JPH02129253A - 導電性フルオロポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、導電性フルオロポリマーに関する。

カーボンブラックまｔ；はグラファイトの導電性粒子を
混入することによって調製された導電性ポリマー組成物
は、この分野においてよく知られている。そのようにし
て調製されたポリマーは、熱可塑性プラスチック、エラ
ストマー、熱硬化性物質およびそれらのブレンドを包含
する。（参照、例えば、米国特許筒４．５４５，９２６
号。）電気的用途のための炭素およびグラファイトを充
填したフルオロカーボン組成物は、また、ある時期にわ
たって知られてきた。それらは、主として、化学的に活
性なおよび／または高温の環境に直面することが予測さ
れるとき、他の導電性ポリマーよりも優先的に使用され
る。カーボンブラックおよび／またはグラファイトを含
有する導電性フルオロカーボンを使用する用途は、電流
制限装置、例えば、自己調整ヒーターカケ−プル（米国
特許筒４，３１８．８８１号、米国特許筒４，６２４．
９９０号および米国特許筒４，５４５，９２６号）、半
導体チップを加工するための静電防止容器（Ｊ６　１０
２７８４２Ａ号）、導電性塗料（米国特許筒４．４８２
，４７６号、米国特許筒４．０６４．０７４号および欧
州特許（Ｅ　Ｐ）７９５８９号）、バッテリー電極構成
体（米国特許筒４．４６８，３６２号、米国特許筒３，
６７６．２２２号、欧州特許（ＥＰ）ｌ　２６５１１Ａ
号およびＪＡ７０１６６６９Ｒ）　、熱的および電気的
導電性チョーク（米国特許筒４，１５７．３２７号）、
テープまｊ；はフィルムのカセットのＩ；めの静電防止
／摩擦防止シート（米国特許筒３゜９０８．５７０号）
および導電性フィラメント（Ｊ　　５８１６３７２５Ａ
、Ｊ　　７５０１３９５７）を包含する。

しかしながら、カーボンブラックをフルオロポリマーに
添加して導電性を達成することに関連して困難が存在す
る。１つの困難は、カーボンブラックを添加するとき、
ブレンドの有効な溶融粘度が比較的大きく、そして急速
に増加することである。

この大きいおよび急速な粘度の増加は、加工がいっそう
困難となり、そして時間を消費するようになる。有効溶
融粘度への影響を小さくするために十分に低いカーボン
ブラックのレベルにおいて、導電性は通常失われるか、
あるいは所望の範囲より低い範囲になる。溶融粘度を低
下するか、あるいはカーボンブラックの濃度をより低い
レベルに減少すると同時に、所望の導電性を維持する手
段は、それゆえ、非常に望ましい目標である。

本発明は、一般に、フッ素化剤で処理して、望ましくな
い末端基を除去し、次いで導電性カーボンブラックとブ
レンドして導電性または静電消散性複合体を生成しｔ；
、溶融加工可能なパーフルオロテトラフルオロエチレン
コポリマーまたはターポリマーに関する。これらのフッ
素化フルオロポリマーとブレンドした導電性カーボンブ
ラックは、溶融加工可能なテトラフルオロエチレンコポ
リマーのフッ素化しない変種を使用する対応する配合物
よりも、有意に低い電気抵抗および有効溶融粘度を保持
する複合体を生ずる。

本発明において有用なテトラフルオロエチレンコポリマ
ーは、溶融加工可能であり、そしてこの分野においてパ
ーフルオロと呼ばれている。本発明において有用であり
、テトラフルオロエチレンと共重合可能である、代表的
なエチレン系不飽和コモノマーは、式： ％式％ ０−Ｒｆ’−Ｘであり、Ｒｆは１−１２個の炭素原子を
有するパーフルオロアルキル基であり、Ｒｆ’　は−（
ＣＦｚ）ｎ−（ここでｎは１〜１２である）またはエー
テル酸素を含有する同一のジラジカルであり、モしてＸ
はＨまたはＣＩである、 で表わされる。

特定の共重合可能なフッ素化エチレン系不飽和コモノマ
ーの例は、次のものを包含する：ヘキサフルオロプロピ
レン；パーフルオロ（メチルビニルエーテル）；パーフ
ルオロ（ｎ−プロピルビニルエーテル）；パーフルオロ
（ｎ−ヘプチルビニルエーテル”）；３．３，４，４，
５．５，６，６゜６、−ノナフルオロヘキセン−１：３
−ヒドロキシヘキサフルオロプロピルビニルエーテル；
それらの混合物、倒えば、ヘキサフルオロプロピレンお
よヒバ−フルオロ（フロビルビニルエーテル）の混合物
。好ましくは、コモノマーはＲｆ−０−ＣＦ−ＣＦのパ
ーフルオロ（アルキルビニルエーテル）または３〜６個
の炭素原子を有するパーフルオロオレフィンから選択さ
れる。

コモノマーの含量は、０．５〜約２０モル％の範囲であ
ることができ、そして１モル％より多いコモノマーが存
在することができる。より長いコモノマーの連鎖は、溶
融加工可能なを提供するためには、より小さいコモノマ
一連鎖と同程度に多いモル％を必要としない。

これらのモノマーの重合の間、種々の化学的に不安定な
末端基はポリマ一連鎖上で形成する。これらはカルボキ
シアミド、カルボン酸、酸フッ化物、水和物、ＣＨ，Ｏ
Ｈなどであることができる。

それらは重合における開始剤および連鎖異動剤から、そ
して競争する副反応から生ずる。末端基は赤外分析によ
って定量する。

高分子量固体フルオロカーボンポリマーを、酸素の不存
在下に、フッ素ラジカル源、例えば、フッ素ガスと接触
させることにより、ラジカルは主ポリマーの不安定な末
端基と反応し、そしてそれらをより化学的に安定な形態
に転化することは、ある時期にわたって、知られていた
（英国特許（ＧＢ）１２１０７９４号、Ｒｅｆ、３）。

今回、フッ素化剤で旭理したこれらのコポリマーは、化
学的により非反応性であることに加えて、導電性カーボ
ンブラックとブレンドしたとき、非常にいっそう導電性
であり、そして同等のカーボンブラックの配合量におい
て、それらの非フツ素化コポリマーよりも、高いメルト
７０−数を有することが発見された。この挙動は、異な
る導電性カーボンブラックおよび広範な分子量のテトラ
フルオロエチレンコポリマーを使用して観察される。

