JP3053699B2

JP3053699B2 - 口腔用組成物

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Publication number: JP3053699B2
Application number: JP04222607A
Authority: JP
Inventors: 森　　茂樹; 智穂蒔野
Original assignee: Sunstar Inc
Current assignee: Sunstar Inc
Priority date: 1992-06-19
Filing date: 1992-08-21
Publication date: 2000-06-19
Anticipated expiration: 2015-06-19
Also published as: JPH0665036A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、歯牙着色の抑制に有効
で、かつ口腔内の微生物を殺菌、除去することにより優
れたプラークコントロール効果を示す口腔用組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術および課題】歯牙の着色は着色沈着物の歯
牙への付着により生じ、その除去、抑制は、従来、練歯
磨に配合される研磨剤により、物理的に歯牙を研磨し、
着色沈着物を除去することによるのが主である。しか
し、研磨力の高い研磨剤は、着色沈着物を除去する能力
も高いが、横磨きなどの間違ったブラッシング法によっ
ては、歯根面のセメント質や象牙質に対して損傷を助長
する場合がある。したがって、研磨力によらず、着色沈
着物を除去することが望まれている。この目的のため、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等を口
腔用組成物に配合することが提案されているが、その着
色沈着物の除去効果は充分でない。一方、オルガノシリ
コン第４級アンモニウムを固定化した水不溶性固体（以
下、オルガノシリコン型固定化殺菌剤という）が抗菌活
性を示すことが知られており、例えば、オルガノシリコ
ン第４級アンモニウムを用いる合成繊維の抗菌処理法が
報告されている（特開昭６２−１７７２８４号）。

【０００３】しかし、口腔衛生の分野においてオルガノ
シリコン型固定化殺菌剤を応用することは、未だ提案さ
れていない。オルガノシリコン型固定化殺菌剤を口腔用
組成物に用い、その配合効果を高めるには固定化量を増
やすことや、粒子を小さくするなどが必要であるが、オ
ルガノシリコン型固定化殺菌剤の表面が疎水的であるた
め、水系である口腔用組成物中に、オルガノシリコン型
固定化殺菌剤を配合しようとすると、個体粒子が凝集し
てしまい均一に分散できないという問題がある。したが
って、オルガノシリコン型固定化殺菌剤を、口腔用組成
物に配合するには、それを均一に分散しなければならな
いが、そのための好適な手段は未だ見当たらない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる事情
に鑑み鋭意検討を重ねた結果、その作用機序は明らかで
はないが、オルガノシリコン型固定化殺菌剤が、歯牙上
の着色沈着物を極めて有効に除去して歯牙の着色を抑制
し、さらにまた分散剤としてエタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール等のアルコールの配合が、意外に
も、該オルガノシリコン型固定化殺菌剤の効果を飛躍的
に向上させることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。

【０００５】すなわち、本発明は、有効成分として、オ
ルガノシリコン第四級アンモニウムを固定化した水不溶
性固体を配合したことを特徴とする口腔用組成物であ
り、さらに該水不溶性固体の配合効果を向上させるた
め、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノール
から選ばれる少なくとも１種のアルコールを配合したこ
とを特徴とする口腔用組成物を提供するものである。

【０００６】本発明の口腔用組成物は、歯牙着色を抑制
し、また口腔内微生物を効率よく殺菌、除去するととも
にその産生物の集積および石灰化を防止することによ
り、優れたプラークコントロール効果を示す。以下本発
明を具体的に説明する。

【０００７】本発明においては、オルガノシリコン第四
級アンモニウム塩を固定化して用いる。このオルガノシ
リコン第四級アンモニウム塩は、式：Ｒ¹ ₃Ｎ⁺Ｒ²ＳｉＲ³ _nＸ_3-n・Ｙ^- で示される公知の化合物で、通常、アルコール溶液とし
て市販されている。上記式中、Ｘはハロゲン原子、アル
コキシ基、アシル基などの加水分解可能な基であり、Ｙ
は塩素または臭素である。Ｒ¹は炭素原子数が１〜２２
の１価の脂肪族炭化水素基であり、特に３つのＲ¹のう
ち２つがメチル基で他の１つが炭素原子数が８〜２２の
アルキルであることが好ましい。Ｒ²は２価の炭化水素
基であり、特に炭素原子数が２〜４のアルキレン基また
は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂−であることが好
ましい。Ｒ³はメチル基のような低級アルキル基、フェ
ニル基またはＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨ₂基である。ｎは０、１ま
たは２で表わされる整数であり、好ましくは０である。

