｅｓ ＡＳ４−Ｇ）を、ある程度トウにフルオロ
ポリマーをしみこませた熔融押し出し機の端で繊維を電
線被覆用ダイに通す事により、熔融塗布した。その後被
覆トウを３ｍｍ（１／８インチ）のペレットに切断し、
射出成型機で直接射出成型して１３ｘ１３ｃｍ（５ｘ５
インチ）、表示厚さ３ｍｍ（１２０ミル）のプラックと
した。遮蔽効率測定のための試料はその後正確な寸法の
スチールダイを用いてプラックから切断した。
【００３９】 ＥＭＩ遮蔽試料の黒鉛繊維含有量は、１５
メートルのトウの重量を量り１５メートルの被覆トウの
重量と比較することにより決定した。
メートルのトウの重量を量り１５メートルの被覆トウの
重量と比較することにより決定した。
【００４０】
【添加試料の成型】Ｒｈｅｏｍｉｘ ＴＭ ３０００ミ
キサーで製造した配合物から、３５０℃に保持したＰａ
ｓｅｄｅｎａ Ｈｙｄｒａｕｌｉｃ Ｉｎｃ．の油圧駆
動による２０トン成型機中で素材を圧縮成型することに
よりプラックを調製した。成型機のピストン直径は４イ
ンチ（１０．２ｃｍ）であり、定盤は８インチ（２０．
３ｃｍ）四方である。ポリマーを入れるのに開口部が１
５ｘ１５センチメートル四方の型枠を使用した。通常型
枠の厚さは１ミリメートルである。ポリマーを入れた型
枠の両側に置いたアルミホイルがポリマーの保持をたす
け、定盤からプラックを除去するのを容易にした。供給
原料は粉砕したポリマー又はＲｈｅｏｍｉｘからの細か
い切断片が可能である。幅が約１．３センチメートルで
長さが１５センチメートルの抵抗率測定のためのストリ
ップを厚さが約１ｍｍのプラックから切断した。
キサーで製造した配合物から、３５０℃に保持したＰａ
ｓｅｄｅｎａ Ｈｙｄｒａｕｌｉｃ Ｉｎｃ．の油圧駆
動による２０トン成型機中で素材を圧縮成型することに
よりプラックを調製した。成型機のピストン直径は４イ
ンチ（１０．２ｃｍ）であり、定盤は８インチ（２０．
３ｃｍ）四方である。ポリマーを入れるのに開口部が１
５ｘ１５センチメートル四方の型枠を使用した。通常型
枠の厚さは１ミリメートルである。ポリマーを入れた型
枠の両側に置いたアルミホイルがポリマーの保持をたす
け、定盤からプラックを除去するのを容易にした。供給
原料は粉砕したポリマー又はＲｈｅｏｍｉｘからの細か
い切断片が可能である。幅が約１．３センチメートルで
長さが１５センチメートルの抵抗率測定のためのストリ
ップを厚さが約１ｍｍのプラックから切断した。
【００４１】 プラック製造に使用した典型的成型サイク
ルは： １．充填−５５グラム、成型機を３５０℃に予備加熱． ２．成型機の型枠中のポリマー−加圧なし−１０分． ３．低圧−２０００ポンド（９０７Ｋｇ）−４分． ４．高圧−２０，０００ポンド（９０７２Ｋｇ）−６
分． ５．急冷−冷水． 注意：ここで“圧力”は油圧シリンダー上の力である。
シリンダーの大きさ及び型枠の面積を考えると、２００
０ポンド（９０７Ｋｇ）はポリマー上で５７ｐｓｉ（３
９３ＫＰａ）に対応する。
ルは： １．充填−５５グラム、成型機を３５０℃に予備加熱． ２．成型機の型枠中のポリマー−加圧なし−１０分． ３．低圧−２０００ポンド（９０７Ｋｇ）−４分． ４．高圧−２０，０００ポンド（９０７２Ｋｇ）−６
分． ５．急冷−冷水． 注意：ここで“圧力”は油圧シリンダー上の力である。
シリンダーの大きさ及び型枠の面積を考えると、２００
０ポンド（９０７Ｋｇ）はポリマー上で５７ｐｓｉ（３
９３ＫＰａ）に対応する。
【００４２】 すべての対照例において、使用したコポリ
マーは炭素原子１０６個当たり８０個以上の不安定末端
基を有した。本発明例すべてにおいて、使用したコポリ
マーは不安定末端基の数が炭素原子１０６個当たり７０
個以下になるまでフッ素化した。
マーは炭素原子１０６個当たり８０個以上の不安定末端
基を有した。本発明例すべてにおいて、使用したコポリ
マーは不安定末端基の数が炭素原子１０６個当たり７０
個以下になるまでフッ素化した。
【００４３】
【ＥＭＩ遮蔽配合物のための射出成型法】ＥＭＩ遮蔽測
定のためのプラックの射出成型を１７０ｇ（６ ｏｚ）
のＶａｎＤｏｒｎ 成型機で、６０ｒｐｍの汎用スクリ
ューを用いて行った。温度分布は後部の３４５℃からノ
ズルの３７０℃までであった。使用したサイクルは４．
８ｍＰａ（７００ｐ．ｓ．ｉ．）であった。成型温度は
表示で２４０℃であった。成型により１３ｘ１３ｃｍ
（５ｘ５インチ）のプラックを製造し、それからスチー
ルダイを用いて測定のための試料を切断した。
定のためのプラックの射出成型を１７０ｇ（６ ｏｚ）
のＶａｎＤｏｒｎ 成型機で、６０ｒｐｍの汎用スクリ
ューを用いて行った。温度分布は後部の３４５℃からノ
ズルの３７０℃までであった。使用したサイクルは４．
８ｍＰａ（７００ｐ．ｓ．ｉ．）であった。成型温度は
表示で２４０℃であった。成型により１３ｘ１３ｃｍ
（５ｘ５インチ）のプラックを製造し、それからスチー
ルダイを用いて測定のための試料を切断した。
【００４４】
【熱伝導性実施例】対照実施例１ 非フッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥ コポリマーＧ（３重量％
ＰＰＶＥ、ＭＦＮ＝１３．６；末端基分析に関しては表
３を参照）ペレットの充填量２８５グラム中の約２５０
ｇを制御温度３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキ
サー中で熔融した。このポリマーが熔融したら、９５ｇ
の窒化アルミニウム粉末を混合ボウルに加え、熔融物中
に粉末を押し込むためにプランジャーを下げた。窒化ア
ルミニウムが熔融物中に良く分配されてから、残りのポ
リマーを加えた。熔融温度が３３７℃になるまでロータ
ー速度を１５ｒｐｍとした。その後ローター速度を５分
間６０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融温度は３４７℃
であった。ローターを止め、組成物をミキサーから取り
出した。
ＰＰＶＥ、ＭＦＮ＝１３．６；末端基分析に関しては表
３を参照）ペレットの充填量２８５グラム中の約２５０
ｇを制御温度３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキ
サー中で熔融した。このポリマーが熔融したら、９５ｇ
の窒化アルミニウム粉末を混合ボウルに加え、熔融物中
に粉末を押し込むためにプランジャーを下げた。窒化ア
ルミニウムが熔融物中に良く分配されてから、残りのポ
リマーを加えた。熔融温度が３３７℃になるまでロータ
ー速度を１５ｒｐｍとした。その後ローター速度を５分
間６０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融温度は３４７℃
であった。ローターを止め、組成物をミキサーから取り
出した。
【００４５】本発明実施例１ フッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥ コポリマーＨ（３重量％Ｐ
ＰＶＥＮＭＦＮ＝１７．２；末端基分析に関しては表３
を参照）ペレットの充填量２８５グラム中の約２５０ｇ
を制御温度３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサ
ー中で熔融した。このポリマーが熔融したら、９５ｇの
窒化アルミニウム粉末を混合ボウルに加え、熔融物中に
粉末を押し込むためにプランジャーを下げた。窒化アル
ミニウムが熔融物中に良く分配されてから、残りのポリ