フッ素化の程度は、ここにおける改良の程度を支配する
ことがわかった。高度の有効性、すなわち、導電性およ
び高いメルトフローのためには、フッ素化は、不安定な
末端基の含量がコポリマー連鎖中の６／ｌｏ’炭素原子
より少ない−ＣＨ。

ＯＨ，−ＣＯ２Ｈｌ−ＣＯ２ＣＨ３および−ＣＯＦの末
端基に減少するまで、実施することができる。

一般に、本発明の有益な効果は７０／１０’炭素厘子程
度に多くの末端基が存在するときでさえ、見られる。フ
ッ素化および不安定な末端基を決定する手順は、米国特
許第４，７４３，６５８号（Ｉｍｂａｌｚａｎｏら）に
記載されている。通常のフッ素化は、窒素と混合したフ
ッ素ガスを使用して実施される。

広範な種類のフッ素化は、本発明における組成物を調製
するために有用である。

種々のフッ素化剤は、存在する基に依存して適当である
ことがある。いくつかのフッ素化剤は、次の文献に記載
されている二カーク−オスマー（Ｋｉｒｋ−ｏｔｈｍｒ
）、化学技術の百科辞典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｃｌｉａ
　　ｏｆ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ）、Ｖｏｌ、ＩＱ。

第３版、８３２−８３５ページ、およびシェパード（Ｓ
ｈｅｐｐａｒｄ）およびシャーン（Ｓｈａｒ　ｔ　ｓ）
　、有機フッ素化学（Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｆｌｕｏｒｉ
ｎｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、Ｗ、Ａ。

ベンジャミン（Ｂｅｎｊａｍｉｎ）、ニューヨーク、１
９６９．５６−５９．７４−７７８よび１６３−１７９
゜金属フッ化物は適当なフッ素化条件下でフッ素化剤で
あるが、それらは無機残留物を残すので、ある目的に対
して魅力に劣る。揮発性フッ素化剤、例えば、ＣＩＦ、
ＨＦ／フッ化アンチモン、ＯＦ、、ＳＦいおよびフッ素
は好ましく、そしてフッ素は最も好ましい。

本発明において有用な導電性カーポンブラックは、よく
知られた物質である。それらは米国特許第４，６２４．
９９０号および「導電性熱可塑性プラスチック複合体（
ＣｏｎｄｕｃｔｉｖｅＴｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ　　
　　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ）、ラバーワールド（Ｒｕｂｂ
ｅｒ　　Ｗｏｒｌｄ）、１９５５年１１月号、３０ペー
ジ以降、に記載されている。粒子の形態のカーボンブラ
ックは、コポリマーと溶融配合する。添加するカーボン
ブラックの量は、一般にブレンドの１〜２０重量％、好
ましくは１〜ｌＯ重量％、最も好ましくは１〜６重量％
である。この量はすぐれた導電性を提供するために十分
であり、そして、驚くべきことには、溶融粘度を過度に
増加しない。

試験手順 ＤＣ導電性は、ケイスレイ（Ｋｅｉｔｈｌａｙ）　６１
７型プログライング可能な電位差計で決定し、この電位
差計はへウレット・パラカード（ＨｅｖｌｅｔｔＰａｃ
ｋａｒｄ）　３００型コンピユーターで制御しかつ監視
した。固有抵抗は電位差計から決定し、そして等式 ％式％） ここでＲｈｏは固有抵抗（ｏｈｍ　−ｃｍ）であり、Ｒ
は抵抗（ｏｈｍ）であり、Ａは飼料の断面積（平方ｃｍ
）であり、そしてＬは試料上の電極の間の長さである、 から計算した。試料は圧縮成形し、公称１５Ｘ１゜３Ｘ
Ｏ，１ｃｍのストリップに切断したブラックである。

試料上の電極は、幅約０．５ｃｍおよび試料の主要寸法
に沿って数ｃｍ離れてストリップ中にアーティストブラ
シで適用した銀塗料［ＳＣ２０、マイクローサーキュー
ツ・カンパニー（Ｍ　１ｃｒｏ　−Ｃ１ｒｃｕｔｓ　　
Ｃｏ、　）　］　を使用して形成した。次いで、クラン
プを使用して平らな平面のホフマン（Ｈｏｆｍａｎ）チ
ューブ［トマス・サイエンティフィクス（Ｔｈｏｍａｓ
　　５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）から入手可能］を、試料へ
銀塗料の上に緊密に取り付ける。電位差計のリード線を
チューブのクランプに接続して、抵抗測定のための回路
を完成する。

メルト７０−数（ｍｅｌｔ　　ｆｌｏｗ　　ｎｕｍｂｅ
ｒ）　　（ＭＦＮ）は、５分の滞留後５０００ｇの合計
の質量のピストンおよび重りを使用する、３７２±１°
Ｃにおける、溶融粘度計からのメルト７０−速度に基づ
く。オリフィスは直径０．２１＝１＝０．００５ｃｍ（
０，０８２５インチ±０．００２インチ）およびランド
長さ０．８±０．　０１３ｃｍ（０，３１５インチ上０
．００５インチ）である。約５グラムのポリマーの供給
物を粘度計の孔にオリフィスを所定位置にして急速に供
給し、そして試料を装入しないピストンで圧縮する。ピ
ストンおよび重りの合計の重量は５０００グラムである
。精確に５分（３００秒）において、押出物を切断し、
そして廃棄する。３６０秒に等しい時間において、押出
物を切断し、そして秤量する。押出物の重量を決定し、
そしてＩＯを掛け、そして１０分当りの計算重量をメル
トフロー数として記録する。

ＭＦＮはバッチのミキサーで調製したばかりの組成物に
ついて決定する。

テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（プロピルビニ
ルエーテル）（ＴＦＥ／ＰＰＶＥ）コポリマーの末端基
の分析は、加熱したプラテンプレスを使用して３５０℃
において成形した薄い（０゜２５　０．３０ｍｍ）につ
いて実施する。ＴＦＥ／ＰＰＶＥコポリマーについて、
試料のフィルムは粉末の溶融プレスの代わりに常温プレ
スによって調製すべきである。