【０００８】以上のようなオルガノシリコン第四級アン
モニウム塩のうち、特に次式で表わされるものが好まし
い。

【化１】［式中、Ｒ¹は炭素原子数が８〜２２のアルキル基を意
味する。］

【０００９】オルガノシリコン第四級アンモニウムを固
定化する水不溶性固体は、無機物質および有機物質を含
めて任意の種類の水不溶性固体のいずれであってもよ
く、また該固体は合成または天然のいずれであってもよ
い。例えば、金属、金属酸化物、金属炭酸塩、珪酸質物
質、セルロース物質、樹脂およびプラスチックを挙げる
ことができる。特に好ましい固体の例としては、金属、
金属酸化物および金属炭酸塩、例えば、鉄、アルミニウ
ム、銅、ニッケル、二酸化チタン、アルミナ、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、酸化鉄、炭酸カルシウム、リン
酸水素カルシウムおよび炭酸マグネシウム；珪酸質物
質、例えば、ガラス、シリカ、珪藻土、粉砕石英、マイ
カ、ゼオライト、珪酸アルミニウム、珪酸アルミニウム
カルシウム、珪酸マグネシウムおよび珪酸ジルコニウ
ム；樹脂およびプラスチック、例えば、ポリエステル、
ポリアミド、酢酸セルロース、レーヨン、ポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エポキシ樹脂、フ
ェノール樹脂、シリコン樹脂およびポリカーボネイト樹
脂；セルロース物質、例えば、木材、綿および麻および
他の天然有機物質、例えば、絹およびウールを挙げるこ
とができる。

【００１０】オルガノシリコン第四級アンモニウムは自
体公知の方法で前記の水不溶性固体に固定化できる。例
えば、オルガノシリコン第四級アンモニウム塩の溶剤溶
液を浸漬または噴霧によって水不溶性固体に適用し、つ
いで、被覆物質を空気乾燥させるかまたは被覆工程の後
に加熱することにより固定できる。好ましくは、水不溶
性固体をオルガノシリコン第四級アンモニウム塩の水系
または有機溶剤溶液で被覆する。このような溶液は相当
する加水分解可能シランを水または溶剤、例えば、メタ
ノール、エタノールまたはヘキサンに添加することによ
って容易に調製される。処理溶液中のオルガノシリコン
第四級アンモニウム塩の濃度は０．２５〜１０重量％で
満足な結果が得られる。処理表面を風乾または加熱する
と、オルガノシリコン第四級アンモニウム被膜が該固体
の表面に固定化される。処理固体を６５〜１００℃で数
分間加熱すると、オルガノシリコン第四級アンモニウム
被覆が該固体表面により強固に固定化される。所望によ
り、通常のシラノール縮合触媒を処理溶液に添加してシ
ラノール縮合性を高め、化合物の改良された結合を形成
させることもできる。

【００１１】本発明の口腔用組成物は、このようにして
得られたオルガノシリコン型固定化殺菌剤を組成物全量
に対して約０．００１〜５０重量％、好ましくは０．１
〜１０重量％の割合で配合することにより調製される。
配合量が０．００１重量％より少ないと、充分な歯牙着
色抑制効果や微生物除去効果が発揮されず、一方、５０
重量％より多いと、組成物の性状が不安定となる。

【００１２】また、本発明の口腔用組成物において、エ
タノール、プロパノールまたはイソプロパノールを配合
した場合、該アルコールは該オルガノシリコン型固定化
殺菌剤粒子の凝集を防止する分散剤として作用するだけ
でなく、オルガノシリコン型固定化殺菌剤の微生物除去
効果を飛躍的に向上させる作用を有する。

【００１３】本発明において、エタノール、プロパノー
ルおよびイソプロパノールから選ばれる少なくとも１種
のアルコールは、組成物全量に対して０．０１〜６０重
量％、好ましくは０．１〜３０重量％の割合で配合す
る。配合量が０．０１重量％より少ないと十分な分散性
が得られず、また、６０重量％より多いと、液分離など
性状安定性に問題が生じる。

【００１４】本発明の口腔用組成物は自体公知の方法に
より、粉歯磨、練り歯磨、軟膏剤、洗口剤、パスタ剤、
リニメント剤などの剤形とすることができ、例えば、歯
磨類や歯肉マッサージ用製剤などの所望に応じて、研磨
剤、粘結剤、香味剤、粘稠剤、甘味剤及び他の薬効成分
などを、発明の効果を損なわない範囲で配合することが
できる。