マーを加えた。熔融温度が３３８℃になるまでローター
速度を１５ｒｐｍとした。その後ローター速度を５分間
６０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融温度は３４７℃で
あった。ローターを止め、組成物をミキサーから取り出
した。
ＰＶＥＮＭＦＮ＝１７．２；末端基分析に関しては表３
を参照）ペレットの充填量２８５グラム中の約２５０ｇ
を制御温度３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサ
ー中で熔融した。このポリマーが熔融したら、９５ｇの
窒化アルミニウム粉末を混合ボウルに加え、熔融物中に
粉末を押し込むためにプランジャーを下げた。窒化アル
ミニウムが熔融物中に良く分配されてから、残りのポリ
マーを加えた。熔融温度が３３８℃になるまでローター
速度を１５ｒｐｍとした。その後ローター速度を５分間
６０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融温度は３４７℃で
あった。ローターを止め、組成物をミキサーから取り出
した。
【００４６】対照実施例２ 非フッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥ コポリマーＧ（３重量％
ＰＰＶＥ、ＭＦＮ＝１３．６）ペレットの充填量２８５
グラム中の約２５０ｇを制御温度３５０℃、ローター速
度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポリマーが
熔融したら、９５ｇの窒化ホウ素粉末を混合ボウルに加
え、熔融物中に粉末を押し込むためにプランジャーを下
げた。窒化ホウ素が熔融物中に良く分配されてから、残
りのポリマーを加えた。熔融温度が３３７℃になるまで
ローター速度を１５ｒｐｍとした。その後ローター速度
を５分間６０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融温度は３
４８℃であった。ローターを止め、組成物をミキサーか
ら取り出した。
ＰＰＶＥ、ＭＦＮ＝１３．６）ペレットの充填量２８５
グラム中の約２５０ｇを制御温度３５０℃、ローター速
度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポリマーが
熔融したら、９５ｇの窒化ホウ素粉末を混合ボウルに加
え、熔融物中に粉末を押し込むためにプランジャーを下
げた。窒化ホウ素が熔融物中に良く分配されてから、残
りのポリマーを加えた。熔融温度が３３７℃になるまで
ローター速度を１５ｒｐｍとした。その後ローター速度
を５分間６０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融温度は３
４８℃であった。ローターを止め、組成物をミキサーか
ら取り出した。
【００４７】本発明実施例２ フッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥ コポリマーＨ（３重量％Ｐ
ＰＶＥＮＭＦＮ＝１７．２）ペレットの充填量２８５グ
ラム中の約２５０ｇを制御温度３５０℃、ローター速度
１５ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポリマーが熔
融したら、９５ｇの窒化ホウ素粉末を混合ボウルに加
え、熔融物中に粉末を押し込むためにプランジャーを下
げた。窒化ホウ素が熔融物中に良く分配されてから、残
りのポリマーを加えた。熔融温度が３４１℃になるまで
ローター速度を１５ｒｐｍとした。その後ローター速度
を５分間６０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融温度は３
４６℃であった。ローターを止め、組成物をミキサーか
ら取り出した。
ＰＶＥＮＭＦＮ＝１７．２）ペレットの充填量２８５グ
ラム中の約２５０ｇを制御温度３５０℃、ローター速度
１５ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポリマーが熔
融したら、９５ｇの窒化ホウ素粉末を混合ボウルに加
え、熔融物中に粉末を押し込むためにプランジャーを下
げた。窒化ホウ素が熔融物中に良く分配されてから、残
りのポリマーを加えた。熔融温度が３４１℃になるまで
ローター速度を１５ｒｐｍとした。その後ローター速度
を５分間６０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融温度は３
４６℃であった。ローターを止め、組成物をミキサーか
ら取り出した。
【００４８】
【ＥＭＩ遮蔽効率実施例】対照実施例３ Ｈｅｒｃｕｌｅｓ 黒鉛繊維 トウ ＡＳ４−Ｇ−３Ｋ
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
で非フッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ
（プロピル ビニル エーテル）コポリマーＩ（３重量
％ＰＰＶＥ及びＭＦＮ＝２５；末端基に関しては表３を
参照）を塗布して、２７．４重量％の繊維を含む生成物
を得た。被覆トウを切断して３ｍｍ（１．８インチ）の
ペレットとし、射出成型により試験のための１３ｘ１３
ｃｍ（５ｘ５インチ）のプラックとした。射出成型した
プラックにいくぶんか狂いがあるため、これを電気伝導
性組成物を圧縮成型するのに使用したと同様の成型機中
で３００℃にて約５分、平らにするだけの加圧を行っ
た。その後それらを非加熱成型機中で冷却した。この処
理により遮蔽効率測定に十分な平坦化を行うことができ
た。
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
で非フッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ
（プロピル ビニル エーテル）コポリマーＩ（３重量
％ＰＰＶＥ及びＭＦＮ＝２５；末端基に関しては表３を
参照）を塗布して、２７．４重量％の繊維を含む生成物
を得た。被覆トウを切断して３ｍｍ（１．８インチ）の
ペレットとし、射出成型により試験のための１３ｘ１３
ｃｍ（５ｘ５インチ）のプラックとした。射出成型した
プラックにいくぶんか狂いがあるため、これを電気伝導
性組成物を圧縮成型するのに使用したと同様の成型機中
で３００℃にて約５分、平らにするだけの加圧を行っ
た。その後それらを非加熱成型機中で冷却した。この処
理により遮蔽効率測定に十分な平坦化を行うことができ
た。
【００４９】本発明実施例３ Ｈｅｒｃｕｌｅｓ 黒鉛繊維 トウ ＡＳ４−Ｇ−３Ｋ
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
でフッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（プ
ロピル ビニルエーテル）コポリマーＪ（３重量％ＰＰ
ＶＥ及びＭＦＮ＝２９；末端基に関しては表５を参照）
を塗布して、３０．５重量％の繊維を含む生成物を得
た。被覆トウを切断して３ｍｍ（１．８インチ）のペレ
ットとし、射出成型により試験のための１３ｘ１３ｃｍ
（５ｘ５インチ）のプラックとした。射出成型したプラ
ックにいくぶんか狂いがあるため、これを電気伝導性組
成物を圧縮成型するのに使用したと同様の成型機中で３
