JPH061902A - 伝導体充填フルオロポリマー - Google Patents
伝導体充填フルオロポリマーInfo
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- JPH061902A JPH061902A JP3029475A JP2947591A JPH061902A JP H061902 A JPH061902 A JP H061902A JP 3029475 A JP3029475 A JP 3029475A JP 2947591 A JP2947591 A JP 2947591A JP H061902 A JPH061902 A JP H061902A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】（ａ）テトラフルオロエチレン コモノマーの
くり返し単位及び次式 ［式中、ＲはＲｆ、−Ｒ′ｆ−Ｘ、又はＯ−Ｒｆもしく
は−Ｏ−Ｒ′ｆ−Ｘであり、ここでＲｆは炭素数が１−
１２のペルフルオロアルキル ラジカルであり、Ｒ′ｆ
は−（ＣＦ２）ｎ−、ここでｎ＝１−１２、又はエーテ
ル酸素を含む同様のジラジカルであり；ＸはＨ又はＣｌ
である］で表されるコモノマーのくり返し単位から成る
熔融加工可能なテトラフルオロエチレン コポリマー、
ここで該コポリマーは不安定末端基の数が炭素原子１０
６個あたり７０以下になるまでフッ素化剤によりフッ素
化されている；及び（ｂ）導電量の黒鉛繊維、から成る
組成物。 【効果】或いは（ｂ）熱伝導性充填剤、から成る組成
物。導電性又は静電気散逸性複合材料を製造するための
熔融加工可能な低い電気抵抗率及び有効熔融粘度を持つ
配合物或いは驚くほど高い熱伝導率を与える配合物が得
られる。
くり返し単位及び次式 ［式中、ＲはＲｆ、−Ｒ′ｆ−Ｘ、又はＯ−Ｒｆもしく
は−Ｏ−Ｒ′ｆ−Ｘであり、ここでＲｆは炭素数が１−
１２のペルフルオロアルキル ラジカルであり、Ｒ′ｆ
は−（ＣＦ２）ｎ−、ここでｎ＝１−１２、又はエーテ
ル酸素を含む同様のジラジカルであり；ＸはＨ又はＣｌ
である］で表されるコモノマーのくり返し単位から成る
熔融加工可能なテトラフルオロエチレン コポリマー、
ここで該コポリマーは不安定末端基の数が炭素原子１０
６個あたり７０以下になるまでフッ素化剤によりフッ素
化されている；及び（ｂ）導電量の黒鉛繊維、から成る
組成物。 【効果】或いは（ｂ）熱伝導性充填剤、から成る組成
物。導電性又は静電気散逸性複合材料を製造するための
熔融加工可能な低い電気抵抗率及び有効熔融粘度を持つ
配合物或いは驚くほど高い熱伝導率を与える配合物が得
られる。
Description
【０００１】
【発明の背景】カーボンブラック又は黒鉛の導電性粒子
を挿入して製造した導電性ポリマー配合物は技術上周知
である。そのようにして製造したポリマーには、熱可塑
性樹脂、エラストマー、熱硬化性樹脂及びそれらの配合
物が含まれる。（例えば合衆国特許 4,545,926 を参
照） 電気的用途のためのカーボン及び黒鉛添加フルオロカー
ボン配合物もしばらく前から公知である。これらは、主
として化学的に活性な及び／又は高温の環境に遭遇しな
ければならない場合に他の導電性ポリマーに優先して使
用される。カーボンブラック及び／又は黒鉛を含む導電
性フルオロカーボンの用途には、電流制限装置、例えば
自動制御ヒーター ケーブル（合衆国特許 4,318,881 ,
合衆国特許 4,624,990 及び合衆国特許 4,545,926 ）、
半導体チップ加工のための帯電防止コンテナー（Ｊ6 10
27842Ａ）、導電性塗料（合衆国特許 4,482,476 ,合衆
国特許 4,064,074 及びＥＰ 79589 ）、バッテリー電極
組織（合衆国特許 4,468,362 ,合衆国特許 3,676,222 、
ＥＰ 126511Ａ，及びＪＡ 7016669 Ｒ）、熱及び電気伝
導性コーキング材料（合州国特許 4,157,327 ）、テー
プ又はフィルムカセット用の帯電防止／減摩性シート
（合衆国特許 3,908,570 ）、及び導電性フィラメント
（Ｊ 58163725Ａ，Ｊ75013957）が含まれる。
を挿入して製造した導電性ポリマー配合物は技術上周知
である。そのようにして製造したポリマーには、熱可塑
性樹脂、エラストマー、熱硬化性樹脂及びそれらの配合
物が含まれる。（例えば合衆国特許 4,545,926 を参
照） 電気的用途のためのカーボン及び黒鉛添加フルオロカー
ボン配合物もしばらく前から公知である。これらは、主
として化学的に活性な及び／又は高温の環境に遭遇しな
ければならない場合に他の導電性ポリマーに優先して使
用される。カーボンブラック及び／又は黒鉛を含む導電
性フルオロカーボンの用途には、電流制限装置、例えば
自動制御ヒーター ケーブル（合衆国特許 4,318,881 ,
合衆国特許 4,624,990 及び合衆国特許 4,545,926 ）、
半導体チップ加工のための帯電防止コンテナー（Ｊ6 10
27842Ａ）、導電性塗料（合衆国特許 4,482,476 ,合衆
国特許 4,064,074 及びＥＰ 79589 ）、バッテリー電極
組織（合衆国特許 4,468,362 ,合衆国特許 3,676,222 、
ＥＰ 126511Ａ，及びＪＡ 7016669 Ｒ）、熱及び電気伝
導性コーキング材料（合州国特許 4,157,327 ）、テー
プ又はフィルムカセット用の帯電防止／減摩性シート
（合衆国特許 3,908,570 ）、及び導電性フィラメント
（Ｊ 58163725Ａ，Ｊ75013957）が含まれる。
【０００２】しかし導電性を得るためにフルオロポリマ
ーにカーボンブラックを加えることには問題が伴う。ひ
とつの問題はカーボンブラックを加えた場合に起こる配
合物の有効熔融粘度の比較的大きく急速な上昇である。
この大きく急速な粘度の上昇のため、加工がより困難に
なり、時間がかかるようになる。カーボンブラックの量
を有効熔融粘度にほとんど影響を与えない程度十分低く
すると普通、電気伝導度が失われるか、又は必要な範囲
以下になってしまう。従って所望の導電性を保ちながら
熔融粘度を低くする、又はカーボンブラックの濃度を低
くするなんらかの方法が非常に望まれるゴールである。
ーにカーボンブラックを加えることには問題が伴う。ひ
とつの問題はカーボンブラックを加えた場合に起こる配
合物の有効熔融粘度の比較的大きく急速な上昇である。
この大きく急速な粘度の上昇のため、加工がより困難に
なり、時間がかかるようになる。カーボンブラックの量
を有効熔融粘度にほとんど影響を与えない程度十分低く
すると普通、電気伝導度が失われるか、又は必要な範囲
以下になってしまう。従って所望の導電性を保ちながら
熔融粘度を低くする、又はカーボンブラックの濃度を低
くするなんらかの方法が非常に望まれるゴールである。
【０００３】カーボンブラックの代わりに黒鉛繊維を添
加剤として用いるとより高い導電性を得ることができ
る。例えば合衆国特許 4,163,742 では、５−５０重量
％の黒鉛繊維を用いて０．０３−６．８オーム−ｃｍの
範囲の抵抗率を得ている。熱伝導性の高い充填剤を添加
して、非添加ポリマーに比べ熱伝導性の上昇したポリマ
ー配合物を得られることも周知である。
加剤として用いるとより高い導電性を得ることができ
る。例えば合衆国特許 4,163,742 では、５−５０重量
％の黒鉛繊維を用いて０．０３−６．８オーム−ｃｍの
範囲の抵抗率を得ている。熱伝導性の高い充填剤を添加
して、非添加ポリマーに比べ熱伝導性の上昇したポリマ
ー配合物を得られることも周知である。
【０００４】電気伝導性の高い配合物は、コンピュータ
ーケーブル、半導体チップの保護、衛星の構成部分など
における電磁遮蔽用に使用することができる。熱伝導性
の高い配合物は熱交換器の管材料及びヒーターケーブル
ジャケットなどの製品に使用することができる。
ーケーブル、半導体チップの保護、衛星の構成部分など
における電磁遮蔽用に使用することができる。熱伝導性
の高い配合物は熱交換器の管材料及びヒーターケーブル
ジャケットなどの製品に使用することができる。
【０００５】
【発明の要約】本発明は一般的に、フッ素化剤で処理し
て不安定末端基を除去してありその後電気伝導性カーボ
ンブラックを配合して導電性又は静電気散逸性複合材料
を製造するための熔融加工可能な過フッ素化テトラフル
オロエチレンコポリマー及び３元ポリマーに関する。こ
れらのフッ素化フルオロポリマーに導電性カーボンブラ
ックを配合すると、熔融加工可能なテトラフルオロエチ
レンコポリマーの非フッ素化物を用いた場合の対応する
配合物よりかなり低い電気抵抗率及び有効熔融粘度を持
つ配合物が得られる。
て不安定末端基を除去してありその後電気伝導性カーボ
ンブラックを配合して導電性又は静電気散逸性複合材料
を製造するための熔融加工可能な過フッ素化テトラフル
オロエチレンコポリマー及び３元ポリマーに関する。こ
れらのフッ素化フルオロポリマーに導電性カーボンブラ
ックを配合すると、熔融加工可能なテトラフルオロエチ
レンコポリマーの非フッ素化物を用いた場合の対応する
配合物よりかなり低い電気抵抗率及び有効熔融粘度を持
つ配合物が得られる。
【０００６】同様にこれらのフッ素化フルオロポリマー
に黒鉛繊維を配合すると、熔融加工可能なテトラフルオ
ロエチレンコポリマーの非フッ素化物を用いた場合の対
応する配合物よりかなり低い電気抵抗率を与える配合物
が得られる。
に黒鉛繊維を配合すると、熔融加工可能なテトラフルオ
ロエチレンコポリマーの非フッ素化物を用いた場合の対
応する配合物よりかなり低い電気抵抗率を与える配合物
が得られる。
【０００７】さらに熱伝導性充填剤をフッ素化フルオロ
ポリマーに配合すると、熔融加工可能なテトラフルオロ
エチレンコポリマーの非フッ素化物を用いた場合の対応
する配合物より驚くほど高い熱伝導率を与える配合物を
得ることができる。
ポリマーに配合すると、熔融加工可能なテトラフルオロ
エチレンコポリマーの非フッ素化物を用いた場合の対応
する配合物より驚くほど高い熱伝導率を与える配合物を
得ることができる。
【０００８】ここで有用なテトラフルオロエチレン コ
ポリマーは、熔融加工が可能で技術的には過フッ素化物
と言われるものである。テトラフルオロエチレンと共重
合が可能でここで有用な代表的エチレン性不飽和コモノ
マーは次式で表される：
ポリマーは、熔融加工が可能で技術的には過フッ素化物
と言われるものである。テトラフルオロエチレンと共重
合が可能でここで有用な代表的エチレン性不飽和コモノ
マーは次式で表される：
【０００９】
【化３】 ［式中、Ｒ1はＲf、−Ｒ′f−Ｘ、又は−Ｏ−Ｒfもしく
は−Ｏ−Ｒ′f−Ｘであり、ここでＲfは炭素数が１−１
２のペルフルオロアルキル ラジカルであり、Ｒ′fは
−（ＣＦ2）n−、ここでｎ＝１−１２、又はエーテル酸
素を含む同様のジラジカルであり；ＸはＨ又はＣlであ
る］。
は−Ｏ−Ｒ′f−Ｘであり、ここでＲfは炭素数が１−１
２のペルフルオロアルキル ラジカルであり、Ｒ′fは
−（ＣＦ2）n−、ここでｎ＝１−１２、又はエーテル酸
素を含む同様のジラジカルであり；ＸはＨ又はＣlであ
る］。
【００１０】特定の共重合可能フッ素化エチレン性不飽
和コモノマーには、ヘキサフルオロプロピレン；ペルフ
ルオロ（メチル ビニル エーテル）；ペルフルオロ
（ｎ−プロピル ビニル エーテル）；ペルフルオロ
（ｎ−ヘプチル ビニル エーテル）；３，３，４，
４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキセン−１；
３−ヒドロヘキサフルオロプロピル ビニル エーテ
ル；又はヘキサフルオロプロピレンとペルフルオロ（プ
ロピル ビニル エーテル）の混合物などのこれらの混
合物が含まれる。コモノマーは式 Ｒf−Ｏ−ＣＦ＝Ｃ
Ｆ2のペルフルオロ（アルキル ビニル エーテル）又
は炭素数が３−６のペルフルオロオレフィンから選ぶの
が好ましい。
和コモノマーには、ヘキサフルオロプロピレン；ペルフ
ルオロ（メチル ビニル エーテル）；ペルフルオロ
（ｎ−プロピル ビニル エーテル）；ペルフルオロ
（ｎ−ヘプチル ビニル エーテル）；３，３，４，
４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキセン−１；
３−ヒドロヘキサフルオロプロピル ビニル エーテ
ル；又はヘキサフルオロプロピレンとペルフルオロ（プ
ロピル ビニル エーテル）の混合物などのこれらの混
合物が含まれる。コモノマーは式 Ｒf−Ｏ−ＣＦ＝Ｃ
Ｆ2のペルフルオロ（アルキル ビニル エーテル）又
は炭素数が３−６のペルフルオロオレフィンから選ぶの
が好ましい。
【００１１】コモノマーの含有量は０．５モルパーセン
トから約２０モルパーセントの範囲が可能で１種類以上
のコモノマーが存在することもできる。鎖長の長いコモ
ノマーは、より鎖長の短いコモノマーほどのモル％挿入
量を必要としないで熔融加工性を得ることができる。
トから約２０モルパーセントの範囲が可能で１種類以上
のコモノマーが存在することもできる。鎖長の長いコモ
ノマーは、より鎖長の短いコモノマーほどのモル％挿入
量を必要としないで熔融加工性を得ることができる。
【００１２】これらのモノマーの重合の間に多種類の化
学的不安定末端基がポリマー鎖上に形成される。これら
はカルボキシアミド、カルボン酸、酸フルオリド、水素
化物、ＣＨ2ＯＨなどである。これは重合における開始
剤及び連鎖移動剤の使用、ならびに競争的副反応によっ
て起こる。末端基は赤外分析を用いて定量的に決定す
る。
学的不安定末端基がポリマー鎖上に形成される。これら
はカルボキシアミド、カルボン酸、酸フルオリド、水素
化物、ＣＨ2ＯＨなどである。これは重合における開始
剤及び連鎖移動剤の使用、ならびに競争的副反応によっ
て起こる。末端基は赤外分析を用いて定量的に決定す
る。
【００１３】高分子量の固体フルオロカーボンポリマー
を酸素の非存在下でフッ素ガスなどのフッ素ラジカル源
と接触させることにより、ラジカルがポリマー主鎖の不
安定末端基と反応してそれを化学的により安定な形に変
えるということはしばらく以前から周知である（ＧＢ 1
210794 ,Ｒｅｆ．３）。
を酸素の非存在下でフッ素ガスなどのフッ素ラジカル源
と接触させることにより、ラジカルがポリマー主鎖の不
安定末端基と反応してそれを化学的により安定な形に変
えるということはしばらく以前から周知である（ＧＢ 1
210794 ,Ｒｅｆ．３）。
【００１４】ここで、フッ素化剤で処理したこれらのコ
ポリマーは、化学的により不活性になる他に、電気伝導
性カーボンブラック又は黒鉛繊維と配合した場合、同量
の充填剤を添加した対応する非フッ素化物より導電率が
高いことを発見した。この挙動は、異なる導電性カーボ
ンブラック及び分子量が広い範囲で異なるテトラフルオ