【００１５】本発明の口腔用組成物に配合する界面活性
剤としては、通常用いられるいずれの界面活性剤も用い
ることができる。例えば、非イオン性界面活性剤とし
て、糖または糖アルコールの脂肪酸エステルであって、
それぞれ脂肪酸残基の炭素数が１２〜１８、平均エステ
ル化度が１．１〜２．５、好ましくは１．２〜１．９の
ものが使用できる。該糖または糖アルコールの脂肪酸エ
ステルとしては、例えば、ショ糖脂肪酸エステル、マル
トース脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、
マルトトリイトール脂肪酸エステル、マルトテトライト
ール脂肪酸エステル、マルトペンタイトール脂肪酸エス
テル、マルトヘキサイトール脂肪酸エステル、マルトヘ
プタイトール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ラクトース脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エ
ステルが挙げられる。

【００１６】また、非イオン界面活性剤としては、この
他に、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、
ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、脂肪酸モノグリセライド、ポリオキシエチレン
高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレン脂肪酸エステルなども使用されうる。

【００１７】また、アニオン界面活性剤として、例え
ば、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウ
ム等のアルキル基の炭素数が８〜１８である高級アルキ
ル硫酸エステルの水溶性塩、α−オレフィンスルホネー
ト、高級脂肪酸ソジウムモノグリセライドモノサルフェ
ート、ソジウム−Ｎ−メチル−Ｎ−パルミトイルタウラ
イド、ソジウム−Ｎ−ラウロイル−β−アラニン、ラウ
ロイルサルコシネート、ソジウム−Ｎ−長鎖アシル塩基
性アミノ酸等が用いられる。

【００１８】なお、これらの界面活性剤はその１種を単
独で用いても２種以上を併用しても差し支えない。ま
た、界面活性剤の配合量は通常、組成物全体に対して
０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量
％である。

【００１９】本発明の口腔用組成物には、さらにメント
ール、カルボン酸、アネトール、オイゲノール、サリチ
ル酸メチル、リモネン、オシメン、ｎ−デシルアルコー
ル、シトロネロール、α−テルビネオール、メチルアセ
テート、シトロネリルアセテート、メチルオイゲノー
ル、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニ
リン、チモール、スペアミント油、ペパーミント油、レ
モン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮
油、ピメント油、珪藻油、シソ油、冬緑油、丁子油、ユ
ーカリ油等の香料を単独でまたは組合せて組成物全体に
対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量
％程度配合できる。また、サッカリンナトリウム、アセ
スルファームカリウム、ステビオサイド、ネオヘスペリ
ジルジヒドロカルコン、グリチルリチン、ぺリラルチ
ン、タウマチン、アスパラチルフェニルアラニンメチル
エステル、ｐ−メトキシシンナミックアルデヒドなどの
甘味剤を０．０１〜１重量％、好ましくは０．０５〜
０．５重量％配合できる。

【００２０】例えば、軟膏剤のようなペースト状組成物
の場合には粘結剤としてカルボキシメチルセルロースナ
トリウムなどのセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウ
ムなどのアルカリ金属アルギネート、アルギン酸プロピ
レングリコールエステル、キサンタンガム、トラガント
ガム、カラヤガム、アラビヤガム、カラキ゛ーナンなど
のガム類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナト
リウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリ
ドンなどの合成粘結剤、シリカゲル、アルミニウムシリ
カゲル、ビーガム、ラポナイトなどの無機粘結剤等の１
種または２種以上が配合され得る。これらの配合量は通
常０．３〜５重量％である。

【００２１】さらに、ペースト状や液状口腔用組成物の
製造において、粘稠剤としてソルビット、グリセリン、
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−
ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、キシリット、マルチット、ラクチ
ット等の１種または２種以上を配合し得る。これらの配
合量は通常１０〜７０重量％である。

【００２２】また、歯磨類の場合には、第二リン酸カル
シウム・二水和物および無水物、第一リン酸カルシウ
ム、第三リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、ピロリン
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、無水ケ
イ酸、シリカゲル、ケイ酸アルミニウム、不溶性メタリ
ン酸ナトリウム、第３リン酸マグネシウム、炭酸マグネ
シウム、硫酸カルシウム、ポリメタクリル酸メチル、ベ
ントナイト、ケイ酸ジルコニウム、合成樹脂等の１種ま
たは２種以上を配合することができ、配合量は通常５．
０〜９０重量％、練歯磨の場合には５〜６０重量％であ
る。