００℃にて約５分、平らにするだけの加圧を行った。そ
の後それらを非加熱成型機中で冷却した。この処理によ
り遮蔽効率測定に十分な平坦化を行うことができた。
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
でフッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（プ
ロピル ビニルエーテル）コポリマーＪ（３重量％ＰＰ
ＶＥ及びＭＦＮ＝２９；末端基に関しては表５を参照）
を塗布して、３０．５重量％の繊維を含む生成物を得
た。被覆トウを切断して３ｍｍ（１．８インチ）のペレ
ットとし、射出成型により試験のための１３ｘ１３ｃｍ
（５ｘ５インチ）のプラックとした。射出成型したプラ
ックにいくぶんか狂いがあるため、これを電気伝導性組
成物を圧縮成型するのに使用したと同様の成型機中で３
００℃にて約５分、平らにするだけの加圧を行った。そ
の後それらを非加熱成型機中で冷却した。この処理によ
り遮蔽効率測定に十分な平坦化を行うことができた。
【００５０】対照実施例４ Ｈｅｒｃｕｌｅｓ 黒鉛繊維 トウ ＡＳ４−Ｇ−３Ｋ
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
で非フッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ
（プロピル ビニル エーテル）コポリマーＩ（３重量
％ＰＰＶＥ及びＭＦＮ＝２５）を塗布して、２１．１重
量％の繊維を含む生成物を得た。被覆トウを切断して３
ｍｍ（１．８インチ）のペレットとし、射出成型により
試験のための１３ｘ１３ｃｍ（５ｘ５インチ）のプラッ
クとした。射出成型したプラックにいくぶんか狂いがあ
るため、これを電気伝導性組成物を圧縮成型するのに使
用したと同様の成型機中で３００℃にて約５分、平らに
するだけの加圧を行った。その後それらを非加熱成型機
中で冷却した。この処理により遮蔽効率測定に十分な平
坦化を行うことができた。
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
で非フッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ
（プロピル ビニル エーテル）コポリマーＩ（３重量
％ＰＰＶＥ及びＭＦＮ＝２５）を塗布して、２１．１重
量％の繊維を含む生成物を得た。被覆トウを切断して３
ｍｍ（１．８インチ）のペレットとし、射出成型により
試験のための１３ｘ１３ｃｍ（５ｘ５インチ）のプラッ
クとした。射出成型したプラックにいくぶんか狂いがあ
るため、これを電気伝導性組成物を圧縮成型するのに使
用したと同様の成型機中で３００℃にて約５分、平らに
するだけの加圧を行った。その後それらを非加熱成型機
中で冷却した。この処理により遮蔽効率測定に十分な平
坦化を行うことができた。
【００５１】本発明実施例４ Ｈｅｒｃｕｌｅｓ 黒鉛繊維 トウ ＡＳ４−Ｇ−３Ｋ
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
でフッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（プ
ロピル ビニルエーテル）コポリマーＪ（３重量％ＰＰ
ＶＥ及びＭＦＮ＝２９）を塗布して、２５重量％の繊維
を含む生成物を得た。被覆トウを切断して３ｍｍ（１．
８インチ）のペレットとし、射出成型により試験のため
の１３ｘ１３ｃｍ（５ｘ５インチ）のプラックとした。
射出成型したプラックにいくぶんか狂いがあるため、こ
れを電気伝導性組成物を圧縮成型するのに使用したと同
様の成型機中で３００℃にて約５分、平らにするだけの
加圧を行った。その後それらを非加熱成型機中で冷却し
た。この処理により遮蔽効率測定に十分な平坦化を行う
ことができた。
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
でフッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（プ
ロピル ビニルエーテル）コポリマーＪ（３重量％ＰＰ
ＶＥ及びＭＦＮ＝２９）を塗布して、２５重量％の繊維
を含む生成物を得た。被覆トウを切断して３ｍｍ（１．
８インチ）のペレットとし、射出成型により試験のため
の１３ｘ１３ｃｍ（５ｘ５インチ）のプラックとした。
射出成型したプラックにいくぶんか狂いがあるため、こ
れを電気伝導性組成物を圧縮成型するのに使用したと同
様の成型機中で３００℃にて約５分、平らにするだけの
加圧を行った。その後それらを非加熱成型機中で冷却し
た。この処理により遮蔽効率測定に十分な平坦化を行う
ことができた。
【００５２】対照実施例５ Ｈｅｒｃｕｌｅｓ 黒鉛繊維 トウ ＡＳ４−Ｇ−３Ｋ
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
で非フッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ
（プロピル ビニル エーテル）コポリマーＩ（３重量
％ＰＰＶＥ及びＭＦＮ＝２５）を塗布して、１４重量％
の繊維を含む生成物を得た。被覆トウを切断して３ｍｍ
（１．８インチ）のペレットとし、射出成型により試験
のための１３ｘ１３ｃｍ（５ｘ５インチ）のプラックと
した。射出成型したプラックにいくぶんか狂いがあるた
め、これを電気伝導性組成物を圧縮成型するのに使用し
たと同様の成型機中で３００℃にて約５分、平らにする
だけの加圧を行った。その後それらを非加熱成型機中で
冷却した。この処理により遮蔽効率測定に十分な平坦化
を行うことができた。本発明実施例５ Ｈｅｒｃｕｌｅｓ 黒鉛繊維 トウ ＡＳ４−Ｇ−３Ｋ
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
でフッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（プ
ロピル ビニルエーテル）コポリマーＩ（３重量％ＰＰ
ＶＥ及びＭＦＮ＝２９）を塗布して、１０重量％の繊維
を含む生成物を得た。被覆トウを切断して３ｍｍ（１．
８インチ）のペレットとし、射出成型により試験のため
の１３ｘ１３ｃｍ（５ｘ５インチ）のプラックとした。
射出成型したプラックにいくぶんか狂いがあるため、こ
れを電気伝導性組成物を圧縮成型するのに使用したと同
様の成型機中で３００℃にて約５分、平らにするだけの
加圧を行った。その後それらを非加熱成型機中で冷却し
た。この処理により遮蔽効率測定に十分な平坦化を行う
ことができた。
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
で非フッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ
（プロピル ビニル エーテル）コポリマーＩ（３重量
％ＰＰＶＥ及びＭＦＮ＝２５）を塗布して、１４重量％
の繊維を含む生成物を得た。被覆トウを切断して３ｍｍ
（１．８インチ）のペレットとし、射出成型により試験
のための１３ｘ１３ｃｍ（５ｘ５インチ）のプラックと
した。射出成型したプラックにいくぶんか狂いがあるた
め、これを電気伝導性組成物を圧縮成型するのに使用し
たと同様の成型機中で３００℃にて約５分、平らにする
だけの加圧を行った。その後それらを非加熱成型機中で
冷却した。この処理により遮蔽効率測定に十分な平坦化