フィルムはニコレット（Ｎ　１ｃｏｌｅｔ）　５　Ｄ　
Ｘ型フーリエ−・トランスフオーム（Ｆ　ｏｕｒｉｅｒ
　　Ｔ　ｒａｎｓｆ。

ｒｍ）赤外分光光度計で走査する。使用したすべての走
査の設定はニコレットの制御ソフトウェアにおける欠陥
のある設定（ｄｅｆａｕＨｓｅｔｔｉｎｇ）として設け
られたものであるが、ただし変換を実施する前に収集し
たある数の走査を除外する（欠陥のあるモードにおいて
４０走査／１０走査）。

同様に、分析すべき末端基をもつことが知られている参
照材料のフィルムを成形し、そして走査する。参照吸収
スペクトルは、ソフトウェアから構成した相互作用の減
法（ｉｎｔｅｒａｃｔｉｖｅ　　５ｕｂｔｒａｃｔｉｏ
ｎ）を使用して、試料の吸収から減する。４゜２５マイ
クロメートルにおける一ＣＦ、のオーバ−トーンを使用
して、この相互作用の減法の間の試料と参照との間の厚
さの差について補正する。

異なるスペクトルは、２つの範囲、５．１３−５゜８８
マイクロメートル（波数１９５０−１７００）および２
．７−３．４５マイクロメートル（波数３７００−’２
９００）において、反応性末端基のだめの吸収を表わす
。

１００万個の炭素原子当りの末端基の計算を可能とする
検量係数（ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ　　ｆａｃｔｏｒ）
は、モデル化合物の吸収から決定する。下表は、等式二
末端基ＺｌＯ＆炭素−吸収Ｘ　ＣＦ　／　７４ルム厚さ
（ミル） により末端基を決定するための波長および係数を表わす
： 末端基 Ｃ０Ｆ −ＣＨ，ＯＨ −ＣＯ２Ｈ ＣＯ２ＣＨｓ 波長（マイ　　検量係数 クロメ−ドル）（ＣＦ） ５．３２　　１５，０００ ２．７５　　８８，０００ ５．５２　　１０．９００ ５．５７　　１４．５００ ＴＦＥ／ＰＰＶＥコポリマー中の一〇〇Ｆ基についての
分析の感度は、２−３基／１０１炭素原子である。これ
は、基／１０＠炭素原子の測定が３基／１０’炭素原子
より少ないことを意味する。

組成物の調製 導電性フルオロポリマーの組成物は、実験室のバッチミ
キサーで調製した。このミキサーは、ハーグ・ブチェレ
ル・コーポレーシ薦ン（ＨａａｋｅＢ　ｕｃｈｅｌｅｒ
　　Ｃｏｒｐ、　）製のレオミクス（Ｒｈｅｏａ＋１ｘ
）３０００であり、モしてハーグのレオコード（Ｒｈｅ
ｃｏｒｄ）　４０マイクロプロセッサ−制御トルクレオ
メータ−で制御および駆動されていた。この単位装置は
閉じた混合室から成り、この混合室において、二重の反
対向きで回転するローターは異なるギヤ速度で回転して
緊密な混合を提供する。ミキサーの温度およびローグー
の速度は、レオコード内で調節することによって制御さ
れ、そしてトルクおよび溶融温度はこの単位装置によっ
て監視される。使用したローターはローラー塁であった
。

溶融配合後のミキサーから取り出した生成物は、比較的
大きいチャンクであり、これらを成形に適当な小さい片
に切断し、そしである場合において、これらの小さい片
を成形前に粉末に粉砕した。

導電性フルオロポリマーは、また、同時回転するスクリ
ューをもつ２軸スクリユ一押出機で調製した。成分を配
合し、モして押出機に供給し、そこで溶融し、混合し、
そしてストランドに押出し、それらを成形用のペレット
に切断した。本発明の組成物は、成分の緊密な混合を提
供するために十分な程度の混合が存在するかぎり、ｌ軸
または２軸スクリユーの押出機によって調製することが
できる。

成形 ミキサー内で作った組成物から、３５０℃において液圧
的に駆動される、加熱した２０トンのパセデナ・ハイド
ラウリツク・インコーホレーテッド（Ｐ　ａｓｅｄｅｎ
ａ　　Ｈｙｄｒａｕｒｉｃ　　Ｉ　ｎｃ、　）内で材料
を圧縮成形することによって、ブラックを調製した。こ
のプレスのピストンの直径は１０．２０＋Ｄ（４インチ
）であり、そしてプレスのプラテンは２０．３ｃｍ（８
インチ）であった。１５ＸＩ５ｃｍの正方形の開口をも
つチェースを使用してポリマーを含有させた。チェース
は公称１ｍｓ＋の厚さを有した。ポリマーを含有するチ
ェースの両側に配置したアルミニウム箔は、ポリマーの
含有を助け、そしてプレスのプラテンからのブラックの
取り出しを促進した。供給原料は粉砕したポリマーであ
るか、あるいはレオミクスからの微細に切断した片であ
った。幅約１．３ｃｍおよび長さ約１５ｃｍのストリッ
プを、厚さ約１ＩｎＩＩ＋のブラックから切断しＩこ　
。

ブラックを調製するために使用した成形サイクルは、典
型的には次の通りであった： １１供給−５５ｇ、３５０℃に予備加熱したプレス。

２、プレス内のチェース中のポリマー−圧力なし一１０
分。

３、低圧−９０７ｋｇ（２０００ポンド）−分。

４、高圧−９０７２ｋｇ（２０，０００ポンド）−６分
。

５、急冷−冷水。

注：これらの「圧力」は液圧シリンダーで加えた。シリ
ンダーの大きさおよびチェースの面積を考慮して、９０
７ｋｇ（２０００ボンド）はポリマー上の３９３ｋｇ　
（５７ｐｓｉ）に相当する。