ロエチレン コポリマーを用いて観察される。電気伝導
性カーボンブラックを用いた配合物の場合、フッ素化ポ
リマーを用いた添加コポリマーは対応する非フッ素化ポ
リマーを用いた場合よりメルトフロー数が高い。
ポリマーは、化学的により不活性になる他に、電気伝導
性カーボンブラック又は黒鉛繊維と配合した場合、同量
の充填剤を添加した対応する非フッ素化物より導電率が
高いことを発見した。この挙動は、異なる導電性カーボ
ンブラック及び分子量が広い範囲で異なるテトラフルオ
ロエチレン コポリマーを用いて観察される。電気伝導
性カーボンブラックを用いた配合物の場合、フッ素化ポ
リマーを用いた添加コポリマーは対応する非フッ素化ポ
リマーを用いた場合よりメルトフロー数が高い。
【００１５】同様にフッ素化コポリマーをフッ素化剤で
処理して熱伝導性充填剤を添加すると、フッ素化しない
場合より熱伝導性が高い。
処理して熱伝導性充填剤を添加すると、フッ素化しない
場合より熱伝導性が高い。
【００１６】フッ素化度がここにおける改良の程度を支
配することがわかった。高い効率；すなわち導電性及び
高メルトフローのためには、不安定末端基含有量がコポ
リマ−鎖中で炭素数１０6個当たり−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯ
2Ｈ、−ＣＯ2ＣＨ3、及び−ＣＯＦなどの末端基６個以
下になるまでフッ素化を行うことができる。一般的にそ
のような末端基が炭素原子１０6個当たり７０個という
ように多い場合でさえ、本発明の利点は見られる。フッ
素化の方法及び不安定末端基数決定のための試験の方法
は、合衆国特許 4,743,658 でＩｍｂａｌｚａｎｏ等に
より示されている。普通、フッ素化は窒素と混合したフ
ッ素ガスを用いて行う。
配することがわかった。高い効率；すなわち導電性及び
高メルトフローのためには、不安定末端基含有量がコポ
リマ−鎖中で炭素数１０6個当たり−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯ
2Ｈ、−ＣＯ2ＣＨ3、及び−ＣＯＦなどの末端基６個以
下になるまでフッ素化を行うことができる。一般的にそ
のような末端基が炭素原子１０6個当たり７０個という
ように多い場合でさえ、本発明の利点は見られる。フッ
素化の方法及び不安定末端基数決定のための試験の方法
は、合衆国特許 4,743,658 でＩｍｂａｌｚａｎｏ等に
より示されている。普通、フッ素化は窒素と混合したフ
ッ素ガスを用いて行う。
【００１７】ここでクレイムされた配合物の製造に、多
種類のフッ素化剤が有用である。
種類のフッ素化剤が有用である。
【００１８】存在する末端基によりいろいろなフッ素化
剤が適している。いくつかのフッ素化剤がＫｉｒｋ−Ｏ
ｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、巻１０、第３版、
頁８３２−８３５、及びＳｈｅｐｐａｒｄ 及びＳｈａ
ｒｔｓ，Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ，Ｗ．Ａ．Ｂｅｎｊａｍｉｎ，Ｎ．Ｙ．，１
９６９、頁５６−５９、７４−７７、１２４−１２７、
及び１６３−１７９に挙げられている。フッ素化金属は
適した条件下ではフッ素化剤であるが、これらは無機残
基を残すのでいくつかの目的のためにはこの使用はあま
り魅力的でない。ＣlＦ，ＨＦ／フッ素化アンチモン、
ＯＦ2、ＳＦ4及びフッ素などの揮発性試薬が好ましく、
フッ素が最も好ましい。
剤が適している。いくつかのフッ素化剤がＫｉｒｋ−Ｏ
ｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、巻１０、第３版、
頁８３２−８３５、及びＳｈｅｐｐａｒｄ 及びＳｈａ
ｒｔｓ，Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ，Ｗ．Ａ．Ｂｅｎｊａｍｉｎ，Ｎ．Ｙ．，１
９６９、頁５６−５９、７４−７７、１２４−１２７、
及び１６３−１７９に挙げられている。フッ素化金属は
適した条件下ではフッ素化剤であるが、これらは無機残
基を残すのでいくつかの目的のためにはこの使用はあま
り魅力的でない。ＣlＦ，ＨＦ／フッ素化アンチモン、
ＯＦ2、ＳＦ4及びフッ素などの揮発性試薬が好ましく、
フッ素が最も好ましい。
【００１９】ここで有用な導電性カーボンブラックは良
く知られた素材である。これは合衆国特許 4,624,990
及び“導電性熱可塑性配合物（Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ
Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ
ｓ）”，Ｒｕｂｂｅｒ Ｗｏｒｌｄ，１９５５年１１
月、頁３０以下、に記載されている。粒状のカーボンブ
ラックはコポリマーと熔融配合をする。加えるカーボン
ブラックの量は一般に配合物の１−２０重量％であり、
１−１０重量％が好ましく、１−６重量％が最も好まし
い。この量は配合物に良い導電性を与えるのに十分な量
であり、驚くべきことに熔融粘度を過度に上昇させな
い。
く知られた素材である。これは合衆国特許 4,624,990
及び“導電性熱可塑性配合物（Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ
Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ
ｓ）”，Ｒｕｂｂｅｒ Ｗｏｒｌｄ，１９５５年１１
月、頁３０以下、に記載されている。粒状のカーボンブ
ラックはコポリマーと熔融配合をする。加えるカーボン
ブラックの量は一般に配合物の１−２０重量％であり、
１−１０重量％が好ましく、１−６重量％が最も好まし
い。この量は配合物に良い導電性を与えるのに十分な量
であり、驚くべきことに熔融粘度を過度に上昇させな
い。
【００２０】同様に黒鉛繊維は、熱伝導性を増すのを助
ける他の添加剤、例えば金属粉末及び顆粒、酸化鉄、酸
化亜鉛、酸化アルミニウム、及び酸化マグネシウムなど
の金属酸化物、及びシリコン−カーバイドなどと同様に
良く知られている。繊維の寸法は重要ではないが平均の
長さが少なくとも２ｍｍ、好ましくは２−３０ｍｍであ
ることが望ましい。長さが２ｍｍ以下の繊維は長い繊維
より強度の低く導電性の低い成型品の原因となる傾向が
ある。繊維の長さ対直径比は少なくとも１００であるこ
とが好ましく、２００−１５００が最も好ましい。
ける他の添加剤、例えば金属粉末及び顆粒、酸化鉄、酸
化亜鉛、酸化アルミニウム、及び酸化マグネシウムなど
の金属酸化物、及びシリコン−カーバイドなどと同様に
良く知られている。繊維の寸法は重要ではないが平均の
長さが少なくとも２ｍｍ、好ましくは２−３０ｍｍであ
ることが望ましい。長さが２ｍｍ以下の繊維は長い繊維
より強度の低く導電性の低い成型品の原因となる傾向が
ある。繊維の長さ対直径比は少なくとも１００であるこ
とが好ましく、２００−１５００が最も好ましい。
【００２１】充填剤が黒鉛繊維の場合、配合物中のコポ
リマーの量は５０−９５重量％、好ましくは７０−９０
％である。熱伝導性充填剤を使用した場合、配合物中の
コポリマーの量は５０−９０重量％、好ましくは６０−
８５％、最も好ましくは７０−８０％である。
リマーの量は５０−９５重量％、好ましくは７０−９０
％である。熱伝導性充填剤を使用した場合、配合物中の
コポリマーの量は５０−９０重量％、好ましくは６０−
８５％、最も好ましくは７０−８０％である。
【００２２】
【試験法】ＤＣ 電気抵抗率はＨｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃ
ｋａｒｄ モデル３００ コンピューターで制御し、監
視したＫｅｉｔｈｌｅｙ モデル６１７ プログラム制
御可能電位計を用いて決定した。電位計から抵抗を決定
し、抵抗率を次式
ｋａｒｄ モデル３００ コンピューターで制御し、監
視したＫｅｉｔｈｌｅｙ モデル６１７ プログラム制
御可能電位計を用いて決定した。電位計から抵抗を決定
し、抵抗率を次式
【００２３】
【数１】Ｒｈｏ＝Ｒｘ（Ａ／Ｌ） ここでＲｈｏは抵抗率、オーム−ｃｍであり、Ｒは抵
抗、オームであり、Ａは試料の横断面積であり、Ｌは試
料上の電極間の距離である、から計算した。試料は圧縮
成型をしたプラックを通常１５ｘ１．３ｘ０．１ｃｍの
ストリップに切断したものである。
抗、オームであり、Ａは試料の横断面積であり、Ｌは試
料上の電極間の距離である、から計算した。試料は圧縮
成型をしたプラックを通常１５ｘ１．３ｘ０．１ｃｍの
ストリップに切断したものである。
【００２４】試料上の電極は、銀ペイント（Ｍｉｃｒｏ
−Ｃｉｒｃｕｉｔｓ Ｃｏ．のＳＣ２０）を使用し、画
家の絵筆を用いて約０．５ｃｍの幅のストリップ状に、
試料の長辺に沿って数センチ離して準備する。表面の平
らな Ｈｏｆｍａｎ チュービング クランプ（Ｔｈｏ
ｍａｓ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから入手可能）を銀ペイ
ントの上から試料にきちんとつける。電位計の導線をチ
ュービング クランプに連結して抵抗測定のための回路
を完成する。
−Ｃｉｒｃｕｉｔｓ Ｃｏ．のＳＣ２０）を使用し、画
家の絵筆を用いて約０．５ｃｍの幅のストリップ状に、
試料の長辺に沿って数センチ離して準備する。表面の平
らな Ｈｏｆｍａｎ チュービング クランプ（Ｔｈｏ
ｍａｓ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから入手可能）を銀ペイ
ントの上から試料にきちんとつける。電位計の導線をチ
ュービング クランプに連結して抵抗測定のための回路
を完成する。
【００２５】メルトフロー数（ＭＦＮ）は、合計重量５
０００ｇのピストンとおもりを用い、３７２±１℃にて
５分の滞留時間の後熔融粘度計から得たメルトフロー速
度に基づいている。オリフィスの直径は０．０８２５イ
ンチ±０．００２インチ（０．２１±０．００５ｃｍ）
であり、ランド長は０．３１５インチ±０．００５イン
チ（０．８±０．０１３ｃｍ）である。約５ｇの装入ポ
リマー材料を適所のオリフィスを用いて粘度計の内腔に
急速に充填し、試料を負荷をかけていないピストンで圧
縮する。最初の充填後５分の直前に（２７０秒）おもり
をピストン上に置く。ピストンとおもりの合計重量は５
０００グラムである。正確に５分（３００秒）で押し出
し物を切断し、廃棄する。３６０秒で押し出し物を切断
し、重量測定をする。押し出し物の重量を決定し、１０
倍し、１０分当たりの重量計算値をメルトフロ−数とし
て記録する。
０００ｇのピストンとおもりを用い、３７２±１℃にて
５分の滞留時間の後熔融粘度計から得たメルトフロー速
度に基づいている。オリフィスの直径は０．０８２５イ
ンチ±０．００２インチ（０．２１±０．００５ｃｍ）
であり、ランド長は０．３１５インチ±０．００５イン
チ（０．８±０．０１３ｃｍ）である。約５ｇの装入ポ
リマー材料を適所のオリフィスを用いて粘度計の内腔に
急速に充填し、試料を負荷をかけていないピストンで圧
縮する。最初の充填後５分の直前に（２７０秒）おもり
をピストン上に置く。ピストンとおもりの合計重量は５
０００グラムである。正確に５分（３００秒）で押し出
し物を切断し、廃棄する。３６０秒で押し出し物を切断
し、重量測定をする。押し出し物の重量を決定し、１０
倍し、１０分当たりの重量計算値をメルトフロ−数とし
て記録する。
【００２６】ＭＦＮはバッチミキサーで製造した配合物
につき行った。
につき行った。
【００２７】テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ
（プロピルビニル）エーテル（ＴＦＥ／ＰＰＶＥ）コポ
リマーに関する末端基分析は、加熱段プレスを用いて３
５０℃で成型した薄い（０．２５−０．３０ｍｍ）フィ
ルムについて行う。ＴＦＥ／ＨＥＰの場合は、試料フィ
ルムは熔融プレス成型ではなく粉末の常温プレス成型に
より製造しなければならない。フィルムは Ｎｉｃｏｌ
ｅｔ モデル５ＤＸ フーリエ変換赤外分光計で走査す
る。使用した操作設定は、変換を行う前に集める走査の
数（デフォールト モードでは１０走査であるのに対し
て４０走査）を除いてすべてＮｉｃｏｌｅｔ制御ソフク
ウェアのデフォールト設定であった。
（プロピルビニル）エーテル（ＴＦＥ／ＰＰＶＥ）コポ
リマーに関する末端基分析は、加熱段プレスを用いて３
５０℃で成型した薄い（０．２５−０．３０ｍｍ）フィ
ルムについて行う。ＴＦＥ／ＨＥＰの場合は、試料フィ
ルムは熔融プレス成型ではなく粉末の常温プレス成型に
より製造しなければならない。フィルムは Ｎｉｃｏｌ
ｅｔ モデル５ＤＸ フーリエ変換赤外分光計で走査す
る。使用した操作設定は、変換を行う前に集める走査の
数（デフォールト モードでは１０走査であるのに対し
て４０走査）を除いてすべてＮｉｃｏｌｅｔ制御ソフク
ウェアのデフォールト設定であった。
【００２８】同様にして、分析するべき末端基がないこ
とがわかっている参照素材のフィルムを成型し、走査す
る。ソフトウェアの相互サブトラクションモードを用い
て、参照吸収スペクトルを試料の吸収スペクトルから差
し引く。４．２５ミクロンの−ＣＦ2上音バンドを用い
て、この相互サブトラクションの間の試料と参照の厚さ
の差を補正する。５．１３−５．８８ミクロン（波数１
９５０−１７００）、及び２．７−３．４５ミクロン
（波数３７００−２９００）の２領域の差スペクトルが
活性末端基による吸収を表す。
とがわかっている参照素材のフィルムを成型し、走査す
る。ソフトウェアの相互サブトラクションモードを用い
て、参照吸収スペクトルを試料の吸収スペクトルから差
し引く。４．２５ミクロンの−ＣＦ2上音バンドを用い
て、この相互サブトラクションの間の試料と参照の厚さ
の差を補正する。５．１３−５．８８ミクロン（波数１
９５０−１７００）、及び２．７−３．４５ミクロン
（波数３７００−２９００）の２領域の差スペクトルが
活性末端基による吸収を表す。
【００２９】炭素１００万個当たりの末端基の計算のた
めの検量因子をモデル化合物の吸収から決定する。下表
は、次式：
めの検量因子をモデル化合物の吸収から決定する。下表
は、次式：
【００３０】
【数２】Ｅｎｄｓ／１０6炭素＝吸収ｘＣＦ／フィルム
の厚さｍｍにより末端基を決定するための波数及び因子
を示す。
の厚さｍｍにより末端基を決定するための波数及び因子
を示す。
【００３１】
【表１】 末端基 波長（ミクロン） 検量因子 −ＣＯＦ ５．３１ １５，０００ −ＣＨ2ＯＨ ２．７５ ８８，３００ −ＣＯ2Ｈ ５．５２ １０，９００ −ＣＯ2ＣＨ3 ５．５７ １４，５００ ＴＦＥ／ＰＰＶＥコポリマーの−ＣＯＦ基に関する分析