を行うことができた。本発明実施例５ Ｈｅｒｃｕｌｅｓ 黒鉛繊維 トウ ＡＳ４−Ｇ−３Ｋ
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
でフッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（プ
ロピル ビニルエーテル）コポリマーＩ（３重量％ＰＰ
ＶＥ及びＭＦＮ＝２９）を塗布して、１０重量％の繊維
を含む生成物を得た。被覆トウを切断して３ｍｍ（１．
８インチ）のペレットとし、射出成型により試験のため
の１３ｘ１３ｃｍ（５ｘ５インチ）のプラックとした。
射出成型したプラックにいくぶんか狂いがあるため、こ
れを電気伝導性組成物を圧縮成型するのに使用したと同
様の成型機中で３００℃にて約５分、平らにするだけの
加圧を行った。その後それらを非加熱成型機中で冷却し
た。この処理により遮蔽効率測定に十分な平坦化を行う
ことができた。
【００５３】
【データ分析】実施例１及び２の熱伝導率に関するデー
タを表１に示す。その結果は、驚くべきことにフッ素化
組成物が調べた全温度範囲で非フッ素化組成物より熱伝
導性が高いことを示している。
タを表１に示す。その結果は、驚くべきことにフッ素化
組成物が調べた全温度範囲で非フッ素化組成物より熱伝
導性が高いことを示している。
【００５４】 ＥＭＩ遮蔽効率に関するデータは表２に示
し、図１に周波数１０００Ｍヘルツに関してグラフで表
す。表のデータによると、フッ素化コポリマーでわずか
１０％の黒鉛を用いた場合の減衰は、１４％の繊維を含
む非フッ素化組成物の少なくとも２倍であり、２７％も
の繊維を含む非フッ素化組成物の減衰よりかなり高い。
グラフから、フッ素化物をベースとする配合物による驚
くほど高い減衰が明らかである。
し、図１に周波数１０００Ｍヘルツに関してグラフで表
す。表のデータによると、フッ素化コポリマーでわずか
１０％の黒鉛を用いた場合の減衰は、１４％の繊維を含
む非フッ素化組成物の少なくとも２倍であり、２７％も
の繊維を含む非フッ素化組成物の減衰よりかなり高い。
グラフから、フッ素化物をベースとする配合物による驚
くほど高い減衰が明らかである。
【００５５】 表３は熱伝導性及びＥＭＩ遮蔽組成物の供
給源として使用したコポリマーの末端基分析を示す。
給源として使用したコポリマーの末端基分析を示す。
【００５６】
【表２】
【００５７】
【表３】
【００５８】
【表４】
【００５９】本発明の主たる特徴及び態様は以下のとう
りである。
りである。
【００６０】 １．実質的に （ａ）テトラフルオロエチレン コモノマーのくり返し
単位及び次式
単位及び次式
【００６１】
【化４】 ［式中、Ｒ 1 はＲf、−Ｒ′f−Ｘ、又はＯ−Ｒfもしくは
−Ｏ−Ｒ′f−Ｘであり、ここでＲfは炭素数が１−１２
のペルフルオロアルキル ラジカルであり、Ｒ′fは−
（ＣＦ2）n−、ここでｎ＝１−１２、又はエーテル酸素
を含む同様のジラジカルであり；ＸはＨ又はＣｌであ
る］で表されるコモノマーのくり返し単位から成る熔融
加工可能なテトラフルオロエチレン コポリマー、ここ
で該コポリマーは不安定末端基の数が炭素原子１０6個
あたり７０以下になるまでフッ素化剤によりフッ素化さ
れている；及び （ｂ）導電量の黒鉛繊維、から成る組成物。
−Ｏ−Ｒ′f−Ｘであり、ここでＲfは炭素数が１−１２
のペルフルオロアルキル ラジカルであり、Ｒ′fは−
（ＣＦ2）n−、ここでｎ＝１−１２、又はエーテル酸素
を含む同様のジラジカルであり；ＸはＨ又はＣｌであ
る］で表されるコモノマーのくり返し単位から成る熔融
加工可能なテトラフルオロエチレン コポリマー、ここ
で該コポリマーは不安定末端基の数が炭素原子１０6個
あたり７０以下になるまでフッ素化剤によりフッ素化さ
れている；及び （ｂ）導電量の黒鉛繊維、から成る組成物。
【００６２】 ２．実質的に （ａ）テトラフルオロエチレン コモノマーのくり返し
単位及び次式
単位及び次式
【００６３】
【化５】 ［式中、Ｒ 1 はＲf、−Ｒ′f−Ｘ、又はＯ−Ｒfもしくは
−Ｏ−Ｒ′f−Ｘであり、ここでＲfは炭素数が１−１２
のペルフルオロアルキル ラジカルであり、Ｒ′fは−
（ＣＦ2）n−、ここでｎ＝１−１２、又はエーテル酸素
を含む同様のジラジカルであり；ＸはＨ又はＣｌであ
る］で表されるコモノマーのくり返し単位から成る熔融
加工可能なテトラフルオロエチレン コポリマー、ここ
で該コポリマーは不安定末端基の数が炭素原子１０6個
あたり７０以下になるまでフッ素化剤によりフッ素化さ
れている；及び （ｂ）熱伝導性充填材（ただしカーボンブラツクを除
く）から成る組成物。
−Ｏ−Ｒ′f−Ｘであり、ここでＲfは炭素数が１−１２
のペルフルオロアルキル ラジカルであり、Ｒ′fは−
（ＣＦ2）n−、ここでｎ＝１−１２、又はエーテル酸素
を含む同様のジラジカルであり；ＸはＨ又はＣｌであ
る］で表されるコモノマーのくり返し単位から成る熔融
加工可能なテトラフルオロエチレン コポリマー、ここ
で該コポリマーは不安定末端基の数が炭素原子１０6個
あたり７０以下になるまでフッ素化剤によりフッ素化さ
れている；及び （ｂ）熱伝導性充填材（ただしカーボンブラツクを除
く）から成る組成物。
【００６４】 ３．第１又は２項に記載の組成物におい
て、コモノマーがヘキサフルオロプロピレンである組成
物。
て、コモノマーがヘキサフルオロプロピレンである組成
物。
【００６５】 ４．第１又は２項に記載の組成物におい
て、コモノマーがペルフルオロ（プロピル ビニル エ
ーテル）である組成物。
て、コモノマーがペルフルオロ（プロピル ビニル エ
ーテル）である組成物。
【００６６】 ５．第１又は２項に記載の組成物におい
て、コモノマーがヘキサフルオロプロピレン及びペルフ
ルオロ（アルキル ビニル エーテル）の混合物であ
る組成物。
て、コモノマーがヘキサフルオロプロピレン及びペルフ
ルオロ（アルキル ビニル エーテル）の混合物であ
る組成物。
【００６７】 ６．第１又は２項に記載の組成物におい
て、フッ素化剤がフッ素ガスであることを特徴とする組
成物。
て、フッ素化剤がフッ素ガスであることを特徴とする組
成物。
【００６８】 ７．第１又は２項に記載の組成物におい
て、コモノマーがヘキサフルオロプロピレン及びペルフ
ルオロ（プロピル ビニル エーテル）の混合物である
組成物。
て、コモノマーがヘキサフルオロプロピレン及びペルフ
ルオロ（プロピル ビニル エーテル）の混合物である
組成物。
【００６９】 ８．第１項に記載の組成物において、黒鉛
繊維の長さの平均が少なくとも２ｍｍであることを特徴
とする組成物。
繊維の長さの平均が少なくとも２ｍｍであることを特徴
とする組成物。
【００７０】 ９．第１項に記載の組成物において、黒鉛
繊維の長さ対直径比が少なくとも１００であることを特
徴とする組成物。
繊維の長さ対直径比が少なくとも１００であることを特
徴とする組成物。
【００７１】 １０．第１又は２項に記載の組成物におい
て、コポリマーの量が５０−９０重量％であることを特
徴とする組成物。
て、コポリマーの量が５０−９０重量％であることを特
徴とする組成物。
【００７２】 １１．第２項に記載の組成物において、熱
伝導性充填材が、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウ
ム、及び酸化マグネシウムなどの金属酸化物ならびにシ
リコンカーバイドであることを特徴とする組成物。