対照例において、使用したコポリマーは６／１０１炭素
原子より多い不安定な末端基を有した。

本発明の実施例において、使用したコポリマーは、不安
定な末端基の数が７０／１０’炭素原子より少なくなる
まで、フッ素化されていた。

対照例および本発明の実施例の両者についての調製の詳
細および性質の試験データは、表１およびＩＩに記載す
る。

実施例 対照例ｌ ３６４．８ｇのフッ素化されていないコポリマーＡ（テ
トラフルオロエチレン／パーフルオロ（フロビルビニル
エーテル）９の供給物。（このコポリマーはＴＦＥ／Ｐ
ＰＶＥコポリマーと表示するそれは９７重量％のＴＦＥ
および３重量％のＰＰＶＥを有し、そして１３．３ｇ／
１０分のメルトフロー数を有した。）それは６／ｌＯ″
炭素原子より実質的に多い量の存在する不安定な末端基
を有した。供給物の約半分をミキサー内で３５０°Ｃに
設定した制御温度および１５ｒｐｍのローター速度で溶
融しｔ；。このポリマーが溶融したとき、１５．２ｇの
導電性カーボンブラック［ＤＪ−６００ケトジエンブラ
ック（Ｋ　ｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ）　、以後ケトジエン
ブラックという］を混合ボウルに添加し、そしてグラン
ジャーを降下させてカーボンブラックを溶融物中に強制
的に入れた。カーボンブラックが溶融物中に良好に分布
したと思われた後、ポリマーの供給物の残部を添加した
。溶融物の温度が３４０℃に到達するまで、ローターの
速度は１５〜３０　ｒｐｍであった。次いで、ローグー
の速度を５分間６０ｒｐｍに増加させ、その終りにおい
て、溶融温度は３６０℃であった。ローターを停止し、
そしてブレンドをミキサーから取り出した。

本発明の実施例１ ３６４．８ｇの同一のＴＦＥ／ＰＰＶＥコポリマーＡ（
ただし不安定な末端基の含量が６／１０’炭素厚子より
少なくなるまで、フッ素化されている）の約半分を、ミ
キサー内で３５０℃に設定した制御温度および１５ｒｐ
ｍのローター速度で溶融した。このポリマーが溶融した
とき、１５．２ｇの導電性カーボンブラック（ケトジエ
ンブラックＤＪ−６００）を混合ボウルに添加し、そし
てプランジャーを降下させてカーボンブラックを溶融物
中に強制的に入れた。カーボンブラックが溶融物中に良
好に分布したと思われた後、ポリマーの供給物の残部を
添加した。溶融物の温度が３４Ｑ　’Ｃに到達するまで
、ローグーの速度は１５〜３Ｑ　ｒｐｍであった。次い
で、ローターの速度を５分間６０　ｒｐ＋ｏに増加させ
、その終りにおいて、溶融温度は３４８℃であった。ロ
ーターを停止し、そしてブレンドをミキサーから取り出
した。

対照例２ ３７２．４ｇのフッ素化されていないＴＦＥ／ＰＰＶＥ
コポリマーＢのベレット（３重量％のＰＰＶＥ、１−７
７ｇ／ｌ　０分子））ルト７０−数）の約半分をミキサ
ー内で３５０℃に設定した制御温度および１５〜４５　
ｒｐｒａのローター速度で溶融した。このポリマーが溶
融したとき、７．６ｇの導電性カーボンブラック（ケト
ジエンブラックＤＪ−６００）を混合ボウルに添加し、
そしてグランジャーを降下させてカーボンブラックを溶
融物中に強制的に入れた。カーボンブラックが溶融物中
に良好に分布したと思われた後、ポリマーの供給物の残
部を添加した。溶融物の温度が３２８℃に到達するまで
、ローターの速度は１５〜４５ｒｐ＋ｍに保持した。次
いで、ローターの速度を１６分間６０ｒｐｍに増加させ
、その終りにおいて、溶融温度は３５２°Ｃであった。

ローターを停止し、そしてブレンドをミキサーから取り
出した。

本発明の実施例２ ３７２．４ｇの対照例２と同一のＴＦＥ／ＰＰＶＥコポ
リマーＢ（ただし不安定な末端基の含量が６／１０’炭
素原子より少なくなるまで、フッ素化されている）の約
半分を、ミキサー内で３５０℃に設定した制御温度およ
び１５〜４７ｒｐｍのローター速度で溶融した。このポ
リマーが溶融したとき、７．６ｇの導電性カーボンブラ
ック（ケトジエンブラック　ＤＪ−６００）を混合ボウ
ルに添加し、そしてプランジャーを降下させてカーボン
ブラックを溶融物中に強制的に入れた。カーボンブラッ
クが溶融物中に良好に分布したと思われた後、ポリマー
の供給物の残部を添加した。溶融物の温度が３４０°Ｃ
に到達するまで、ローグーの速度は１５〜４５ｒｐｍに
保持した。次いで、ローターの速度を１６分間６０ｒｐ
ｌＴｌに増加させ、その終りにおいて、溶融温度は３７
３℃であった。

ローターを停止し、そしてブレンドをミキサーから取り
出した。

対照例３ ３７２．４ｇのフッ素化されていないＴＦＥ／ＰＰＶＥ
コポリマー〇（３重量％のＰＰＶＥ、２６．６ｇ／１０
分のメルトフロー数）の約半分をミキサー内で３５０　
’Ｃに設定した制御温度および１５ｒｐｍのローター速
度で溶融した。このポリマーが溶融したとき、７．６ｇ
の導電性カーボンブラック（ケトジエンブラック　ＤＪ
−６００）を混合ボウルに添加し、そしてプランジャー
を降下させてカーボンブラックを溶融物中に強制的に入
れた。カーボンブラックが溶融物中に良好に分布したと
思われた後、ポリマーの供給物の残部を添加した。溶融
物の温度が３２６℃に到達するまで、ローターの速度は
１５ｒｐｍであった。次いで、ローターの速度を２．５
分間６０ｒｐｍに増加させ、その終りにおいて、溶融温
度は３４５℃であった。

ローターを停止し、そしてブレンドをミキサーから取り
出しｔ；。

本発明の実施例３ ３７２．４ｇの対照９＃３と同一のＴＦＥ／ＰＰＶＥコ
ポリマーＢ（ただし不安定な末端基の含量が６／１０’
炭素原子より少なくなるまで、フッ素化されている）の
約半分を、ミキサー内で３５０℃に設定した制御温度お
よび１５　ｒｐａ＋のローター速度で溶融した。このポ
リマーが溶融したとき、７．６ｇの導電性カーボンブラ
ック（ケトジエンブラック　ＤＪ−６００）を混合ボウ
ルに添加し、そしてプランジャーを降下させてカーボン
ブラックを溶融物中に強制的に入れた。カーボンブラッ
クが溶融物中に良好に分布したと思われた後、ポリマー
の供給物の残部を添加した。溶融物の温度が３２０℃に
到達するまで、ローグーの速度は１５　ｒｐｍであった
。次いで、ローターの速度を６分間５Ｑｒｐｍに増加さ
せ、その終りにおいて、溶融温度は３４３℃であった。