【００２３】なお、本発明においては、有効成分とし
て、さらに、塩化セチルピリジニウム、クロルヘキシジ
ン塩類、トリクロサン等の殺菌剤、デキストラナーゼ、
アミラーゼ、プロテアーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、
溶菌酵素（リテックエンザイム）等の酵素、モノフルオ
ロリン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウムなど
のアルカリ金属モノフルオロホスフェート、フッ化ナト
リウム、フッ化第一錫等フッ化物、トラネキサム酸やイ
プシロンアミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロ
キシルアラントイン、ジヒドロコレステロール、グリチ
ルリチン塩類、グリチルレチン酸、グリセロホスフェー
ト、クロロフィル、塩化ナトリウム、カロぺプタイド、
水溶性無機リン酸化合物等の有効成分を１種または２種
以上配合し得る。

【００２４】

【実施例】次に実験例および実施例を示し、本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるも
のではない。なお、「％」はいずれも重量％である。実験例１人の歯牙エナメル質を、０．１Ｎ塩酸で２分間食刻し、
水で洗い、次に、フッ化第一スズの稀釈液でしめらし、
ぬぐって乾かし、最後に、硫化水素ガスの気流にさら
し、硫化第一スズの褐色の沈積物を沈積させた。表面の
汚れをガードナー・オートマティック・カラー・ディフ
ァレンス・メーター（Gardner Automatic Color Differ
ence meter）で測定した。次にこの表面を機械的なブラ
ッシング機で３，０００往復みがき、残った汚れを測定
器で測定した。最後に、歯科用軽石で残りの汚れを完全
に取り除き、表面の反射率を読み取った。汚れ除去能力
を次式で示す。除去された汚れの％＝｛（Ｒｄ３，０００strokes−Ｒ
ｄ initial）／（Ｒｄpumiced−Ｒｄ initial）｝×１
００ここで、Ｒｄ initial、Ｒｄ３，０００strokesおよび
Ｒｄ pumicedは、各々、最初の汚れた面で測定した反射
率の値、３，０００往復みがいた後の値および軽石で残
りの汚れを除いた後の値である。実験に用いた複合体の
組成を表１に示し、結果を表２に示す。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】実験例２表１に示される複合体４を用い、種々のアルコールによ
るオルガノシリコン型固定化殺菌剤の分散性および殺菌
除去効果を、以下に示す実験により評価した。

【００２８】微生物除去効果評価法（１）試験菌液の調製ストレプトコッカス・ソブリナス（Storeptococcus sob
rinus）ＯＭＺ１７６を、ブレンハートインフュージョ
ン液体培地中で３７℃の嫌気条件下、２０時間培養した
後、遠心分離（７０００ｒｐｍ，１０分間）して集菌
し、得られた菌体を、滅菌生理食塩水で洗浄し、菌濃度
が約１０⁷セル／ｍｌ（ＯＤ５６０＝０．０２）になる
ように、滅菌生理食塩に懸濁したものを試験菌液とし
た。

【００２９】（２）微生物除去効果の評価（シェークフ
ラスコ法）複合体４０.５ｇおよび種々のアルコール１.５ｇを混
合した試料を１００ｍｌの三角フラスコにいれ、滅菌水
３６ｍｌを加えて十分に分散させた。この三角フラスコ
を３７℃の恒温槽に設置し、前記（１）の試験菌液４ｍ
ｌを加えて、１２０ストローク／分で３分間振盪した。
その後、該三角フラスコを恒温槽から取り出し、しばら
く静置した後、上清１ｍｌをとり、滅菌生理食塩水で希
釈した。ついで、この希釈物０．１ｍｌをブレインハー
トインフュージョン寒天平板上に塗沫し、３７℃の嫌気
条件下で４８時間培養した後、形成したコロニー数を計
測した。これにより、３分間にわたる試料との接触後の
生菌数を算定することができる。試料の微生物除去率
（％）は次式によって評価し、９０％以上を優れた微生
物除去効果があると判定した。結果を表３および表４に
示す。

【００３０】

【数１】

【００３１】

【表３】

【００３２】

【表４】

【００３３】実施例１表１の複合体１においてセルロースパウダーをナイロン
糸にかえ、ナイロン糸表面上にオルガノシリコン第四級
アンモニウムを固定化したナイロンフロスを得た。

【００３４】実施例２以下の処方により、常法により練歯磨を製造した。成分配合量（％）第二リン酸カルシウム・２水和物４０グリセリン３０カルボキシメチルセルロースナトリウム２．０香料１．０ラウリル硫酸ナトリウム２．０複合体４（表１）１．０エタノール５．０サッカリンナトリウム０．２モノフルオロリン酸ナトリウム０．８アラントイン０．１水１００％に調整