伝導性充填材が、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウ
ム、及び酸化マグネシウムなどの金属酸化物ならびにシ
リコンカーバイドであることを特徴とする組成物。
【図１】図面は本発明の組成物の性能特性をグラフで示
したものである。
したものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−129253（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 27/18 C08K 7/06
Claims (2)
- 【請求項１】 実質的に（ａ） テトラフルオロエチレ
ン コモノマーのくり返し単位及び次式 【化１】 ［式中、Ｒ 1 はＲf、−Ｒ′f−Ｘ、又はＯ−Ｒfもしくは
−Ｏ−Ｒ′f−Ｘであり、ここでＲfは炭素数が１−１２
のペルフルオロアルキル ラジカルであり、Ｒ′fは−
（ＣＦ2）n−、ここでｎ＝１−１２、又はエ−テル酸素
を含む同様のジラジカルであり；ＸはＨ又はＣｌであ
る］ で表されるコモノマーのくり返し単位から成る熔融加工
可能なテトラフルオロエチレン コポリマー、ここで該
コポリマーは不安定末端基の数が炭素原子１０6個あた
り７０以下になるまでフッ素化剤によりフッ素化されて
いる；及び （ｂ） 導電量の黒鉛繊維、から成る組成物。 - 【請求項２】 実質的に（ａ） テトラフルオロエチレ
ン コモノマーのくり返し単位及び次式 【化２】 ［式中、Ｒ 1 はＲf、−Ｒ′f−Ｘ、又はＯ−Ｒfもしくは
−Ｏ−Ｒ′f−Ｘであり、ここでＲfは炭素数が１−１２
のペルフルオロアルキル ラジカルであり、Ｒ′fは−
（ＣＦ2）n−、ここでｎ＝１−１２、又はエ−テル酸素
を含む同様のジラジカルであり；ＸはＨ又はＣｌであ
る］ で表されるコモノマーのくり返し単位から成る熔融加工
可能なテトラフルオロエチレン コポリマー、ここで該
コポリマーは不安定末端基の数が炭素原子１０6個あた
り７０以下になるまでフッ素化剤によりフッ素化されて
いる；及び （ｂ） 熱伝導性充填材（ただしカーボンブラツクを除
く）、から成る組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US474538 | 1990-02-02 | ||
| US07/474,538 US5000875A (en) | 1987-10-16 | 1990-02-02 | Conductive filled fluoropolymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH061902A JPH061902A (ja) | 1994-01-11 |
| JP3056265B2 true JP3056265B2 (ja) | 2000-06-26 |
Family
ID=23883953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3029475A Expired - Fee Related JP3056265B2 (ja) | 1990-02-02 | 1991-01-30 | 伝導体充填フルオロポリマー |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5000875A (ja) |
| EP (1) | EP0445523B1 (ja) |
| JP (1) | JP3056265B2 (ja) |
| KR (1) | KR910021440A (ja) |
| CA (1) | CA2035249A1 (ja) |
| DE (1) | DE69127488T2 (ja) |
| IL (1) | IL97051A (ja) |
Families Citing this family (51)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5317061A (en) * | 1993-02-24 | 1994-05-31 | Raychem Corporation | Fluoropolymer compositions |
| US5451919A (en) * | 1993-06-29 | 1995-09-19 | Raychem Corporation | Electrical device comprising a conductive polymer composition |
| US6042702A (en) * | 1993-11-22 | 2000-03-28 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Electrochemical cell having a current distributor comprising a conductive polymer composite material |
| US5554680A (en) * | 1994-02-16 | 1996-09-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat-resistant perfluoroelastomer composition |
| US5552199A (en) * | 1994-09-02 | 1996-09-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Melt-processable electroconductive fluoroplastic |
| DE69634725T2 (de) * | 1995-07-12 | 2006-01-19 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington | Verbesserte haftung von fluorpolymeren |
| KR100426831B1 (ko) * | 1995-10-27 | 2004-07-27 | 다이낑 고오교 가부시키가이샤 | 수지조성물및그를이용한성형품과그제법 |
| US5849399A (en) * | 1996-04-19 | 1998-12-15 | Xerox Corporation | Bias transfer members with fluorinated carbon filled fluoroelastomer outer layer |
| US5863467A (en) * | 1996-05-03 | 1999-01-26 | Advanced Ceramics Corporation | High thermal conductivity composite and method |
| US6141516A (en) * | 1996-06-28 | 2000-10-31 | Xerox Corporation | Fluorinated carbon filled fluoroelastomer outer layer |
| US6397034B1 (en) | 1997-08-29 | 2002-05-28 | Xerox Corporation | Fluorinated carbon filled polyimide intermediate transfer components |