ローターを停止し、そしてブレンドをミキサーから取り
出した。

対照例４ ３６４．８ｇの対照例１において使用したフッ素化され
ていないＴＦＥ／ＰＰＶＥのペレットの約半分をミキサ
ー内で３５０℃に設定した制御温度および１５ｒｐｍの
ローター速度で溶融した。このポリマーが溶融したと７
！、１５．２ｇの導電性カーボンブラック［パルカン（
Ｖ　ｕｃａｎ）以後、パルカンＸＣ−７２という］を混
合ボウルに添加し、そしてプランジャーを降下させてカ
ーボンブラックを溶融物中に強制的に入れた。カーボン
ブラックが溶融物中に良好に分布したと思われた後、ポ
リマーの供給物の残部を添加した。溶融物の温度が３２
５℃に到達するまで、ローターの速度は１５　ｒｐｒａ
であった。次いで、ローグーの速度を６分間７５ｒｐｍ
に増加させ、その終りにおいて、溶融温度は３６６℃で
あった。ローターを停止し、そしてブレンドをミキサー
から取り出した。

本発明の実施例４ ３６４．８ｇの本発明の実施例１において使用したフッ
素化ＦＴＦＥ／ＰＰＶＥコポリマーの約半分を、ミキサ
ー内で３５０℃に設定した制御温度および１５ｒｐｎの
ローター速度で溶融した。このポリマーが溶融したとき
、１５．２ｇの導電性カーボンブラック（パルカンｘｃ
−７２）を混合ボウルに添加し、そしてプランジャーを
降下させてカーボンブラックを溶融物中に強制的に入れ
た。

カーボンブラックが溶融物中に良好に分布したと思われ
た後、ポリマーの供給物の残部を添加した。

溶融物の温度が３２３℃に到達するまで、ローターの速
度は１５ｒｐｍであった。次いで、ローターの速度を６
分間７５　ｒｐｍに増加させ、その終りにおいて、溶融
温度は３５６℃であった。ローターを停止し、そしてブ
レンドをミキサーから取り出した。

対照例５ ３６１８ｇの対照例１において使用したフッ素化されて
いないＴＦＥ／ＰＰＶＥのペレットの約２５０ｇをミキ
サー内で３５０°Ｃに設定した制御温度および１５ｒｐ
ｍのローター速度で溶融した。

このポリマーが溶融したとき、１５．２ｇの導電性カー
ボンブラック［ブラック・バールス（Ｂｌａｃｋ　　Ｐ
　ｅａｒｌｓ）以後、ブラック・パールスという、２０
００］を混合ボウルに添加し、そしてプランジャーを降
下させてカーボンブラックを溶融物中に強制的に入れた
。カーボンブラックが溶融物中に良好に分布したと思わ
れた後、ポリマーの供給物の残部を添加した。溶融物の
温度が３２２°Ｃに到達するまで、ローグーの速度は１
５ｒｐｍであった。次いで、ローターの速度を６分間７
５ｒｐｍに増−加させ、その終りにおいて、溶融温度は
３６８℃であった。ローターを停止し、そしてブレンド
をミキサーから取り出した。

本発明の実施例５ ３６４．８ｇの本発明の実施例１において使用したフッ
素化ＦＴＦＥ／ＰＰＶＥコポリマーの約２５０ｇを、ミ
キサー内で３５０°Ｃに設定した制御温度および１５ｒ
ｐｍのローター速度で溶融した。

このポリマーが溶融したとき、１５．２ｇの導電性カー
ボンブラック（ブラック・パールス２０００）を混合ボ
ウルに添加し、そしてプランジャーを降下させてカーボ
ンブラックを溶融物中に強制的に入れた。カーボンブラ
ックが溶融物中に良好に分布したと思われた後、ポリマ
ーの供給物の残部を添加しｔ：。溶融物の温度が３２２
℃に到達するまで、ローグーの速度はｌ　５　ｒｐｍで
あった。次いで、ローターの速度を６分間７５　ｒｐｍ
に増加させ、その終りにおいて、溶融温度は３５６°Ｃ
であった。ローターを停止し、そしてブレンドをミキサ
ーから取り出した。

対照例６ ３７２．４ｇのフッ素化されていないテトラフルオロエ
チレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマーＤ（１２
，３重量％のＲＦＰ、ＭＦＮ−６゜８）の約半分をミキ
サー内で３３０°Ｃに設定した制御温度およびｌ　６　
ｒｐｍのローター速度で溶融した。このポリマーが完全
に溶融したとき、７．６ｇの導電性カーボンブラック（
ケトジエンブラック　ＤＪ−６００）を混合ボウルに添
加し、そしてプランジャーを降下させてカーボンブラッ
クを溶融物中に強制的に入れた。カーボンブラックが溶
融物中に良好に分布したと思われた後、ポリマーの供給
物の残部を添加した。溶融物の温度が３４５℃に到達す
るまで、ローターの速度は１６〜７５ｒｐｍであった。

次いで、ローターの速度を５分間５０ｒｐｍに増加させ
、その終りにおいて、溶融温度は３３３９であった。ロ
ーターを停止し、そしてブレンドをミキサーから取り出
した。

本発明の実施例６ ３７２．４ｇの対照例６と同一のＴＦＥ／ＰＰＶＥコポ
リマーＤ（ただし不安定な末端基の数を減少するために
フッ素化されている）のペレットを、ミキサー内で３３
０℃に設定した制御温度および１５ｒｐｍのローター速
度で溶融した。このポリマーが溶融したとき、７．６ｇ
の導電性カーボンブラック（ケトジエンブラック　ＤＩ
−６００）を混合ボウルに添加し、そしてプランジャー
を降下させてカーボンブラックを溶融物中に強制的に入
れた。カーボンブラックが溶融物中に良好に分布したと
思われた後、ポリマーの供給物の残部を添加した。ロー
ターの速度を６分間段階的に７５ｒｐｍに増加させ、そ
の終りにおいて、溶融温度は３６０°Ｃであった。ロー
ターを停止し、そしてブレンドをミキサーから取り出し
た。