の感度は、２−３基／１０6炭素原子である。これはゼ
ロ基／１０6炭素原子という測定値が３基／１０6炭素原
子以下を意味することを示している。
の感度は、２−３基／１０6炭素原子である。これはゼ
ロ基／１０6炭素原子という測定値が３基／１０6炭素原
子以下を意味することを示している。
【００３２】
【ＥＭＩ遮蔽効率測定】試料による電磁波の減衰の尺度
である試料の遮蔽効率（ＳＥ）は、通常投じられる平面
波広域電磁波の影響下に試料を置く５０オーム特性イン
ピーダンス送電線法を用いて決定する。遮蔽効率は同一
入射エネルギーに関して、試料を置かない場合に受け取
るエネルギーに対する、試料を置いた場合に受け取るエ
ネルギーの比である。それは次式で表すことができる：
である試料の遮蔽効率（ＳＥ）は、通常投じられる平面
波広域電磁波の影響下に試料を置く５０オーム特性イン
ピーダンス送電線法を用いて決定する。遮蔽効率は同一
入射エネルギーに関して、試料を置かない場合に受け取
るエネルギーに対する、試料を置いた場合に受け取るエ
ネルギーの比である。それは次式で表すことができる：
【００３３】
【数３】 ＳＥ＝１０ log（Ｐ１／Ｐ２）、デシベル（ｄｂ） あるいは受信機の読み取り装置の単位がボルトの場合
は；
は；
【００３４】
【数４】ＳＥ＝２０ log（Ｖ１／Ｖ２） ここでＰ１＝試料を置いて測定したエネルギー Ｐ２＝試料なしで測定したエネルギー Ｖ１＝試料を置いて測定した電圧 Ｖ２＝試料なしで測定した電圧 試料ホルダ−はＡＳＴＭ Ｄ ４９３５−８９に記載の
ものであり、使用した他の装置は信号発振器としてＨｅ
ｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄのトラッキング発振器を用
いた場合、及び受信機がＨｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒ
ｄのスペクトル分析器である場合を除いて同様である。
方法はＡＳＴＭ法と類似の方法であるが、試料の５０％
相対湿度における試験準備は行わなかった。
ものであり、使用した他の装置は信号発振器としてＨｅ
ｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄのトラッキング発振器を用
いた場合、及び受信機がＨｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒ
ｄのスペクトル分析器である場合を除いて同様である。
方法はＡＳＴＭ法と類似の方法であるが、試料の５０％
相対湿度における試験準備は行わなかった。
【００３５】
【熱伝導率測定】ＤＹＮＡＴＥＣＨ モデル Ｃ−Ｍａ
ｔｉｃ 試験装置を用いて熱伝導率を決定した。試料は
直径が５ｃｍ（２インチ）、表示厚さが１ｍｍ（４０ミ
ル）の円板であった。結果は５０、１００、及び２００
℃にて得た。
ｔｉｃ 試験装置を用いて熱伝導率を決定した。試料は
直径が５ｃｍ（２インチ）、表示厚さが１ｍｍ（４０ミ
ル）の円板であった。結果は５０、１００、及び２００
℃にて得た。
【００３６】
【配合物の調製】電気伝導性フルオロポリマー配合物を
実験用バッチミキサーで調製した。ミキサーはＨａａｋ
ｅ Ｂｕｃｈｅｌｅｒ Ｃｏｒｐ．製造のＲｈｅｏｍｉ
ｘ ３０００であり、ＨａａｋｅのＲｈｅｏｃｏｒｄ
４０ ミクロプロセッサー制御のトルク レオメーター
により制御、駆動した。単位装置は密閉混合室から成
り、その中で逆に回転する２個のローターが異なるギヤ
比で回転して激しく混合する。ミキサーの温度及びロー
ター速度はＲｈｅｏｃｏｒｄ内の調節により制御し、ト
ルク及び熔融温度は装置により監視する。使用したロー
ターはローラー型であった。熔融配合物が比較的大きな
塊になった後、生成物をミキサーから取り出し、成型に
適した小片に切断し、ある場合にはこれらの小片を成型
の前に粉砕して粉末にした。
実験用バッチミキサーで調製した。ミキサーはＨａａｋ
ｅ Ｂｕｃｈｅｌｅｒ Ｃｏｒｐ．製造のＲｈｅｏｍｉ
ｘ ３０００であり、ＨａａｋｅのＲｈｅｏｃｏｒｄ
４０ ミクロプロセッサー制御のトルク レオメーター
により制御、駆動した。単位装置は密閉混合室から成
り、その中で逆に回転する２個のローターが異なるギヤ
比で回転して激しく混合する。ミキサーの温度及びロー
ター速度はＲｈｅｏｃｏｒｄ内の調節により制御し、ト
ルク及び熔融温度は装置により監視する。使用したロー
ターはローラー型であった。熔融配合物が比較的大きな
塊になった後、生成物をミキサーから取り出し、成型に
適した小片に切断し、ある場合にはこれらの小片を成型
の前に粉砕して粉末にした。
【００３７】フルオロポリマー配合物製造の別の方法は
合衆国特許 4,163,742 の方法である。
合衆国特許 4,163,742 の方法である。
【００３８】電気伝導性フルオロポリマーは共回転スク
リューを持つ二軸スクリュー押し出し機でも製造でき
る。成分を混合し押し出し機に入れ、そこでそれを熔融
し混合し押し出してストランドとし、成型のためのペレ
ットに切断した。本発明の電気伝導性配合物は、成分の
本質的混合物を与える混合がなされれば一軸スクリュー
押し出し機でも二軸スクリュー押し出し機でも製造でき
る。
リューを持つ二軸スクリュー押し出し機でも製造でき
る。成分を混合し押し出し機に入れ、そこでそれを熔融
し混合し押し出してストランドとし、成型のためのペレ
ットに切断した。本発明の電気伝導性配合物は、成分の
本質的混合物を与える混合がなされれば一軸スクリュー
押し出し機でも二軸スクリュー押し出し機でも製造でき
る。
【００３９】
【電磁（ＥＭＩ）遮蔽配合物の試料調製】ＥＭＩ遮蔽の
ための配合物は上昇する電気及び熱伝導性のための配合
物と異なる方法で製造した。連続黒鉛繊維トウ（Ｈｅｒ
ｃｕｌｅｓ ＡＳ４−Ｇ）を、ある程度トウにフルオロ
ポリマーをしみこませた熔融押し出し機の端で繊維を電
線被覆用ダイに通す事により、熔融塗布した。その後被
覆トウを３ｍｍ（１／８インチ）のペレットに切断し、
射出成型機で直接射出成型して１３ｘ１３ｃｍ（５ｘ５
インチ）、表示厚さ３ｍｍ（１２０ミル）のプラックと
した。遮蔽効率測定のための試料はその後正確な寸法の
スチールダイを用いてプラックから切断した。
ための配合物は上昇する電気及び熱伝導性のための配合
物と異なる方法で製造した。連続黒鉛繊維トウ（Ｈｅｒ
ｃｕｌｅｓ ＡＳ４−Ｇ）を、ある程度トウにフルオロ
ポリマーをしみこませた熔融押し出し機の端で繊維を電
線被覆用ダイに通す事により、熔融塗布した。その後被
覆トウを３ｍｍ（１／８インチ）のペレットに切断し、
射出成型機で直接射出成型して１３ｘ１３ｃｍ（５ｘ５
インチ）、表示厚さ３ｍｍ（１２０ミル）のプラックと
した。遮蔽効率測定のための試料はその後正確な寸法の
スチールダイを用いてプラックから切断した。
【００４０】ＥＭＩ遮蔽試料の黒鉛繊維含有量は、１５
メートルのトウの重量を量り１５メートルの被覆トウの
重量と比較することにより決定した。
メートルのトウの重量を量り１５メートルの被覆トウの
重量と比較することにより決定した。
【００４１】
【導電性カーボン添加試料の成型】Ｒｈｅｏｍｉｘ Ｔ
Ｍ ３０００ミキサーで製造した配合物から、３５０℃
に保持したＰａｓｅｄｅｎａ Ｈｙｄｒａｕｌｉｃ Ｉ
ｎｃ．の油圧駆動による２０トン成型機中で素材を圧縮
成型することによりプラックを調製した。成型機のピス
トン直径は４インチ（１０．２ｃｍ）であり、定盤は８
インチ（２０．３ｃｍ）四方である。ポリマーを入れる
のに開口部が１５ｘ１５センチメートル四方の型枠を使
用した。通常型枠の厚さは１ミリメートルである。ポリ
マーを入れた型枠の両側に置いたアルミホイルがポリマ
ーの保持をたすけ、定盤からプラックを除去するのを容
易にした。供給原料は粉砕したポリマー又はＲｈｅｏｍ
ｉｘからの細かい切断片が可能である。幅が約１．３セ
ンチメートルで長さが１５センチメートルの抵抗率測定
のためのストリップを厚さが約１ｍｍのプラックから切
断した。
Ｍ ３０００ミキサーで製造した配合物から、３５０℃
に保持したＰａｓｅｄｅｎａ Ｈｙｄｒａｕｌｉｃ Ｉ
ｎｃ．の油圧駆動による２０トン成型機中で素材を圧縮
成型することによりプラックを調製した。成型機のピス
トン直径は４インチ（１０．２ｃｍ）であり、定盤は８
インチ（２０．３ｃｍ）四方である。ポリマーを入れる
のに開口部が１５ｘ１５センチメートル四方の型枠を使
用した。通常型枠の厚さは１ミリメートルである。ポリ
マーを入れた型枠の両側に置いたアルミホイルがポリマ
ーの保持をたすけ、定盤からプラックを除去するのを容
易にした。供給原料は粉砕したポリマー又はＲｈｅｏｍ
ｉｘからの細かい切断片が可能である。幅が約１．３セ
ンチメートルで長さが１５センチメートルの抵抗率測定
のためのストリップを厚さが約１ｍｍのプラックから切
断した。
【００４２】プラック製造に使用した典型的成型サイク
ルは： １．充填−５５グラム、成型機を３５０℃に予備加熱． ２．成型機の型枠中のポリマー−加圧なし−１０分． ３．低圧−２０００ポンド（９０７Ｋｇ）−４分． ４．高圧−２０，０００ポンド（９０７２Ｋｇ）−６
分． ５．急冷−冷水． 注意：ここで“圧力”は油圧シリンダー上の力である。
シリンダーの大きさ及び型枠の面積を考えると、２００
０ポンド（９０７Ｋｇ）はポリマー上で５７ｐｓｉ（３
９３ＫＰａ）に対応する。
ルは： １．充填−５５グラム、成型機を３５０℃に予備加熱． ２．成型機の型枠中のポリマー−加圧なし−１０分． ３．低圧−２０００ポンド（９０７Ｋｇ）−４分． ４．高圧−２０，０００ポンド（９０７２Ｋｇ）−６
分． ５．急冷−冷水． 注意：ここで“圧力”は油圧シリンダー上の力である。
シリンダーの大きさ及び型枠の面積を考えると、２００
０ポンド（９０７Ｋｇ）はポリマー上で５７ｐｓｉ（３
９３ＫＰａ）に対応する。
【００４３】すべての対照例において、使用したコポリ
マーは炭素原子１０6個当たり８０個以上の不安定末端
基を有した。本発明例すべてにおいて、使用したコポリ
マーは不安定末端基の数が炭素原子１０6個当たり７０
個以下になるまでフッ素化した。
マーは炭素原子１０6個当たり８０個以上の不安定末端
基を有した。本発明例すべてにおいて、使用したコポリ
マーは不安定末端基の数が炭素原子１０6個当たり７０
個以下になるまでフッ素化した。
【００４４】
【ＥＭＩ遮蔽配合物のための射出成型法】ＥＭＩ遮蔽測
定のためのプラックの射出成型を１７０ｇ（６ ｏｚ）
のＶａｎＤｏｒｎ 成型機で、６０ｒｐｍの汎用スクリ
ューを用いて行った。温度分布は後部の３４５℃からノ
ズルの３７０℃までであった。使用したサイクルは４．
８ｍＰａ（７００ｐ．ｓ．ｉ．）であった。成型温度は
表示で２４０℃であった。成型により１３ｘ１３ｃｍ
（５ｘ５インチ）のプラックを製造し、それからスチー
ルダイを用いて測定のための試料を切断した。
定のためのプラックの射出成型を１７０ｇ（６ ｏｚ）
のＶａｎＤｏｒｎ 成型機で、６０ｒｐｍの汎用スクリ
ューを用いて行った。温度分布は後部の３４５℃からノ
ズルの３７０℃までであった。使用したサイクルは４．
８ｍＰａ（７００ｐ．ｓ．ｉ．）であった。成型温度は
表示で２４０℃であった。成型により１３ｘ１３ｃｍ
（５ｘ５インチ）のプラックを製造し、それからスチー
ルダイを用いて測定のための試料を切断した。
【００４５】
【実施例】対照実施例１ ３６４．８グラムの非フッ素化コポリマーＡ（テトラフ
ルオロエチレン／ペルフルオロ（プロピル ビニル エ
ーテル）を充填。（このコポリマーはＴＦＥ／ＰＰＶＥ
と呼ぶ。これは９７重量％のＴＦＥと３重量％のＰＰＶ
Ｅを含み、ＭＦＮは１３．３ｇｍ／１０分である。）そ
れには実質的に炭素原子１０6個当たり６個以上の量の
不安定末端基が存在する。充填量の約半分を制御温度３
５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融す
る。このポリマーが熔融したら、１５．２グラムの導電
性カーボンブラック（ＤＪ−６００ Ｋｅｔｊｅｎｂｌ
ａｃｋ）を混合ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押
し込むためにプランジャーを下げた。カーボンが熔融物
中に良く分配されてから、残りの充填ポリマーを加え
た。熔融温度が３４０℃になるまでローター速度は１５
−３０ｒｐｍに保った。その後ローター速度を５分間６
０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融温度は３６０℃であ
った。ローターを止め、組成物をミキサーから取り出し
た。
ルオロエチレン／ペルフルオロ（プロピル ビニル エ
ーテル）を充填。（このコポリマーはＴＦＥ／ＰＰＶＥ
と呼ぶ。これは９７重量％のＴＦＥと３重量％のＰＰＶ
Ｅを含み、ＭＦＮは１３．３ｇｍ／１０分である。）そ
れには実質的に炭素原子１０6個当たり６個以上の量の
不安定末端基が存在する。充填量の約半分を制御温度３
５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融す
る。このポリマーが熔融したら、１５．２グラムの導電
性カーボンブラック（ＤＪ−６００ Ｋｅｔｊｅｎｂｌ
ａｃｋ）を混合ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押
し込むためにプランジャーを下げた。カーボンが熔融物
中に良く分配されてから、残りの充填ポリマーを加え
た。熔融温度が３４０℃になるまでローター速度は１５
−３０ｒｐｍに保った。その後ローター速度を５分間６
０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融温度は３６０℃であ
った。ローターを止め、組成物をミキサーから取り出し
た。
【００４６】本発明実施例１ 不安定末端基の含有量が炭素原子１０6個当たり６個以
下になるまでフッ素化したこと以外は同様のＴＦＥ／Ｐ
ＰＶＥコポリマーＡの充填量３６４．８グラムの約半分
を制御温度３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサ
ー中で熔融した。このポリマ−が熔融したら、１５．２
グラムの導電性カーボンブラック（Ｋｅｔｊｅｎｂｌａ
ｃｋ ＤＪ−６００）を混合ボウルに加え、熔融物中に
カーボンを押し込むためにプランジャーを下げた。カー
ボンが熔融物中に良く分配されてから、残りのポリマー
を加えた。熔融温度が３３０℃になるまでローター速度
は１５−３０ｒｐｍに保った。その後ローター速度を５
分間６０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融温度は３４８