| US6066400A (en) * | 1997-08-29 | 2000-05-23 | Xerox Corporation | Polyimide biasable components |
| US5988689A (en) * | 1997-12-26 | 1999-11-23 | Central Plastics Company | Heat-shrinkable electrofusion fittings and methods |
| FR2777382A1 (fr) * | 1998-04-09 | 1999-10-15 | Alsthom Cge Alcatel | Fil electrique et son procede de fabrication |
| GB9902758D0 (en) * | 1999-02-08 | 1999-03-31 | H B Fuller Coatings Ltd | Heat transfer element |
| US6203855B1 (en) | 1999-08-13 | 2001-03-20 | Xerox Corporation | Process for preparing nonbleeding fluorinated carbon and zinc oxide filler layer for bias charging member |
| US6620476B2 (en) | 1999-08-13 | 2003-09-16 | Xerox Corporation | Nonbleeding fluorinated carbon and zinc oxide filled layer for bias charging member |
| US6533955B1 (en) * | 2000-11-20 | 2003-03-18 | 3M Innovative Properties Company | Conductive fluoropolymers |
| US6406741B1 (en) | 2000-11-28 | 2002-06-18 | Xerox Corporation | Method of making a polyimide layer containing fluorinated carbon material |
| US6597551B2 (en) | 2000-12-13 | 2003-07-22 | Huladyne Corporation | Polymer current limiting device and method of manufacture |
| US6582628B2 (en) | 2001-01-17 | 2003-06-24 | Dupont Mitsui Fluorochemicals | Conductive melt-processible fluoropolymer |
| JP2007238960A (ja) * | 2001-12-04 | 2007-09-20 | Daikin Ind Ltd | 射出成形品 |
| ATE469926T1 (de) * | 2001-12-04 | 2010-06-15 | Daikin Ind Ltd | Formmasse für ozonbeständige gegenstände und ozonbeständige spritzgegossene gegenstände |
| US6932921B2 (en) * | 2003-01-06 | 2005-08-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electrically conductive polymer films |
| JP2004269621A (ja) * | 2003-03-06 | 2004-09-30 | Three M Innovative Properties Co | 帯電防止用組成物及び部品把持具 |
| US20070003754A1 (en) * | 2003-03-06 | 2007-01-04 | Yukihisa Okada | Antistatic composition and part holder |
| US7744794B2 (en) * | 2004-01-23 | 2010-06-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Extrusion process |
| JP4760079B2 (ja) * | 2005-03-24 | 2011-08-31 | 旭硝子株式会社 | 新規な含フッ素化合物および含フッ素重合体 |
| US7439022B2 (en) * | 2005-06-15 | 2008-10-21 | Kraft Foods Holdings, Inc. | Nucleic acids for detection of Listeria |
| WO2008054420A2 (en) * | 2005-12-22 | 2008-05-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chemically stabilized ionomers containing inorganic fillers |
| KR100967286B1 (ko) * | 2005-12-22 | 2010-07-01 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 무기 충전제를 함유하는 화학적으로 안정화된 이오노머의제조 방법 |
| US7772311B2 (en) * | 2006-04-04 | 2010-08-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Non-stick finish composition |
| US8956556B2 (en) * | 2008-07-02 | 2015-02-17 | Eaton Corporation | Dielectric isolators |
| US9136036B2 (en) * | 2008-07-02 | 2015-09-15 | Miller Waster Mills | Injection moldable, thermoplastic composite materials |
| US8003014B2 (en) | 2008-07-02 | 2011-08-23 | Eaton Corporation | Dielectric isolators |
| AU2010203373B2 (en) | 2009-01-12 | 2013-08-01 | University Of Massachusetts Lowell | Polyisobutylene-based polyurethanes |
| JP5602859B2 (ja) | 2009-08-21 | 2014-10-08 | カーディアック ペースメイカーズ， インコーポレイテッド | ポリイソブチレンベースの架橋性ポリマーおよびそれを含有する医療機器 |
| US8644952B2 (en) | 2009-09-02 | 2014-02-04 | Cardiac Pacemakers, Inc. | Medical devices including polyisobutylene based polymers and derivatives thereof |