対照例７ ３６８．６ｇの対照例６において使用した７ツ素化され
ていないコポリマーＤのペレットの供給物の約２５０ｇ
をミキサー内で３３０°Ｃに設定した制御温度および１
５ｒｐｍのローター速度で溶融した。このポリマーが溶
融したとき、１１．４ｇの導電性カーボンブラック（ケ
トジエンブラックＤＪ−６００）を混合ボウルに添加し
、そしてプランジャーを降下させてカーボンブラックを
溶融物中に強制的に入れた。カーボンブラックが溶融物
中に良好に分布したと思われた後、ポリマーの供給物の
残部を添加した。溶融物の温度が２９８°Ｃに到達する
まで、ローターの速度は１５ｒｐｍに維持した。次いで
、ローターの速度を８分間６Ｑ　ｒｐｍに増加させ、そ
の終りにおいて、溶融温度は３３７°Ｃであった。ロー
ターを停止し、そしてブレンドをミキサーから取り出し
た。

本発明の実施例７ ３６８．６ｇの本発明の実施例６において使用しＩ；同
一のフッ素化コポリマーＤの約２５０ｇを、ミキサー内
で３３０℃に設定した制御温度および１５ｒｐｍのロー
ター速度で溶融した。このポリマーが溶融したとき、１
１．４ｇの導電性カーボンブラック（ケトジエンブラッ
ク　ＤＪ−６００）を混合ボウルに添加し、そしてプラ
ンジャーを降下させてカーボンブラックを溶融物中に強
制的に入れた。カーボンブラックが溶融物中に良好に分
布したと思われた後、ポリマーの供給物の残部を添加し
た。溶融物の温度が３００℃に到達するまで、ローグー
の速度は１５ｒｐｍに維持した。次いで、ローターの速
度を８分間６０ｒｐｍに増加させ、その終りにおいて、
溶融温度は３３８℃であった。

ローターを停止し、そしてブレンドをミキサーから取り
出した。

対照例８ ３５３．４ｇの対照例１において使用したフッ素化され
ていないＴＦＥ／ＰＰＶＥのベレットの供給物の約２５
０ｇをミキサー内で３５０°Ｃに設定した制御温度およ
びｌ　５　ｒｐｍのローター速度で溶融した。このポリ
マーが溶融したとき、２６゜６ｇの導電性カーボンブラ
ック（パルカン　ＸＣ−７２）を混合ボウルに添加し、
そしてグランジャーを降下させてカーボンブラックを溶
融物中に強制的に入れた。カーボンブラックが溶融物中
に良好に分布したと思われた後、ポリマーの供給物の残
部を添加した。溶融物の温度が３２０°Ｃに到達するま
で、ローターの速度は１５ｒｐｍであった。

次いで、ローグーの速度を７分間６０ｒｐｍ＋に増加さ
せ、その終りにおいて、溶融温度は３５５℃であった。

ローターを停止し、そしてブレンドをミキサーから取り
出しＩ；。

本発明の実施例８ ３５３．４ｇの本発明の実施例１において使用した同一
のフッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥコポリマーの約２５０ｇを
、ミキサー内で３５０℃に設定した制御温度およびｌ　
５　ｒｐｎ＋のローター速度で溶融した。このポリマー
が溶融したとき、２６−　６ｇの導電性カーボンブラッ
ク（パルカン　ＸＣ−７２）を混合ボウルに添加し、そ
してプランジャーを降下させてカーボンブラックを溶融
物中に強制的に入れた。カーボンブラックが溶融物中に
良好に分布したと思われた後、ポリマーの供給物の残部
を添加した。溶融物の温度が３２０°Ｃに到達するまで
、ローターの速度は１５ｒｐｍであった。次いで、ロー
ターの速度を７分間６０　ｒｐｍに増加させ、その終り
において、溶融温度は３４４℃であった。ローターを停
止し、そしてブレンドをミキサーから取り出した。

対照例９ ３４２ｇの対照例１において使用したフッ素化されてい
ないＴＦＥ／ＰＰＶＥのベレットの供給物の約２５０ｇ
をミキサー内で３５０　’Ｏに設定した制御温度および
１５ｒｐｍのローター速度で溶融した。このポリマーが
溶融したとき、３８ｇの導電性カーボンブラック（パル
カン　ＸＣ−７２）を混合ボウルに添加し、そしてプラ
ンジャーを降下させてカーボンブラックを溶融物中に強
制的に入れた。カーボンブラックが溶融物中に良好に分
布したと思われた後、ポリマーの供給物の残部を添加し
た。溶融物の温度が３２４°Ｃに到達するまで、ロータ
ーの速度は１５ｒｐｎ＋であった。次いで、ローターの
速度を６分間７５ｒｐｍに増加させ、その終りにおいて
、溶融温度は３７１　’Ｏであった。

ローターを停止し、そしてブレンドをミキサーから取り
出した。

本発明の実施例９ ３４２ｇの本発明の実施例１において使用した同一のフ
ッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥコポリマーの約２５０ｇを、ミ
キサー内で３５０°Ｃに設定した制御温度および１５ｒ
ｐｍのローター速度で溶融した。

このポリマーが溶融したとき、３８ｇの導電性カーボン
ブラック（パルカン　ＸＣ−７２）を混合ボウルに添加
し、そしてプランジャーを降下させてカーボンブラック
を溶融物中に強制的に入れた。

カーボンブラックが溶融物中に良好に分布したと思われ
た後、ポリマーの供給物の残部を添加した。

溶融物の温度が３２０°Ｃに到達するまで、ローターの
速度は１５ｒｐｍであった。次いで、ローグーの速度を
６分間７５　ｒｐｍｊこ増加させ、その終りにおいて、
溶融温度は３６０℃であった。ローターを停止し、そし
てブレンドをミキサーから取り出し　に　。

対照例１０ ３０４ｇの対照例１において使用したフッ素化されてい
ないＴＦＥ／ＰＰＶＥのベレットの供給物の約２５０ｇ
をミキサー内で３５０℃に設定した制御温度および１５
ｒｐｍのローター速度で溶融した。このポリマーが溶融
し！二とき、７６ｇの導電性カーボンブラック（パルカ
ン　ＸＣ−７２）を混合ボウルに添加し、そしてプラン
ジャーヲ降下させてカーボンブラックを溶融物中に強制
的に入れた。カーボンブラックが溶融物中に良好に分布
したと思われた後、ポリマーの供給物の残部を添加した
。溶融物の温度が３３４°Ｃに到達するまで、ローグー
の速度はｌ　５　ｒｐｍであった。次いで、ローターの
速度を６分間７５ｒｐｍに増加させ、その終りにおいて
、溶融温度は３７５°Ｃであった。

ローターを停止し、そしてブレンドをミキサーから取り
出した。

本発明の実施例ＩＯ ３０４ｇの本発明の実施例１において使用した同一のフ
ッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥコポリマーの約２５０ｇを、ミ
キサー内で３５０℃に設定した制御温度および１５ｒｐ
ｍのローター速度で溶融した。

このポリマーが溶融したとき、７６ｇの導電性カーボン
ブラック（パルカン　ｘｃ−７２）を混合ボウルに添加
し、そしてプランジャーを降下させてカーボンブラック
を溶融物中に強制的に入れた。

カーボンブラックが溶融物中に良好に分布したと思われ
た後、ポリマーの供給物の残部を添加した。

溶融物の温度が３２５°Ｃに到達するまで、ローグーの
速度は１５ｒｐｍであった。次いで、ローターの速度を
６分間７５　ｒｐｍに増加させ、その終りにおいて、溶
融温度は３６８℃であった。ローターを停止し、そして
ブレンドをミキサーから取り出しｔ二。

対照例１１ ３６８．６ｇのフッ素化されていないＴＦＥ／ＰＰＶＥ
コポリマーＥ（３重量％のＰＰＶＥ、ＭＦＮ−１５，２
）のペレットの供給物の約２５０ｇをミキサー内で３５
０　’Ｃに設定した制御温度および１５ｒｐｍのロータ
ー速度で溶融した。このポリマーが溶融したとき、１１
．４ｇの導電性カーボンブラック（ケトジエンブラック
　ＤＪ−６００）を混合ボウルに添加し、そしてプラン
ジャーを降下させてカーボンブラックを溶融物中に強制
的に入れた。カーボンブラックが溶融物中に良好に分布
したと思われた後、ポリマーの供給物の残部を添加した
。溶融物の温度が３１８°Ｃに到達するまで、ローター
の速度は１５ｒｐｍに維持した。

次いで、ローターの速度を５分間７５　ｒｐｍに増加さ
せ、その終りにおいて、溶融温度は３６１　’Ｏであっ
た。ローターを停止し、そしてブレンドをミキサーから
取り出した。

本発明の実施例１１ ３６８．６ｇの対照例１１と同一のタイプのＴＦＥ／Ｐ
ＰＶＥ　（ｌポリマーＥ）（ただシネ安定な基の数を４
０／ｌ　Ｏ’炭素π子以下になるまで、７）素化されて
いる）の約２５０ｇを、ミキサー内で３５０°Ｃに設定
した制御温度および１５ｒｐｍのローター速度で溶融し
た。このポリマーが溶融したとき、１１．４ｇの導電性
カーボンブラック（ケトジエンブラック　ＤＪ−６００
）を混合ボウルに添加し、そしてプランジャーを降下さ
せてカーボンブラックを溶融物中に強制的に入れた。

カーボンズラＺりが溶融物中に良好に分布したと思われ
た後、ポリマーの供給物の残部を添加した。

溶融物の温度が３１７°Ｃに到達するまで、ロータ−の
速度は１５ｒｐｍに維持した。次いで、ローターの速度
を５分間７５　ｒｐｍに増加させ、その終りにおいて、
溶融温度は３５１’Ｃであった。ローターを停止し、そ
してブレンドをミキサーから取り出した。

対照例１２ ３６８．６ｇのフッ素化されていないＴＦＥ／ＰＰＶＥ
コポリマーＥ（３重量％のＰＰＶＥｌＭＦＮ−１５，２
）のペレットの供給物の約２５０ｇをミキサー内で３５
０°Ｃに設定した制御温度および１５ｒｐｍのローター
速度で溶融した。このポリマーが溶融したとき、１１．
４ｇの導電性カーボンブラック［ケトジエンブラック（
ＫＥＴＪＥＮＢＬＡＣＫ）　　ＤＪ−６００］　を混合
ボウルに添加し、そしてプランジャーを降下させてカー
ボンブラックを溶融物中に強制的に入れた。カーボンブ
ラックが溶融物中に良好に分布したと思われた後、ポリ
マーの供給物の残部を添加した。溶融物の温度が３１８
°Ｃに到達するまで、ローターの速度は１５ｒｐｍに維
持した。次いで、ローグーの速度を５分間７５ｒｐｍに
増加させ、その終りにおいて、溶融温度は３６１　’Ｏ
であった。ローターを停止し、そしてブレンドをミキサ
ーから取り出しｊ二。

本発明の実施例１２ ３６８．６ｇの対照例１１と同一のタイプのＴＦＥ／Ｐ
ＰＶＥ（ニアポリ？　−Ｅ　）　　（タタＬ　不安定な
基の数を６０／１０″炭素原子以下になるまで、フッ素
化されている）の約２５０ｇを、ミキサー内で３５０℃
に設定した制御温度および１５ｒｐｍのローター速度で
溶融した。このポリマーが溶融したとき、ｌｌ−４ｇの
導電性カーボンブラック［ケトジエンブラック（ＫＥＴ
ＪＥＮＢＬＡＣＫ）ＤＪ−６００１を混合ボウルに添加
し、そしてプランジャーを降下させてカーボンブラック
を溶融物中に強制的に入れた。カーボンブラックが溶融
物中に良好に分布したと思われた後、ポリマーの供給物
の残部を添加した。溶融物の温度が３１７℃に到達する
まで、ローグーの速度は１５ｒｐｎ＋に維持した。次い
で、ローグーの速度を５分間７５　ｒｐｍに増加させ、
その終りにおいて、溶融温度は３５６℃であった。ロー
ターを停止し、そしてブレンドをミキサーから取り出し
た。

対照例１３ フッ素化されていないＴＦＥ／ＰＰＶＥコポリマーＦ（
３重量％のＰＰＶＥ、ＭＦＮ−２８，４）のペレットを
、４．５重量％のケトジエンブラック（ＫＥＴＪＥＮＢ
ＬＡＣＫ）　　ＤＪ−６００カーボンブラツクとブレン
ドし、そして同時回転する２軸スクリユ一押出機で溶融
および混合した。

溶融物を円形の孔ををするダイに強制的に通してストラ
ンドにし、ストランドを急冷し、そしてペレットに切断
した。

本発明の実施例１３ フッ素化されたＴＦＥ／ＰＰＶＥコポリマーＦ（３重量
％のＰＰＶＥ％ＭＦＮ−２０，８）のペレットを、４．
５重量％のケトジエンブラック（ＫＥＴＪＥＮＢＬＡＣ
Ｋ）　　ＤＪ−６００カーボンブラツクとブレンドし、
そして同時回転する２軸スクリユ一押出機で溶融および
混合した。溶融物を円形の孔を有するダイに強制的に通
してストランドにし、ストランドを急冷し、そしてペレ
ットに切断した。

実施例の性質の要約 固有抵抗およびメルト７０−数（ＭＦＮ）の洞定の結果
を表■に要約する。比較の各々のデータを検査すると明
らかなように、実施例のフッ素化されていない態様を使
用して作られたものに比較して、フッ素化されたフルオ
ロカーボンおよび導電性カーボンブラックから調製した
組成物についての固有抵抗およびは劇的に減少する。あ
る場合において、差は数桁程度の大きさになる。メルト
フロー数の有意の減少は、また、フッ素化された態様に
ついて明瞭である。

表ＴＩは、重合したばかりのコポリマーおよびフッ素化
後のコポリマーについての末端基の分析を示す。

−へ 状 六 械 六 択 犬 択 椅 援 椅 戻 惰 尽　Ｑ　　ス　　へ 本発明の主な特徴および態様は、次の通である。

１１成分： （ａ）テトラフルオロエチレンコモノマーの反復単位お
よび式 Ｒ１はＲｆ、−Ｒｆ’−Ｘ、−〇−Ｒｆまたは−０−Ｒ
ｆ’−Ｘ−ｔ’あり、Ｒｆは１−１２個の炭素原子を有
するパーフルオロアルキル基であり、Ｒｆ’　は−（ｃ
ｐｓ）ｎ−（ここでｎは１〜１２である）またはエーテ
ル酸素を含有する同一のジラジカルであり、そしてＸは
ＨまたはＣ１である、 で表わされるコモノマーの反復単位からなる溶融加工可
能なテトラフルオロエチレンコポリマー前記コポリマー
は、不安定な末端基が７０／１０１炭素原子より少なく
なるまで、フッ素化剤に暴露することによってフッ素化
されている、および（ｂ）組成物の１〜２０重量％の量
で存在する導電性カーボンブラック、 から本質的に成る組成物。

２、成分： （ａ）テトラフルオロエチレンコモノマーの反復単位お
よび式 ％式％ ０−Ｒｆ’−Ｘであり、Ｒｆ１４１−１２個の炭素原子
を有するパーフルオロアルキル基であり、Ｒｆ’　は−
（ＣＦｚ）ｎ　　（ここでｎは１〜１２である）または
エーテル酸素を含有する同一のジラジカルであり、そし
てＸはＨまたはＣＩである、 で表わされるコモノマーの反復単位からなる溶融加工可
能なテトラフルオロエチレンコポリマー前記コポリマー
は、不安定な末端基が６／１０＠炭素原子より少なくな
るまで、フッ素化剤に暴露することによってフッ素化さ
れている、および（ｂ）組成物の１〜２０重量％の量で
存在する導電性カーボンブラック、 から本質的に成る組成物。

３、前記コモノマーはヘキサフルオロプロピレンである
上記第１項記載の組成物。

４、前記コモノマーはパーフルオロ（プロピルビニルエ
ーテル）である上記第１項記載の組成物。

５、？ｔｆ前記コモノマーはヘキサフルオロプロピレン
！−；、）：、Ｕ／＜−フルオロ（アルキルビニルエー
テル）の混合物である上記第１項記載の組成物。

６、前記成分（ｂ）は組成物の１〜６重量％の量で存在
する上記第１項記載の組成物。

７、前記成分（ｂ）は組成物の１〜６重量％の量で存在
する上記第２項記載の組成物。

８、前記フッ素化剤はフッ素ガスである上記第１項記載
の組成物。

９、前記７ツ素化剤はフッ素ガスである上記第２項記載
の組成物。

ｌＯ１前記コモノマーはへキサフルオロプロピレンおよ
びパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）の混合物で
ある上記第１項記載の組成物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、成分： （ａ）テトラフルオロエチレンコモノマーの反復単位お
   よび式 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿１はＲｆ、−Ｒ′惰−Ｘ、−Ｏ−Ｒｆまたは−Ｏ−
   Ｒｆ′−Ｘであり、Ｒｆは１〜１２個の炭素原子を有す
   るパーフルオロアルキル基であり、Ｒｆ′は−（ＣＦ＿
   ２）ｎ−（ここでｎは１〜１２である）またはエーテル
   酸素を含有する同一のジラジカルであり、そしてＸはＨ
   またはＣｌである、 で表わされるコモノマーの反復単位からなる溶融加工可
   能なテトラフルオロエチレンコポリマー、前記コポリマ
   ーは、不安定な末端基が７０／１０＾６炭素原子より少
   なくなるまで、フッ素化剤に暴露することによってフッ
   素化されている、および（ｂ）組成物の１〜２０重量％
   の量で存在する導電性カーボンブラック、 から本質的に成ることを特徴とする組成物。 ２、成分： （ａ）テトラフルオロエチレンコモノマーの反復単位お
   よび式 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿１はＲｆ、−Ｒｆ′−Ｘ、−Ｏ−Ｒｆまたは−Ｏ−
   Ｒｆ′−Ｘであり、Ｒｆは１−１２個の炭素原子を有す
   るパーフルオロアルキル基であり、Ｒｆ′は−（ＣＦ＿
   ２）ｎ−（ここでｎは１〜１２である）またはエーテル
   酸素を含有する同一のジラジカルであり、そしてＸはＨ
   またはＣｌである、 で表わされるコモノマーの反復単位からなる溶融加工可
   能なテトラフルオロエチレンコポリマー、前記コポリマ
   ーは、不安定な末端基が６／１０＾６炭素原子より少な
   くなるまで、フッ素化剤に暴露することによってフッ素
   化されている、および（ｂ）組成物の１〜２０重量％の
   量で存在する導電性カーボンブラック、 から本質的に成ることを特徴とする組成物。