【００３５】実施例３以下の処方により、常法に従い、練歯磨を製造した。成分配合量（％）第二リン酸カルシウム・２水和物４０グリセリン３０カルボキシメチルセルロースナトリウム２．０香料１．０ラウリル硫酸ナトリウム２．０複合体４（表１）１．０サッカリンナトリウム０．２モノフルオロリン酸ナトリウム０．８アラントイン０．１水１００％に調整

【００３６】実施例４以下の処方により、常法に従い、水歯磨を製造した。成分配合量（％）アルギン酸ナトリウム３．０ソルビット３０．０サッカリンナトリウム０．１香料１．０グルコン酸クロルヘキシジン０．５エタノール１０．０複合体２（表１）０．５パラオキシ安息香酸メチル０．１水１００％に調整

【００３７】実施例５以下の処方により、常法により水歯磨を製造した。成分配合量（％）アルギン酸ナトリウム３．０ソルビット３０．０サッカリンナトリウム０．１香料１．０グルコン酸クロルヘキシジン０．５複合体２（表１）０．５エタノール１０．０イソプロパノール５．０パラオキシ安息香酸メチル０．１水１００％に調整

【００３８】実施例６以下の処方に従って、マッサージクリームを製造した。成分配合量（％）白色ワセリン８．０プロピレングリコール４．０デキストラナーゼ１．０ステアリルアルコール８．０ポリエチレングリコール４，０００２５．０ポリエチレングリコール４００３７．０ショ糖ステアリン酸エステル０．５複合体３（表１）２．０エタノール２０．０パラオキシ安息香酸メチル０．１水１００％に調整

【００３９】実施例７以下の処方に従ってマッサージクリームを製造した。成分配合量（％）白色ワセリン８．０プロピレングリコール４．０デキストラナーゼ１．０ステアリルアルコール８．０ポリエチレングリコール４，０００２５．０ポリエチレングリコール４００３７．０ショ糖ステアリン酸エステル０．５複合体１（表１）２．０パラオキシ安息香酸メチル０．１水１００％に調整

【００４０】実施例８以下の処方により、常法に従って洗口剤を製造した。成分配合量（％）グリセリン１０エタノール１５サッカリンナトリウム０．１香料０．３複合体２（表１）０．５ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油０．５パラオキシ安息香酸エステル０．１水１００％に調整

【００４１】実施例９以下の処方により、常法に従って、液状歯磨を製造し
た。成分配合量（％）グリセリン４０サッカリンナトリウム０．１キサンタンガム１．０香料１．０モノフルオロリン酸ナトリウム０．８塩酸クロルヘキシジン０．１複合体１（表１）０．５イソプロパノール１５ショ糖パルミチン酸エステル０．５パラオキシ安息香酸メチル０．１水１００％に調整

【００４２】実施例１０以下の処方により、常法に従ってチューイングガムを製
造した。成分配合量（ｇ）ガムベース＊１２０砂糖５９グルコース１０コーンシロップ１０香料１合計１００ｇ

【００４３】＊１［ガムベース］天然チクル２０酢酸ビニル樹脂３０エステルガム１０ワックス１５乳化剤５複合体３（表１）２０合計１００ｇ

【００４４】実施例１１以下の処方により、常法に従って、チューイングガムを
製造した。成分配合量（ｇ）ガムベース＊２２０砂糖５９グルコース１０コーンシロップ１０香料１合計１００ｇ

【００４５】＊２［ガムベース］天然チクル２０酢酸ビニル樹脂３０エステルガム１０ワックス１５乳化剤５複合体５（表１）２０イソプロパノール１０合計１００ｇ

【００４６】実施例１、３、７、８および１０の組成物
はいずれも良好な歯牙着色除去効果を示し、実施例１〜
１１の組成物はいずれも良好な微生物除去効果を示し
た。

【００４７】

【発明の効果】本発明によれば、研磨力によらなくても
歯牙上の着色沈着物を極めて有効に除去でき、さらにエ
タノール、プロパノールおよびイソプロパノールから選
ばれる少なくとも１種のアルコールを配合することによ
り微生物除去効果を高めた口腔用組成物が得られる。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】オルガノシリコン第四級アンモニウムを
固定化した水不溶性固体を配合したことを特徴とする口
腔用組成物。
【請求項２】さらに、エタノール、プロパノールおよ
びイソプロパノールから選ばれる少なくとも１種のアル
コールを配合した請求項１記載の口腔用組成物。