| US8374704B2 (en) | 2009-09-02 | 2013-02-12 | Cardiac Pacemakers, Inc. | Polyisobutylene urethane, urea and urethane/urea copolymers and medical leads containing the same |
| US8496864B2 (en) * | 2010-03-16 | 2013-07-30 | The John Hopkins University | Static dissipative cable ties, such as for radiation belt storm probes |
| US8660663B2 (en) | 2010-12-20 | 2014-02-25 | Cardiac Pacemakers, Inc. | Lead having a conductive polymer conductor |
| WO2014012161A1 (en) * | 2012-07-17 | 2014-01-23 | Her Majesty The Queen In Right Of Canada As Represented By The Minister Of Natural Resources | Method and composite for preparing heat exchangers for corrosive environments |
| JP2015535538A (ja) | 2012-11-21 | 2015-12-14 | ユニバーシティー オブ マサチューセッツＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ | 高強度ポリイソブチレンポリウレタン |
| US10526429B2 (en) | 2017-03-07 | 2020-01-07 | Cardiac Pacemakers, Inc. | Hydroboration/oxidation of allyl-terminated polyisobutylene |
| WO2019036544A1 (en) | 2017-08-17 | 2019-02-21 | Cardiac Pacemakers, Inc. | PHOTORÉTICULATED POLYMERS FOR IMPROVED DURABILITY |
| CN111479596B (zh) | 2018-01-17 | 2023-04-07 | 心脏起搏器股份公司 | 封端聚异丁烯聚氨酯 |
| WO2019216973A1 (en) * | 2018-05-07 | 2019-11-14 | Entegris, Inc. | Fluid circuit with integrated electrostatic discharge mitigation |
| WO2020130144A1 (ja) * | 2018-12-21 | 2020-06-25 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマー組成物、成形品および射出成形品 |
| KR20220113354A (ko) * | 2019-12-06 | 2022-08-12 | 에이지씨 가부시키가이샤 | 분산액, 분산액의 제조 방법 및 성형물 |
| WO2022181222A1 (ja) * | 2021-02-26 | 2022-09-01 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、成形体、射出成形体および被覆電線 |
| CN113278232A (zh) * | 2021-06-10 | 2021-08-20 | 山西利协科技股份有限公司 | 一种石墨烯电磁屏蔽材料的制备方法及电缆外材料 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK117358B (da) * | 1967-03-17 | 1970-04-20 | Danske Mejeriers Maskinfabrik | Tilslutningsplade til pladevarmeudveksler med en hjørneklods. |
| US3676222A (en) * | 1970-09-10 | 1972-07-11 | Monsanto Res Corp | Conductive carbon membrane electrode |
| JPS5013957A (ja) * | 1973-06-08 | 1975-02-13 | ||
| US4064074A (en) * | 1975-07-08 | 1977-12-20 | Delphic Research Laboratories, Inc. | Methods for the manufacture and use of electrically conductive compositions and devices |
| US4157327A (en) * | 1977-12-27 | 1979-06-05 | United Technologies Corporation | Thermally conductive caulk |
| US4163742A (en) * | 1978-02-09 | 1979-08-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process and product prepared from tetrafluoroethylene resin and graphite fibers |
| US4545926A (en) * | 1980-04-21 | 1985-10-08 | Raychem Corporation | Conductive polymer compositions and devices |
| US4318881A (en) * | 1980-05-19 | 1982-03-09 | Raychem Corporation | Method for annealing PTC compositions |
| US4468362A (en) * | 1980-10-31 | 1984-08-28 | Diamond Shamrock Corporation | Method of preparing an electrode backing layer |
| JPS5883066A (ja) * | 1981-11-12 | 1983-05-18 | Daikin Ind Ltd | 非粘着導電性フツ素ゴム塗料 |
| US4624990A (en) * | 1983-10-07 | 1986-11-25 | Raychem Corporation | Melt-shapeable fluoropolymer compositions |
| JPS6137842A (ja) * | 1984-07-30 | 1986-02-22 | Daikin Ind Ltd | 非帯電性高分子材料 |
| US4743658A (en) * | 1985-10-21 | 1988-05-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stable tetrafluoroethylene copolymers |