℃であった。ローターを止め、組成物をミキサーから取
り出した。
下になるまでフッ素化したこと以外は同様のＴＦＥ／Ｐ
ＰＶＥコポリマーＡの充填量３６４．８グラムの約半分
を制御温度３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサ
ー中で熔融した。このポリマ−が熔融したら、１５．２
グラムの導電性カーボンブラック（Ｋｅｔｊｅｎｂｌａ
ｃｋ ＤＪ−６００）を混合ボウルに加え、熔融物中に
カーボンを押し込むためにプランジャーを下げた。カー
ボンが熔融物中に良く分配されてから、残りのポリマー
を加えた。熔融温度が３３０℃になるまでローター速度
は１５−３０ｒｐｍに保った。その後ローター速度を５
分間６０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融温度は３４８
℃であった。ローターを止め、組成物をミキサーから取
り出した。
【００４７】対照実施例２ 非フッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥコポリマ−Ｂペレット（３
重量％ＰＰＶＥ、ＭＦＮ＝１．７７）の充填量３７２．
４グラムの約半分を制御温度３５０℃、ローター速度１
５−４５ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポリマー
が熔融したら、７．６グラムの導電性カーボンブラック
（Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ ＤＪ−６００）を混合ボウ
ルに加え、熔融物中にカ−ボンを押し込むためにプラン
ジャーを下げた。カ−ボンが熔融物中に良く分配されて
から、残りのポリマーを加えた。熔融温度が３２８℃に
なるまでローター速度は１５−４５ｒｐｍに保った。そ
の後ローター速度を１６分間６０ｒｐｍに上げ、その最
後には熔融温度は３５２℃であった。ローターを止め、
組成物をミキサ−から取り出した。
重量％ＰＰＶＥ、ＭＦＮ＝１．７７）の充填量３７２．
４グラムの約半分を制御温度３５０℃、ローター速度１
５−４５ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポリマー
が熔融したら、７．６グラムの導電性カーボンブラック
（Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ ＤＪ−６００）を混合ボウ
ルに加え、熔融物中にカ−ボンを押し込むためにプラン
ジャーを下げた。カ−ボンが熔融物中に良く分配されて
から、残りのポリマーを加えた。熔融温度が３２８℃に
なるまでローター速度は１５−４５ｒｐｍに保った。そ
の後ローター速度を１６分間６０ｒｐｍに上げ、その最
後には熔融温度は３５２℃であった。ローターを止め、
組成物をミキサ−から取り出した。
【００４８】本発明実施例２ 不安定末端基の含有量が炭素原子１０6個当たり６個以
下になるまでフッ素化したこと以外は参照実施例２と同
様のＴＦＥ／ＰＰＶＥコポリマーＢの充填量３７４．２
グラムの約半分を制御温度３５０℃、ローター速度１５
−４７ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポリマーが
熔融したら、７．６グラムの導電性カーボンブラック
（Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ ＤＪ−６００）を混合ボウ
ルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むためにプラン
ジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分配されて
から、残りのポリマーを加えた。熔融温度が３４４℃に
なるまでローター速度は１５−４５ｒｐｍに保った。そ
の後ローター速度を１６分間６０ｒｐｍに上げ、その最
後には熔融温度は３７３℃であった。ローターを止め、
組成物をミキサーから取り出した。
下になるまでフッ素化したこと以外は参照実施例２と同
様のＴＦＥ／ＰＰＶＥコポリマーＢの充填量３７４．２
グラムの約半分を制御温度３５０℃、ローター速度１５
−４７ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポリマーが
熔融したら、７．６グラムの導電性カーボンブラック
（Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ ＤＪ−６００）を混合ボウ
ルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むためにプラン
ジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分配されて
から、残りのポリマーを加えた。熔融温度が３４４℃に
なるまでローター速度は１５−４５ｒｐｍに保った。そ
の後ローター速度を１６分間６０ｒｐｍに上げ、その最
後には熔融温度は３７３℃であった。ローターを止め、
組成物をミキサーから取り出した。
【００４９】対照実施例３ 非フッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥコポリマーＣペレット（３
重量％ＰＰＶＥ，ＭＦＮ＝２６．６）の充填量３７２．
４グラムの約半分を制御温度３５０℃、ローター速度１
５ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポリマーが熔融
したら、７．６グラムの導電性カーボンブラック（Ｋｅ
ｔｊｅｎｂｌａｃｋ ＤＪ−６００）を混合ボウルに加
え、熔融物中にカーボンを押し込むためにプランジャー
を下げた。カーボンが熔融物中に良く分配されてから、
残りのポリマーを加えた。熔融温度が３２６℃になるま
でローター速度は１５ｒｐｍに保った。その後ローター
速度を２．５分間６０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融
温度は３４５℃であった。ローターを止め、組成物をミ
キサ−から取り出した。
重量％ＰＰＶＥ，ＭＦＮ＝２６．６）の充填量３７２．
４グラムの約半分を制御温度３５０℃、ローター速度１
５ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポリマーが熔融
したら、７．６グラムの導電性カーボンブラック（Ｋｅ
ｔｊｅｎｂｌａｃｋ ＤＪ−６００）を混合ボウルに加
え、熔融物中にカーボンを押し込むためにプランジャー
を下げた。カーボンが熔融物中に良く分配されてから、
残りのポリマーを加えた。熔融温度が３２６℃になるま
でローター速度は１５ｒｐｍに保った。その後ローター
速度を２．５分間６０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融
温度は３４５℃であった。ローターを止め、組成物をミ
キサ−から取り出した。
【００５０】本発明実施例３ 不安定末端基の含有量が炭素原子１０6個当たり６個以
下になるまでフッ素化したこと以外は参照実施例３と同
様のＴＦＥ／ＰＰＶＥ（コポリマーＣ）の充填量３７
２．４グラムの約半分を制御温度３５０℃、ローター速
度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポリマーが
熔融したら、７．６グラムの導電性カーボンブラック
（Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ ＤＪ−６００）を混合ボウ
ルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むためにプラン
ジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分配されて
から、残りのポリマーを加えた。熔融温度が３２０℃に
なるまでローター速度は１５ｒｐｍに保った。その後ロ
ーター速度を６分間６０ｒｐｍに上げ、その最後には熔
融温度は３４３℃であった。ローターを止め、組成物を
ミキサーから取り出した。
下になるまでフッ素化したこと以外は参照実施例３と同
様のＴＦＥ／ＰＰＶＥ（コポリマーＣ）の充填量３７
２．４グラムの約半分を制御温度３５０℃、ローター速
度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポリマーが
熔融したら、７．６グラムの導電性カーボンブラック
（Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ ＤＪ−６００）を混合ボウ
ルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むためにプラン
ジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分配されて
から、残りのポリマーを加えた。熔融温度が３２０℃に
なるまでローター速度は１５ｒｐｍに保った。その後ロ
ーター速度を６分間６０ｒｐｍに上げ、その最後には熔
融温度は３４３℃であった。ローターを止め、組成物を
ミキサーから取り出した。
【００５１】対照実施例４ 参照実施例１で使用した非フッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥペ
レットの充填量３６４．８グラムの約半分を制御温度３
５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融し
た。このポリマーが熔融したら、１５．２グラムの導電
性カーボンブラック（Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７２）を混
合ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むために
プランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分配
されてから、残りのポリマーを加えた。熔融温度が３２
５℃になるまでローター速度は１５ｒｐｍに保った。そ
の後ローター速度を６分間７５ｒｐｍに上げ、その最後
には熔融温度は３６６℃であった。ローターを止め、組
成物をミキサーから取り出した。
レットの充填量３６４．８グラムの約半分を制御温度３
５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融し
た。このポリマーが熔融したら、１５．２グラムの導電
性カーボンブラック（Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７２）を混
合ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むために
プランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分配
されてから、残りのポリマーを加えた。熔融温度が３２
５℃になるまでローター速度は１５ｒｐｍに保った。そ
の後ローター速度を６分間７５ｒｐｍに上げ、その最後
には熔融温度は３６６℃であった。ローターを止め、組
成物をミキサーから取り出した。
【００５２】本発明実施例４ 本発明実施例１で使用したフッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥコ
ポリマーの充填量３６４．８グラムの約半分を制御温度
３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融
した。このポリマーが熔融したら、１５．２グラムの導
電性カーボンブラック（Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７２）を
混合ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むため
にプランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分
配されてから、残りのポリマーを加えた。熔融温度が３
２３℃になるまでローター速度は１５ｒｐｍに保った。
その後ローター速度を６分間７５ｒｐｍに上げ、その最
後には熔融温度は３５６℃であった。ローターを止め、
組成物をミキサーから取り出した。
ポリマーの充填量３６４．８グラムの約半分を制御温度
３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融
した。このポリマーが熔融したら、１５．２グラムの導
電性カーボンブラック（Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７２）を
混合ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むため
にプランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分
配されてから、残りのポリマーを加えた。熔融温度が３
２３℃になるまでローター速度は１５ｒｐｍに保った。
その後ローター速度を６分間７５ｒｐｍに上げ、その最
後には熔融温度は３５６℃であった。ローターを止め、
組成物をミキサーから取り出した。
【００５３】対照実施例５ 参照実施例１で使用した非フッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥペ
レットの充填量３６４．８グラム中の約２５０ｇを制御
温度３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中で
熔融した。このポリマーが熔融したら、１５．２グラム
の導電性カーボンブラック（Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ
２０００）を混合ボウルに加え、熔融物中にカーボン
を押し込むためにプランジャーを下げた。カーボンが熔
融物中に良く分配されてから、残りのポリマーを加え
た。熔融温度が３２２℃になるまでローター速度は１５
ｒｐｍに保った。その後ローター速度を６分間７５ｒｐ
ｍに上げ、その最後には熔融温度は３６８℃であった。
ローターを止め、組成物をミキサーから取り出した。
レットの充填量３６４．８グラム中の約２５０ｇを制御
温度３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中で
熔融した。このポリマーが熔融したら、１５．２グラム
の導電性カーボンブラック（Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ
２０００）を混合ボウルに加え、熔融物中にカーボン
を押し込むためにプランジャーを下げた。カーボンが熔
融物中に良く分配されてから、残りのポリマーを加え
た。熔融温度が３２２℃になるまでローター速度は１５
ｒｐｍに保った。その後ローター速度を６分間７５ｒｐ
ｍに上げ、その最後には熔融温度は３６８℃であった。
ローターを止め、組成物をミキサーから取り出した。
【００５４】本発明実施例５ 本発明実施例１で使用したフッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥペ
レットの充填量３６４．８グラム中の約２５０ｇを制御
温度３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中で
熔融した。このポリマーが熔融したら、１５．２グラム
の導電性カーボンブラック（Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ
２０００）を混合ボウルに加え、熔融物中にカーボン
を押し込むためにプランジャーを下げた。カーボンが熔
融物中に良く分配されてから、残りのポリマーを加え
た。熔融温度が３２２℃になるまでローター速度は１５
ｒｐｍに保った。その後ローター速度を６分間７５ｒｐ
ｍに上げ、その最後には熔融温度は３６３℃であった。
ローターを止め、組成物をミキサーから取り出した。
レットの充填量３６４．８グラム中の約２５０ｇを制御
温度３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中で
熔融した。このポリマーが熔融したら、１５．２グラム
の導電性カーボンブラック（Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ
２０００）を混合ボウルに加え、熔融物中にカーボン
を押し込むためにプランジャーを下げた。カーボンが熔
融物中に良く分配されてから、残りのポリマーを加え
た。熔融温度が３２２℃になるまでローター速度は１５
ｒｐｍに保った。その後ローター速度を６分間７５ｒｐ
ｍに上げ、その最後には熔融温度は３６３℃であった。
ローターを止め、組成物をミキサーから取り出した。
【００５５】対照実施例６ 非フッ素化テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプ
ロピレン コポリマーＤ（１２．３重量％ＨＦＰ、ＭＦ
Ｎ＝６．８）の充填量３７２．４グラムの約半分を制御
温度３３０℃、ローター速度１６ｒｐｍのミキサー中で
熔融した。このポリマーが十分熔融したら、７．６グラ
ムの導電性カーボンブラック（Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ
ＤＪ−６００）を混合ボウルに加え、熔融物中にカー
ボンを押し込むためにプランジャーを下げた。カーボン
が熔融物中に良く分配されてから、残りのポリマーを加
えた。熔融温度が３４５℃になるまでローター速度を１
６−７５ｒｐｍに段階的に増しその後ローター速度を５
分間５０ｒｐｍに下げ、その最後には熔融温度は３３９
℃であった。ローターを止め、組成物をミキサーから取
り出した。
ロピレン コポリマーＤ（１２．３重量％ＨＦＰ、ＭＦ
Ｎ＝６．８）の充填量３７２．４グラムの約半分を制御
温度３３０℃、ローター速度１６ｒｐｍのミキサー中で
熔融した。このポリマーが十分熔融したら、７．６グラ
ムの導電性カーボンブラック（Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ
ＤＪ−６００）を混合ボウルに加え、熔融物中にカー
ボンを押し込むためにプランジャーを下げた。カーボン
が熔融物中に良く分配されてから、残りのポリマーを加
えた。熔融温度が３４５℃になるまでローター速度を１
６−７５ｒｐｍに段階的に増しその後ローター速度を５
分間５０ｒｐｍに下げ、その最後には熔融温度は３３９
℃であった。ローターを止め、組成物をミキサーから取
り出した。
【００５６】本発明実施例６ 不安定末端基の数を減らすためにフッ素化した以外は対
照実施例６と同様のコポリマーＤペレットの充填量３７
２．４グラムを制御温度３３０℃、ローター速度１５ｒ
ｐｍのミキサー中で熔融した。このポリマーが熔融した
ら、７．６グラムの導電性カーボンブラック（Ｋｅｔｊ
ｅｎｂｌａｃｋ ＤＪ−６００）を混合ボウルに加え、
熔融物中にカーボンを押し込むためにプランジャーを下
げた。カーボンが熔融物中に良く分配されてから、残り
のポリマーを加えた。ローター速度を７５ｒｐｍまで段
階的に増しそのローター速度を６分間保持し、その最後
には熔融温度は３６０℃であった。ローターを止め、組
成物をミキサーから取り出した。
照実施例６と同様のコポリマーＤペレットの充填量３７
２．４グラムを制御温度３３０℃、ローター速度１５ｒ
ｐｍのミキサー中で熔融した。このポリマーが熔融した
ら、７．６グラムの導電性カーボンブラック（Ｋｅｔｊ
ｅｎｂｌａｃｋ ＤＪ−６００）を混合ボウルに加え、
熔融物中にカーボンを押し込むためにプランジャーを下
げた。カーボンが熔融物中に良く分配されてから、残り
のポリマーを加えた。ローター速度を７５ｒｐｍまで段
階的に増しそのローター速度を６分間保持し、その最後
には熔融温度は３６０℃であった。ローターを止め、組
成物をミキサーから取り出した。
【００５７】対照実施例７ 対照実施例６で使用した非フッ素化コポリマーＤペレッ
トの充填量３６８．６グラム中の約２５０ｇを制御温度
３３０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融
した。このポリマ−が熔融したら、１１．４グラムの導
電性カーボンブラック（Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ ＤＪ
−６００）を混合ボウルに加え、熔融物中にカーボンを
押し込むためにプランジャーを下げた。カーボンが熔融
物中に良く分配されてから、残りのポリマーを加えた。
熔融温度が約２９８℃になるまでローター速度を１５ｒ
ｐｍに保持した。その後ローター速度を８分間６０ｒｐ
ｍに上げ、その最後には熔融温度は３３７℃であった。
ローターを止め、組成物をミキサーから取り出した。
トの充填量３６８．６グラム中の約２５０ｇを制御温度
３３０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融
した。このポリマ−が熔融したら、１１．４グラムの導
電性カーボンブラック（Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ ＤＪ
−６００）を混合ボウルに加え、熔融物中にカーボンを
押し込むためにプランジャーを下げた。カーボンが熔融
物中に良く分配されてから、残りのポリマーを加えた。
熔融温度が約２９８℃になるまでローター速度を１５ｒ
ｐｍに保持した。その後ローター速度を８分間６０ｒｐ
ｍに上げ、その最後には熔融温度は３３７℃であった。
ローターを止め、組成物をミキサーから取り出した。
【００５８】本発明実施例７ 本発明実施例６で使用したと同様のフッ素化コポリマー
Ｄペレットの充填量３６８．６グラム中の約２５０ｇを
制御温度３３０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー
中で熔融した。このポリマーが熔融したら、１１．４グ
ラムの導電性カーボンブラック（Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃ
ｋ ＤＪ−６００）を混合ボウルに加え、熔融物中にカ
ーボンを押し込むためにプランジャーを下げた。カーボ
ンが熔融物中に良く分配されてから、残りのポリマーを
加えた。熔融温度が３００℃になるまでローター速度を
１５ｒｐｍに保持した。その後ローター速度を８分間６
０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融温度は３３８℃であ
った。ローターを止め、組成物をミキサーから取り出し
た。
Ｄペレットの充填量３６８．６グラム中の約２５０ｇを
制御温度３３０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー
中で熔融した。このポリマーが熔融したら、１１．４グ
ラムの導電性カーボンブラック（Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃ
ｋ ＤＪ−６００）を混合ボウルに加え、熔融物中にカ
ーボンを押し込むためにプランジャーを下げた。カーボ
ンが熔融物中に良く分配されてから、残りのポリマーを
加えた。熔融温度が３００℃になるまでローター速度を
１５ｒｐｍに保持した。その後ローター速度を８分間６
０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融温度は３３８℃であ
った。ローターを止め、組成物をミキサーから取り出し
た。
【００５９】対照実施例８ 対照実施例１で使用した非フッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥペ
レットの充填量３５３．４グラム中の約２５０ｇを制御
温度３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中で
熔融した。このポリマーが熔融したら、２６．６グラム
の導電性カーボンブラック（Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７
２）を混合ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押し込
むためにプランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に
良く分配されてから、残りのポリマーを加えた。熔融温
度が約３２０℃になるまでローター速度を１５ｒｐｍに
保持した。その後ローター速度を７分間６０ｒｐｍに上
げ、その最後には熔融温度は３５５℃であった。ロータ
ーを止め、組成物をミキサーから取り出した。
レットの充填量３５３．４グラム中の約２５０ｇを制御
温度３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中で
熔融した。このポリマーが熔融したら、２６．６グラム
の導電性カーボンブラック（Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７
２）を混合ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押し込
むためにプランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に
良く分配されてから、残りのポリマーを加えた。熔融温
度が約３２０℃になるまでローター速度を１５ｒｐｍに
保持した。その後ローター速度を７分間６０ｒｐｍに上
げ、その最後には熔融温度は３５５℃であった。ロータ
ーを止め、組成物をミキサーから取り出した。
【００６０】本発明実施例８ 本発明実施例１で使用したフッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥコ
ポリマーの充填量３５３．４グラム中の約２５０ｇを制
御温度３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中
で熔融した。このポリマーが熔融したら、２６．６グラ
ムの導電性カーボンブラック（Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７
２）を混合ボウルに加え、熔融物中にカ−ボンを押し込
むためにプランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に
良く分配されてから、残りのポリマーを加えた。熔融温
度が約３２０℃になるまでローター速度を１５ｒｐｍに
保持した。その後ローター速度を７分間６０ｒｐｍに上
げ、その最後には熔融温度は３４４℃であった。ロータ
ーを止め、組成物をミキサーから取り出した。
ポリマーの充填量３５３．４グラム中の約２５０ｇを制
御温度３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中
で熔融した。このポリマーが熔融したら、２６．６グラ
ムの導電性カーボンブラック（Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７
２）を混合ボウルに加え、熔融物中にカ−ボンを押し込
むためにプランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に
良く分配されてから、残りのポリマーを加えた。熔融温
度が約３２０℃になるまでローター速度を１５ｒｐｍに
保持した。その後ローター速度を７分間６０ｒｐｍに上
げ、その最後には熔融温度は３４４℃であった。ロータ
ーを止め、組成物をミキサーから取り出した。
【００６１】対照実施例９ 対照実施例１で使用した非フッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥペ
レットの充填量３４２グラム中の約２５０ｇを制御温度
３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融
した。このポリマーが熔融したら、３８グラムの導電性
カーボンブラック（Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７２）を混合
ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むためにプ
ランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分配さ
れてから、残りのポリマーを加えた。熔融温度が約３２
４℃になるまでローター速度を１５ｒｐｍに保持した。
その後ローター速度を６分間７５ｒｐｍに上げ、その最
後には熔融温度は３７１℃であった。ローターを止め、
組成物をミキサーから取り出した。
レットの充填量３４２グラム中の約２５０ｇを制御温度
３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融
した。このポリマーが熔融したら、３８グラムの導電性
カーボンブラック（Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７２）を混合
ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むためにプ
ランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分配さ
れてから、残りのポリマーを加えた。熔融温度が約３２
４℃になるまでローター速度を１５ｒｐｍに保持した。
その後ローター速度を６分間７５ｒｐｍに上げ、その最
後には熔融温度は３７１℃であった。ローターを止め、
組成物をミキサーから取り出した。
【００６２】本発明実施例９ 本発明実施例１で使用したフッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥコ
ポリマーの充填量３４２グラム中の約２５０ｇを制御温
度３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔
融した。このポリマーが熔融したら、３８グラムの導電
性カーボンブラック（Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７２）を混
合ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むために
プランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分配
されてから、残りのポリマーを加えた。熔融温度が約３
２０℃になるまでローター速度を１５ｒｐｍに保持し
た。その後ローター速度を６分間７５ｒｐｍに上げ、そ
の最後には熔融温度は３６０℃であった。ローターを止
め、組成物をミキサーから取り出した。
ポリマーの充填量３４２グラム中の約２５０ｇを制御温
度３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔
融した。このポリマーが熔融したら、３８グラムの導電
性カーボンブラック（Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７２）を混
合ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むために
プランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分配
されてから、残りのポリマーを加えた。熔融温度が約３
２０℃になるまでローター速度を１５ｒｐｍに保持し
た。その後ローター速度を６分間７５ｒｐｍに上げ、そ
の最後には熔融温度は３６０℃であった。ローターを止
め、組成物をミキサーから取り出した。
【００６３】対照実施例１０ 対照実施例１で使用した非フッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥペ
レットの充填量３０４グラム中の約２５０ｇを制御温度
３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融
した。このポリマーが熔融したら、７６グラムの導電性
カーボンブラック（Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７２）を混合
ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むためにプ
ランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分配さ
れてから、残りのポリマーを加えた。熔融温度が約３３
４℃になるまでローター速度を１５ｒｐｍに保持した。
その後ローター速度を６分間７５ｒｐｍに上げ、その最
後には熔融温度は３７５℃であった。ローターを止め、
組成物をミキサーから取り出した。
レットの充填量３０４グラム中の約２５０ｇを制御温度
３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融
した。このポリマーが熔融したら、７６グラムの導電性
カーボンブラック（Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７２）を混合
ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むためにプ
ランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分配さ
れてから、残りのポリマーを加えた。熔融温度が約３３
４℃になるまでローター速度を１５ｒｐｍに保持した。
その後ローター速度を６分間７５ｒｐｍに上げ、その最
後には熔融温度は３７５℃であった。ローターを止め、
組成物をミキサーから取り出した。
【００６４】本発明実施例１０ 本発明実施例１で使用したフッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥコ
ポリマーの充填量３０４グラム中の約２５０ｇを制御温
度３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔
融した。このポリマーが熔融したら、７６グラムの導電
性カーボンブラック（Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７２）を混
合ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むために
プランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分配
されてから、残りのポリマーを加えた。熔融温度が約３
２５℃になるまでローター速度を１５ｒｐｍに保持し
た。その後ローター速度を６分間７５ｒｐｍに上げ、そ
の最後には熔融温度は３６８℃であった。ローターを止
め、組成物をミキサーから取り出した。
ポリマーの充填量３０４グラム中の約２５０ｇを制御温
度３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔
融した。このポリマーが熔融したら、７６グラムの導電
性カーボンブラック（Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７２）を混
合ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むために
プランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分配
されてから、残りのポリマーを加えた。熔融温度が約３
２５℃になるまでローター速度を１５ｒｐｍに保持し
た。その後ローター速度を６分間７５ｒｐｍに上げ、そ
の最後には熔融温度は３６８℃であった。ローターを止
め、組成物をミキサーから取り出した。
【００６５】対照実施例１１ 非フッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥ コポリマーＥ（３重量％
ＰＰＶＥ、ＭＦＮ＝１５．２）ペレットの充填量３６
８．６グラム中の約２５０ｇを制御温度３５０℃、ロー
ター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポリ
マーが熔融したら、１１．４グラムの導電性カーボンブ
ラック（ＤＪ−６００ Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ）を混
合ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むために
プランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分配
されてから、残りのポリマーを加えた。熔融温度が３１
８℃になるまでローター速度を１５ｒｐｍとした。その
後ロ−タ−速度を５分間７５ｒｐｍに上げ、その最後に
は熔融温度は３６１℃であった。ローターを止め、組成
物をミキサーから取り出した。
ＰＰＶＥ、ＭＦＮ＝１５．２）ペレットの充填量３６
８．６グラム中の約２５０ｇを制御温度３５０℃、ロー
ター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポリ
マーが熔融したら、１１．４グラムの導電性カーボンブ
ラック（ＤＪ−６００ Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ）を混
合ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むために
プランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分配
されてから、残りのポリマーを加えた。熔融温度が３１
８℃になるまでローター速度を１５ｒｐｍとした。その
後ロ−タ−速度を５分間７５ｒｐｍに上げ、その最後に
は熔融温度は３６１℃であった。ローターを止め、組成
物をミキサーから取り出した。
【００６６】本発明実施例１１ 不安定末端基の数が炭素原子１０6個当たり４０以下に
なるまでフッ素化してあること以外は対照実施例１１と
同種類のＴＦＥ／ＰＰＶＥ（コポリマーＥ）の充填量３
６８．６グラム中の約２５０ｇを制御温度３５０℃、ロ
ーター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポ
リマーが熔融したら、１１．４グラムの導電性カーボン
ブラック（ＤＪ−６００ Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ）を
混合ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むため
にプランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分
配されてから、残りのポリマーを加えた。熔融温度が３
１７℃になるまでローター速度を１５ｒｐｍとした。そ
の後ローター速度を５分間７５ｒｐｍに上げ、その最後
には熔融温度は３５１℃であった。ローターを止め、組
成物をミキサーから取り出した。
なるまでフッ素化してあること以外は対照実施例１１と
同種類のＴＦＥ／ＰＰＶＥ（コポリマーＥ）の充填量３
６８．６グラム中の約２５０ｇを制御温度３５０℃、ロ
ーター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポ
リマーが熔融したら、１１．４グラムの導電性カーボン
ブラック（ＤＪ−６００ Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ）を
混合ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むため
にプランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分
配されてから、残りのポリマーを加えた。熔融温度が３
１７℃になるまでローター速度を１５ｒｐｍとした。そ
の後ローター速度を５分間７５ｒｐｍに上げ、その最後
には熔融温度は３５１℃であった。ローターを止め、組
成物をミキサーから取り出した。
【００６７】対照実施例１２ 非フッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥ コポリマーＥ（３重量％
ＰＰＶＥ、ＭＦＮ＝１５．２）ペレットの充填量３６
８．６グラム中の約２５０ｇを制御温度３５０℃、ロー
ター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポリ
マーが熔融したら、１１．４グラムの導電性カーボンブ
ラック（ＤＪ−６００ Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ）を混
合ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むために
プランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分配
されてから、残りのポリマーを加えた。熔融温度が３１
８℃になるまでローター速度を１５ｒｐｍとした。その
後ローター速度を５分間７５ｒｐｍに上げ、その最後に
は熔融温度は３６１℃であった。ローターを止め、組成
物をミキサーから取り出した。
ＰＰＶＥ、ＭＦＮ＝１５．２）ペレットの充填量３６
８．６グラム中の約２５０ｇを制御温度３５０℃、ロー
ター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポリ
マーが熔融したら、１１．４グラムの導電性カーボンブ
ラック（ＤＪ−６００ Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ）を混
合ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むために
プランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分配
されてから、残りのポリマーを加えた。熔融温度が３１
８℃になるまでローター速度を１５ｒｐｍとした。その
後ローター速度を５分間７５ｒｐｍに上げ、その最後に
は熔融温度は３６１℃であった。ローターを止め、組成
物をミキサーから取り出した。
【００６８】本発明実施例１２ 不安定末端基の数が炭素原子１０6個当たり６０以下に
なるまでフッ素化してあること以外は対照実施例１２と
同種類のＴＦＥ／ＰＰＶＥ（コポリマーＥ）の充填量３
６８．６グラム中の約２５０ｇを制御温度３５０℃、ロ
ーター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポ
リマーが熔融したら、１１．４グラムの導電性カーボン
ブラック（ＤＪ−６００ Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ）を
混合ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むため
にプランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分
配されてから、残りのポリマーを加えた。熔融温度が３
１７℃になるまでローター速度を１５ｒｐｍとした。そ
の後ローター速度を５分間７５ｒｐｍに上げ、その最後
には熔融温度は３５６℃であった。ローターを止め、組
成物をミキサーから取り出した。
なるまでフッ素化してあること以外は対照実施例１２と
同種類のＴＦＥ／ＰＰＶＥ（コポリマーＥ）の充填量３
６８．６グラム中の約２５０ｇを制御温度３５０℃、ロ
ーター速度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポ
リマーが熔融したら、１１．４グラムの導電性カーボン
ブラック（ＤＪ−６００ Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ）を
混合ボウルに加え、熔融物中にカーボンを押し込むため
にプランジャーを下げた。カーボンが熔融物中に良く分
配されてから、残りのポリマーを加えた。熔融温度が３
１７℃になるまでローター速度を１５ｒｐｍとした。そ
の後ローター速度を５分間７５ｒｐｍに上げ、その最後
には熔融温度は３５６℃であった。ローターを止め、組
成物をミキサーから取り出した。
【００６９】対照実施例１３ 非フッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥ コポリマーＦ（３重量％
ＰＰＶＥ、ＭＦＮ＝２８．４）ペレットを４．５重量％
のＫＥＴＪＥＮＢＬＡＣＫ ＤＪ−６００カーボンブラ
ックと配合し共回転二軸スクリュー押し出し機中で熔
融、混合した。熔融物を丸穴のあるダイに押し通してス
トランドとし、水冷し、切断してペレットとした。
ＰＰＶＥ、ＭＦＮ＝２８．４）ペレットを４．５重量％
のＫＥＴＪＥＮＢＬＡＣＫ ＤＪ−６００カーボンブラ
ックと配合し共回転二軸スクリュー押し出し機中で熔
融、混合した。熔融物を丸穴のあるダイに押し通してス
トランドとし、水冷し、切断してペレットとした。
【００７０】本発明実施例１３ フッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥ コポリマーＧ（３重量％Ｐ
ＰＶＥ、ＭＦＮ＝２０．８）ペレットを４．５重量％の
ＫＥＴＪＥＮＢＬＡＣＫ ＤＪ−６００カ−ボンブラッ
クと配合し共回転二軸スクリュー押し出し機中で熔融、
混合した。熔融物を丸穴のあるダイに押し通してストラ
ンドとし、水冷し、切断してペレットとした。
ＰＶＥ、ＭＦＮ＝２０．８）ペレットを４．５重量％の
ＫＥＴＪＥＮＢＬＡＣＫ ＤＪ−６００カ−ボンブラッ
クと配合し共回転二軸スクリュー押し出し機中で熔融、
混合した。熔融物を丸穴のあるダイに押し通してストラ
ンドとし、水冷し、切断してペレットとした。
【００７１】
【実施例特性の要約】（実施例１−１３に関して） 抵抗率及びメルトフロー数（ＭＦＮ）測定の結果を表Ｉ
にまとめる。データをそれぞれ比較すると、実施例中フ
ッ素化フルオロカーボンと導電性カーボンブラックから
調製した配合物の抵抗率は非フッ素化物を使用した場合
に比べて劇的な減少を示している。その差は、ある場合
には数オーダーである。フッ素化物を使用した場合、メ
ルトフロー数のかなりの減少も明らかである。
にまとめる。データをそれぞれ比較すると、実施例中フ
ッ素化フルオロカーボンと導電性カーボンブラックから
調製した配合物の抵抗率は非フッ素化物を使用した場合
に比べて劇的な減少を示している。その差は、ある場合
には数オーダーである。フッ素化物を使用した場合、メ
ルトフロー数のかなりの減少も明らかである。
【００７２】表ＩＩは重合した時のコポリマー及びフッ
素化後のコポリマーの末端基分析を示す。
素化後のコポリマーの末端基分析を示す。
【００７３】
【熱伝導性実施例】対照実施例１４ 非フッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥ コポリマーＧ（３重量％
ＰＰＶＥ、ＭＦＮ＝１３．６；末端基分析に関しては表
５を参照）ペレットの充填量２８５グラム中の約２５０
ｇを制御温度３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキ
サー中で熔融した。このポリマーが熔融したら、９５ｇ
の窒化アルミニウム粉末を混合ボウルに加え、熔融物中
に粉末を押し込むためにプランジャーを下げた。窒化ア
ルミニウムが熔融物中に良く分配されてから、残りのポ
リマ−を加えた。熔融温度が３３７℃になるまでロータ
ー速度を１５ｒｐｍとした。その後ローター速度を５分
間６０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融温度は３４７℃
であった。ローターを止め、組成物をミキサーから取り
出した。
ＰＰＶＥ、ＭＦＮ＝１３．６；末端基分析に関しては表
５を参照）ペレットの充填量２８５グラム中の約２５０
ｇを制御温度３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキ
サー中で熔融した。このポリマーが熔融したら、９５ｇ
の窒化アルミニウム粉末を混合ボウルに加え、熔融物中
に粉末を押し込むためにプランジャーを下げた。窒化ア
ルミニウムが熔融物中に良く分配されてから、残りのポ
リマ−を加えた。熔融温度が３３７℃になるまでロータ
ー速度を１５ｒｐｍとした。その後ローター速度を５分
間６０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融温度は３４７℃
であった。ローターを止め、組成物をミキサーから取り
出した。
【００７４】本発明実施例１４ フッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥ コポリマーＨ（３重量％Ｐ
ＰＶＥ、ＭＦＮ＝１７．２；末端基分析に関しては表５
を参照）ペレットの充填量２８５グラム中の約２５０ｇ
を制御温度３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサ
ー中で熔融した。このポリマーが熔融したら、９５ｇの
窒化アルミニウム粉末を混合ボウルに加え、熔融物中に
粉末を押し込むためにプランジャーを下げた。窒化アル
ミニウムが熔融物中に良く分配されてから、残りのポリ
マーを加えた。熔融温度が３３８℃になるまでローター
速度を１５ｒｐｍとした。その後ローター速度を５分間
６０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融温度は３４７℃で
あった。ローターを止め、組成物をミキサーから取り出
した。
ＰＶＥ、ＭＦＮ＝１７．２；末端基分析に関しては表５
を参照）ペレットの充填量２８５グラム中の約２５０ｇ
を制御温度３５０℃、ローター速度１５ｒｐｍのミキサ
ー中で熔融した。このポリマーが熔融したら、９５ｇの
窒化アルミニウム粉末を混合ボウルに加え、熔融物中に
粉末を押し込むためにプランジャーを下げた。窒化アル
ミニウムが熔融物中に良く分配されてから、残りのポリ
マーを加えた。熔融温度が３３８℃になるまでローター
速度を１５ｒｐｍとした。その後ローター速度を５分間
６０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融温度は３４７℃で
あった。ローターを止め、組成物をミキサーから取り出
した。
【００７５】対照実施例１５ 非フッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥ コポリマーＧ（３重量％
ＰＰＶＥ、ＭＦＮ＝１３．６）ペレットの充填量２８５
グラム中の約２５０ｇを制御温度３５０℃、ローター速
度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポリマーが
熔融したら、９５ｇの窒化ホウ素粉末を混合ボウルに加
え、熔融物中に粉末を押し込むためにプランジャーを下
げた。窒化ホウ素が熔融物中に良く分配されてから、残
りのポリマーを加えた。熔融温度が３３７℃になるまで
ローター速度を１５ｒｐｍとした。その後ローター速度
を５分間６０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融温度は３
４８℃であった。ローターを止め、組成物をミキサーか
ら取り出した。
ＰＰＶＥ、ＭＦＮ＝１３．６）ペレットの充填量２８５
グラム中の約２５０ｇを制御温度３５０℃、ローター速
度１５ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポリマーが
熔融したら、９５ｇの窒化ホウ素粉末を混合ボウルに加
え、熔融物中に粉末を押し込むためにプランジャーを下
げた。窒化ホウ素が熔融物中に良く分配されてから、残
りのポリマーを加えた。熔融温度が３３７℃になるまで
ローター速度を１５ｒｐｍとした。その後ローター速度
を５分間６０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融温度は３
４８℃であった。ローターを止め、組成物をミキサーか
ら取り出した。
【００７６】本発明実施例１５ フッ素化ＴＦＥ／ＰＰＶＥ コポリマーＨ（３重量％Ｐ
ＰＶＥ、ＭＦＮ＝１７．２）ペレットの充填量２８５グ
ラム中の約２５０ｇを制御温度３５０℃、ローター速度
１５ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポリマーが熔
融したら、９５ｇの窒化ホウ素粉末を混合ボウルに加
え、熔融物中に粉末を押し込むためにプランジャーを下
げた。窒化ホウ素が熔融物中に良く分配されてから、残
りのポリマーを加えた。熔融温度が３４１℃になるまで
ローター速度を１５ｒｐｍとした。その後ローター速度
を５分間６０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融温度は３
４６℃であった。ローターを止め、組成物をミキサーか
ら取り出した。
ＰＶＥ、ＭＦＮ＝１７．２）ペレットの充填量２８５グ
ラム中の約２５０ｇを制御温度３５０℃、ローター速度
１５ｒｐｍのミキサー中で熔融した。このポリマーが熔
融したら、９５ｇの窒化ホウ素粉末を混合ボウルに加
え、熔融物中に粉末を押し込むためにプランジャーを下
げた。窒化ホウ素が熔融物中に良く分配されてから、残
りのポリマーを加えた。熔融温度が３４１℃になるまで
ローター速度を１５ｒｐｍとした。その後ローター速度
を５分間６０ｒｐｍに上げ、その最後には熔融温度は３
４６℃であった。ローターを止め、組成物をミキサーか
ら取り出した。
【００７７】
【ＥＭＩ遮蔽効率実施例】対照実施例１６ Ｈｅｒｃｕｌｅｓ 黒鉛繊維 トウ ＡＳ４−Ｇ−３Ｋ
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
で非フッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ
（プロピル ビニル エーテル）コポリマーＩ（３重量
％ＰＰＶＥ及びＭＦＮ＝２５；末端基に関しては表５を
参照）を塗布して、２７．４重量％の繊維を含む生成物
を得た。被覆トウを切断して３ｍｍ（１．８インチ）の
ペレットとし、射出成型により試験のための１３ｘ１３
ｃｍ（５ｘ５インチ）のプラックとした。射出成型した
プラックにいくぶんか狂いがあるため、これを電気伝導
性組成物を圧縮成型するのに使用したと同様の成型機中
で３００℃にて約５分、平らにするだけの加圧を行っ
た。その後それらを非加熱成型機中で冷却した。この処
理により遮蔽効率測定に十分な平坦化を行うことができ
た。
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
で非フッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ
（プロピル ビニル エーテル）コポリマーＩ（３重量
％ＰＰＶＥ及びＭＦＮ＝２５；末端基に関しては表５を
参照）を塗布して、２７．４重量％の繊維を含む生成物
を得た。被覆トウを切断して３ｍｍ（１．８インチ）の
ペレットとし、射出成型により試験のための１３ｘ１３
ｃｍ（５ｘ５インチ）のプラックとした。射出成型した
プラックにいくぶんか狂いがあるため、これを電気伝導
性組成物を圧縮成型するのに使用したと同様の成型機中
で３００℃にて約５分、平らにするだけの加圧を行っ
た。その後それらを非加熱成型機中で冷却した。この処
理により遮蔽効率測定に十分な平坦化を行うことができ
た。
【００７８】本発明実施例１６ Ｈｅｒｃｕｌｅｓ 黒鉛繊維 トウ ＡＳ４−Ｇ−３Ｋ
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
でフッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（プ
ロピル ビニルエーテル）コポリマーＪ（３重量％ＰＰ
ＶＥ及びＭＦＮ＝２９；末端基に関しては表５を参照）
を塗布して、３０．５重量％の繊維を含む生成物を得
た。被覆トウを切断して３ｍｍ（１．８インチ）のペレ
ットとし、射出成型により試験のための１３ｘ１３ｃｍ
（５ｘ５インチ）のプラックとした。射出成型したプラ
ックにいくぶんか狂いがあるため、これを電気伝導性組
成物を圧縮成型するのに使用したと同様の成型機中で３
００℃にて約５分、平らにするだけの加圧を行った。そ
の後それらを非加熱成型機中で冷却した。この処理によ
り遮蔽効率測定に十分な平坦化を行うことができた。
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
でフッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（プ
ロピル ビニルエーテル）コポリマーＪ（３重量％ＰＰ
ＶＥ及びＭＦＮ＝２９；末端基に関しては表５を参照）
を塗布して、３０．５重量％の繊維を含む生成物を得
た。被覆トウを切断して３ｍｍ（１．８インチ）のペレ
ットとし、射出成型により試験のための１３ｘ１３ｃｍ
（５ｘ５インチ）のプラックとした。射出成型したプラ
ックにいくぶんか狂いがあるため、これを電気伝導性組
成物を圧縮成型するのに使用したと同様の成型機中で３
００℃にて約５分、平らにするだけの加圧を行った。そ
の後それらを非加熱成型機中で冷却した。この処理によ
り遮蔽効率測定に十分な平坦化を行うことができた。
【００７９】対照実施例１７ Ｈｅｒｃｕｌｅｓ 黒鉛繊維 トウ ＡＳ４−Ｇ−３Ｋ
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
で非フッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ
（プロピル ビニル エーテル）コポリマーＩ（３重量
％ＰＰＶＥ及びＭＦＮ＝２５）を塗布して、２１．１重
量％の繊維を含む生成物を得た。被覆トウを切断して３
ｍｍ（１．８インチ）のペレットとし、射出成型により
試験のための１３ｘ１３ｃｍ（５ｘ５インチ）のプラッ
クとした。射出成型したプラックにいくぶんか狂いがあ
るため、これを電気伝導性組成物を圧縮成型するのに使
用したと同様の成型機中で３００℃にて約５分、平らに
するだけの加圧を行った。その後それらを非加熱成型機
中で冷却した。この処理により遮蔽効率測定に十分な平
坦化を行うことができた。
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
で非フッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ
（プロピル ビニル エーテル）コポリマーＩ（３重量
％ＰＰＶＥ及びＭＦＮ＝２５）を塗布して、２１．１重
量％の繊維を含む生成物を得た。被覆トウを切断して３
ｍｍ（１．８インチ）のペレットとし、射出成型により
試験のための１３ｘ１３ｃｍ（５ｘ５インチ）のプラッ
クとした。射出成型したプラックにいくぶんか狂いがあ
るため、これを電気伝導性組成物を圧縮成型するのに使
用したと同様の成型機中で３００℃にて約５分、平らに
するだけの加圧を行った。その後それらを非加熱成型機
中で冷却した。この処理により遮蔽効率測定に十分な平
坦化を行うことができた。
【００８０】本発明実施例１７ Ｈｅｒｃｕｌｅｓ 黒鉛繊維 トウ ＡＳ４−Ｇ−３Ｋ
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
でフッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（プ
ロピル ビニルエーテル）コポリマーＪ（３重量％ＰＰ
ＶＥ及びＭＦＮ＝２９）を塗布して、２５重量％の繊維
を含む生成物を得た。被覆トウを切断して３ｍｍ（１．
８インチ）のペレットとし、射出成型により試験のため
の１３ｘ１３ｃｍ（５ｘ５インチ）のプラックとした。
射出成型したプラックにいくぶんか狂いがあるため、こ
れを電気伝導性組成物を圧縮成型するのに使用したと同
様の成型機中で３００℃にて約５分、平らにするだけの
加圧を行った。その後それらを非加熱成型機中で冷却し
た。この処理により遮蔽効率測定に十分な平坦化を行う
ことができた。
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
でフッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（プ
ロピル ビニルエーテル）コポリマーＪ（３重量％ＰＰ
ＶＥ及びＭＦＮ＝２９）を塗布して、２５重量％の繊維
を含む生成物を得た。被覆トウを切断して３ｍｍ（１．
８インチ）のペレットとし、射出成型により試験のため
の１３ｘ１３ｃｍ（５ｘ５インチ）のプラックとした。
射出成型したプラックにいくぶんか狂いがあるため、こ
れを電気伝導性組成物を圧縮成型するのに使用したと同
様の成型機中で３００℃にて約５分、平らにするだけの
加圧を行った。その後それらを非加熱成型機中で冷却し
た。この処理により遮蔽効率測定に十分な平坦化を行う
ことができた。
【００８１】対照実施例１８ Ｈｅｒｃｕｌｅｓ 黒鉛繊維 トウ ＡＳ４−Ｇ−３Ｋ
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
で非フッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ
（プロピル ビニル エーテル）コポリマーＩ（３重量
％ＰＰＶＥ及びＭＦＮ＝２５）を塗布して、１４重量％
の繊維を含む生成物を得た。被覆トウを切断して３ｍｍ
（１．８インチ）のペレットとし、射出成型により試験
のための１３ｘ１３ｃｍ（５ｘ５インチ）のプラックと
した。射出成型したプラックにいくぶんか狂いがあるた
め、これを電気伝導性組成物を圧縮成型するのに使用し
たと同様の成型機中で３００℃にて約５分、平らにする
だけの加圧を行った。その後それらを非加熱成型機中で
冷却した。この処理により遮蔽効率測定に十分な平坦化
を行うことができた。 本発明実施例１８ Ｈｅｒｃｕｌｅｓ 黒鉛繊維 トウ ＡＳ４−Ｇ−３Ｋ
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
でフッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（プ
ロピル ビニルエーテル）コポリマーＩ（３重量％ＰＰ
ＶＥ及びＭＦＮ＝２９）を塗布して、１０重量％の繊維
を含む生成物を得た。被覆トウを切断して３ｍｍ（１．
８インチ）のペレットとし、射出成型により試験のため
の１３ｘ１３ｃｍ（５ｘ５インチ）のプラックとした。
射出成型したプラックにいくぶんか狂いがあるため、こ
れを電気伝導性組成物を圧縮成型するのに使用したと同
様の成型機中で３００℃にて約５分、平らにするだけの
加圧を行った。その後それらを非加熱成型機中で冷却し
た。この処理により遮蔽効率測定に十分な平坦化を行う
ことができた。
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
で非フッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ
（プロピル ビニル エーテル）コポリマーＩ（３重量
％ＰＰＶＥ及びＭＦＮ＝２５）を塗布して、１４重量％
の繊維を含む生成物を得た。被覆トウを切断して３ｍｍ
（１．８インチ）のペレットとし、射出成型により試験
のための１３ｘ１３ｃｍ（５ｘ５インチ）のプラックと
した。射出成型したプラックにいくぶんか狂いがあるた
め、これを電気伝導性組成物を圧縮成型するのに使用し
たと同様の成型機中で３００℃にて約５分、平らにする
だけの加圧を行った。その後それらを非加熱成型機中で
冷却した。この処理により遮蔽効率測定に十分な平坦化
を行うことができた。 本発明実施例１８ Ｈｅｒｃｕｌｅｓ 黒鉛繊維 トウ ＡＳ４−Ｇ−３Ｋ
に、３．８ｃｍ（１．５インチ）Ｅｎｔｗｉｓｔｌｅ
一軸スクリュー押し出し機上の針金被覆クロスヘッド中
でフッ素化テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（プ
ロピル ビニルエーテル）コポリマーＩ（３重量％ＰＰ
ＶＥ及びＭＦＮ＝２９）を塗布して、１０重量％の繊維
を含む生成物を得た。被覆トウを切断して３ｍｍ（１．
８インチ）のペレットとし、射出成型により試験のため
の１３ｘ１３ｃｍ（５ｘ５インチ）のプラックとした。
射出成型したプラックにいくぶんか狂いがあるため、こ
れを電気伝導性組成物を圧縮成型するのに使用したと同
様の成型機中で３００℃にて約５分、平らにするだけの
加圧を行った。その後それらを非加熱成型機中で冷却し
た。この処理により遮蔽効率測定に十分な平坦化を行う
ことができた。
【００８２】
【デ−タ分析】実施例１４及び１５の熱伝導率に関する
データを表３に示す。その結果は、驚くべきことにフッ
素化組成物が調べた全温度範囲で非フッ素化組成物より
熱伝導性が高いことを示している。
データを表３に示す。その結果は、驚くべきことにフッ
素化組成物が調べた全温度範囲で非フッ素化組成物より
熱伝導性が高いことを示している。
【００８３】ＥＭＩ遮蔽効率に関するデータは表４に示
し、図１に周波数１０００Ｍヘルツに関してグラフで表
す。表のデータによると、フッ素化コポリマーでわずか
１０％の黒鉛を用いた場合の減衰は、１４％の繊維を含
む非フッ素化組成物の少なくとも２倍であり、２７％も
の繊維を含む非フッ素化組成物の減衰よりかなり高い。
グラフから、フッ素化物をベースとする配合物による驚
くほど高い減衰が明らかである。
し、図１に周波数１０００Ｍヘルツに関してグラフで表
す。表のデータによると、フッ素化コポリマーでわずか
１０％の黒鉛を用いた場合の減衰は、１４％の繊維を含
む非フッ素化組成物の少なくとも２倍であり、２７％も
の繊維を含む非フッ素化組成物の減衰よりかなり高い。
グラフから、フッ素化物をベースとする配合物による驚
くほど高い減衰が明らかである。
【００８４】表５は熱伝導性及びＥＭＩ遮蔽組成物の供
給源として使用したコポリマーの末端基分析を示す。
給源として使用したコポリマーの末端基分析を示す。
【００８５】
【表２】
【００８６】
【表３】
【００８７】
【表４】
【００８８】
【表５】
【００８９】
【表６】
【００９０】
【表７】
【００９１】本発明の主たる特徴及び態様は以下のとう
りである。
りである。
【００９２】１．実質的に （ａ）テトラフルオロエチレン コモノマーのくり返し
単位及び次式
単位及び次式
【００９３】
【化４】 ［式中、ＲはＲf、−Ｒ′f−Ｘ、又はＯ−Ｒfもしくは
−Ｏ−Ｒ′f−Ｘであり、ここでＲfは炭素数が１−１２
のペルフルオロアルキル ラジカルであり、Ｒ′fは−
（ＣＦ2）n−、ここでｎ＝１−１２、又はエーテル酸素
を含む同様のジラジカルであり；ＸはＨ又はＣlであ
る］で表されるコモノマーのくり返し単位から成る熔融
加工可能なテトラフルオロエチレン コポリマー、ここ
で該コポリマーは不安定末端基の数が炭素原子１０6個
あたり７０以下になるまでフッ素化剤によりフッ素化さ
れている；及び （ｂ）導電量の黒鉛繊維、から成る組成物。
−Ｏ−Ｒ′f−Ｘであり、ここでＲfは炭素数が１−１２
のペルフルオロアルキル ラジカルであり、Ｒ′fは−
（ＣＦ2）n−、ここでｎ＝１−１２、又はエーテル酸素
を含む同様のジラジカルであり；ＸはＨ又はＣlであ
る］で表されるコモノマーのくり返し単位から成る熔融
加工可能なテトラフルオロエチレン コポリマー、ここ
で該コポリマーは不安定末端基の数が炭素原子１０6個
あたり７０以下になるまでフッ素化剤によりフッ素化さ
れている；及び （ｂ）導電量の黒鉛繊維、から成る組成物。
【００９４】２．実質的に （ａ）テトラフルオロエチレン コモノマーのくり返し
単位及び次式
単位及び次式
【００９５】
【化５】 ［式中、ＲはＲf、−Ｒ′f−Ｘ、又はＯ−Ｒfもしくは
−Ｏ−Ｒ′f−Ｘであり、ここでＲfは炭素数が１−１２
のペルフルオロアルキル ラジカルであり、Ｒ′fは−
（ＣＦ2）n−、ここでｎ＝１−１２、又はエーテル酸素
を含む同様のジラジカルであり；ＸはＨ又はＣlであ
る］で表されるコモノマーのくり返し単位から成る熔融
加工可能なテトラフルオロエチレン コポリマー、ここ
で該コポリマーは不安定末端基の数が炭素原子１０6個
あたり７０以下になるまでフッ素化剤によりフッ素化さ
れている；及び （ｂ）熱伝導性充填剤、から成る組成物。
−Ｏ−Ｒ′f−Ｘであり、ここでＲfは炭素数が１−１２
のペルフルオロアルキル ラジカルであり、Ｒ′fは−
（ＣＦ2）n−、ここでｎ＝１−１２、又はエーテル酸素
を含む同様のジラジカルであり；ＸはＨ又はＣlであ
る］で表されるコモノマーのくり返し単位から成る熔融
加工可能なテトラフルオロエチレン コポリマー、ここ
で該コポリマーは不安定末端基の数が炭素原子１０6個
あたり７０以下になるまでフッ素化剤によりフッ素化さ
れている；及び （ｂ）熱伝導性充填剤、から成る組成物。
【００９６】３．第１又は２項に記載の組成物におい
て、コモノマーがヘキサフルオロプロピレンである組成
物。
て、コモノマーがヘキサフルオロプロピレンである組成
物。
【００９７】４．第１又は２項に記載の組成物におい
て、コモノマーがペルフルオロ（プロピル ビニル エ
ーテル）である組成物。
て、コモノマーがペルフルオロ（プロピル ビニル エ
ーテル）である組成物。
【００９８】５．第１又は２項に記載の組成物におい
て、コモノマーがヘキサフルオロプロピレン及びペルフ
ルオロ（アルキル ビニル エーテル）の混合物であ
る組成物。
て、コモノマーがヘキサフルオロプロピレン及びペルフ
ルオロ（アルキル ビニル エーテル）の混合物であ
る組成物。
【００９９】６．第１又は２項に記載の組成物におい
て、フッ素化剤がフッ素ガスであることを特徴とする組
成物。
て、フッ素化剤がフッ素ガスであることを特徴とする組
成物。
【０１００】７．第１又は２項に記載の組成物におい
て、コモノマーがヘキサフルオロプロピレン及びペルフ
ルオロ（プロピル ビニル エーテル）の混合物であ
る組成物。
て、コモノマーがヘキサフルオロプロピレン及びペルフ
ルオロ（プロピル ビニル エーテル）の混合物であ
る組成物。
【０１０１】８．第１項に記載の組成物において、黒鉛
繊維の長さの平均が少なくとも２ｍｍであることを特徴
とする組成物。
繊維の長さの平均が少なくとも２ｍｍであることを特徴
とする組成物。
【０１０２】９．第１項に記載の組成物において、黒鉛
繊維の長さ対直径比が少なくとも１００であることを特
徴とする組成物。
繊維の長さ対直径比が少なくとも１００であることを特
徴とする組成物。
【０１０３】１０．第１又は２項に記載の組成物におい
て、コポリマーの量が５０−９０重量％であることを特
徴とする組成物。
て、コポリマーの量が５０−９０重量％であることを特
徴とする組成物。
【０１０４】１１．第２項に記載の組成物において、熱
伝導性充填剤が、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウ
ム、及び酸化マグネシウムなどの金属酸化物ならびにシ
リコンカ−バイドであることを特徴とする組成物。
伝導性充填剤が、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウ
ム、及び酸化マグネシウムなどの金属酸化物ならびにシ
リコンカ−バイドであることを特徴とする組成物。
【図１】図面は本発明の組成物の性能特性をグラフで示
したものである。
したものである。
Claims (2)
- 【請求項１】 実質的に（ａ）テトラフルオロエチレン
コモノマーのくり返し単位及び次式 【化１】 ［式中、ＲはＲf、−Ｒ′f−Ｘ、又はＯ−Ｒfもしくは
−Ｏ−Ｒ′f−Ｘであり、ここでＲfは炭素数が１−１２
のペルフルオロアルキル ラジカルであり、Ｒ′fは−
（ＣＦ2）n−、ここでｎ＝１−１２、又はエーテル酸素
を含む同様のジラジカルであり；ＸはＨ又はＣlであ
る］で表されるコモノマーのくり返し単位から成る熔融
加工可能なテトラフルオロエチレン コポリマー、ここ
で該コポリマーは不安定末端基の数が炭素原子１０6個
あたり７０以下になるまでフッ素化剤によりフッ素化さ
れている；及び（ｂ）導電量の黒鉛繊維、から成る組成
物。 - 【請求項２】 実質的に（ａ）テトラフルオロエチレン
コモノマーのくり返し単位及び次式 【化２】 ［式中、ＲはＲf、−Ｒ′f−Ｘ、又はＯ−Ｒfもしくは
−Ｏ−Ｒ′f−Ｘであり、ここでＲfは炭素数が１−１２
のペルフルオロアルキル ラジカルであり、Ｒ′fは−
（ＣＦ2）n−、ここでｎ＝１−１２、又はエ−テル酸素
を含む同様のジラジカルであり；ＸはＨ又はＣlであ
る］で表されるコモノマーのくり返し単位から成る熔融
加工可能なテトラフルオロエチレン コポリマー、ここ
で該コポリマーは不安定末端基の数が炭素原子１０6個
あたり７０以下になるまでフッ素化剤によりフッ素化さ
れている；及び （ｂ）熱伝導性充填剤、から成る組成物。
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