| DE3887435T2 (de) * | 1987-10-16 | 1994-06-30 | Du Pont | Leitfähige Fluorpolymere. |
| DE3736292A1 (de) * | 1987-10-27 | 1989-05-11 | Norton Pampus Gmbh | Wartungsfreies gleitlager |
-
1990
- 1990-02-02 US US07/474,538 patent/US5000875A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-01-25 IL IL9705191A patent/IL97051A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-01-30 JP JP3029475A patent/JP3056265B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-30 CA CA002035249A patent/CA2035249A1/en not_active Abandoned
- 1991-02-01 DE DE69127488T patent/DE69127488T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-01 EP EP91101343A patent/EP0445523B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-01 KR KR1019910001768A patent/KR910021440A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0445523A2 (en) | 1991-09-11 |
| EP0445523B1 (en) | 1997-09-03 |
| DE69127488D1 (de) | 1997-10-09 |
| IL97051A0 (en) | 1992-03-29 |
| KR910021440A (ko) | 1991-12-20 |
| US5000875A (en) | 1991-03-19 |
| JPH061902A (ja) | 1994-01-11 |
| EP0445523A3 (en) | 1992-08-19 |
| CA2035249A1 (en) | 1991-08-03 |
| DE69127488T2 (de) | 1998-04-02 |
| IL97051A (en) | 1995-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3056265B2 (ja) | 伝導体充填フルオロポリマー | |
| JP2826571B2 (ja) | 熔融加工可能なテトラフルオロエチレン共重合体 | |
| EP2185648B1 (en) | Fluororesin composition and covered electric wire | |
| CA1214297A (en) | Quaterpolymers of the tetrafluoroethylene/ethylene type | |
| JP4301573B2 (ja) | フルオロポリマーの押出し加工方法 | |
| EP3091042B1 (en) | Tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer, and electric wire | |
| US4902444A (en) | Conductive fluoropolymers | |
| DE69519305T3 (de) | In der schmelze verarbeitbarer elektrisch leitfähiger fluorkunststoff | |
| JP5844764B2 (ja) | テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法 | |
| US8273991B2 (en) | Fluorine-containing copolymer and molded article | |
| JP2521842B2 (ja) | 低誘電正接フルオロカ―ボン樹脂で絶縁被覆されたケ―ブル及びその製造法 | |
| EP0928673B1 (en) | Method for stabilizing fluoropolymer | |
| JP2005320497A (ja) | テトラフルオロエチレン共重合体及びその製造方法 | |
| EP0238684B1 (en) | Shaped articles comprising crosslinked fluorocarbon polymers and method of forming such articles | |
| JPH02129253A (ja) | 導電性フルオロポリマー組成物 | |
| JP4799734B2 (ja) | 比較的に良好な延性を有する四フッ化エチレン／六フッ化プロピレン−コポリマー | |
| CZ20012751A3 (cs) | Kopolymery tetrafluorethylenu a hexafluorpropylenu s lepąí taľností a způsob jejich výroby | |
| JP4570709B2 (ja) | 機能性フルオロポリマー製品 | |
| JP3980093B2 (ja) | テトラフルオロエチレン三元共重合体 | |
| JPS6023701B2 (ja) | テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロペン共重合体−含フツ素エラストマ−組成物 | |
| US20080014423A1 (en) | Fluoropolymer Tape, Article Comprising a Fluoropolymer Tape and Process for Manufacturing a Fluoropolymer Tape | |
| JPS6023702B2 (ja) | 成形性の改良されたフツ素樹脂組成物 | |
| EP0361059A1 (en) | Non-electrification polymeric composite material | |
| JP3897373B2 (ja) | 耐熱性絶縁組成物及び電線 | |
| JP2018044032A (ja) | 触媒バッチ、それを用いて形成される電線・ケーブルおよびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080414 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090414 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090414 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100414 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |