JP2960259B2

JP2960259B2 - 口腔用組成物

Info

Publication number: JP2960259B2
Application number: JP4178118A
Authority: JP
Inventors: 智穂蒔野; 森　　茂樹
Original assignee: Sunstar Inc
Current assignee: Sunstar Inc
Priority date: 1992-07-06
Filing date: 1992-07-06
Publication date: 1999-10-06
Anticipated expiration: 2014-10-06
Also published as: JPH0624950A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は口腔用組成物、さらに詳
しくは、口腔内の微生物を殺菌、除去することにより、
優れたプラークコントロール効果を示す口腔用組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】オルガノシリコン第四級アンモニウムを
固定化した水不溶性固体（以下、オルガノシリコン型固
定化殺菌剤という）が抗菌活性を示すことは公知であ
り、例えば、特開昭６２−１７７２８４号には、このよ
うなオルガノシリコン第四級アンモニウムによる合成繊
維の抗菌処理法が開示されている。しかし、口腔衛生の
分野においてオルガノシリコン型固定化殺菌剤を応用す
ることは、未だ提案されていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、このオ
ルガノシリコン型固定化殺菌剤を口腔用組成物に応用す
べく研究を重ねた。すなわち、オルガノシリコン型固定
化殺菌剤はカチオン性であるので、通常、口腔用組成物
に使用される発泡剤や粘結剤などのアニオン性成分と反
応して、その抗菌活性が著しく低下するという問題があ
り、該オルガノシリコン型固定化殺菌剤を口腔用組成物
中に配合するには、それを安定化する手段を講じる必要
がある。

【０００４】そこで、本発明者らは、このオルガノシリ
コン型固定化殺菌剤を口腔用組成物中に安定に配合する
ことを目的として鋭意検討を行った結果、意外にも、ア
ルキロールアマイド型界面活性剤が該オルガノシリコン
型固定化殺菌剤を特異的に安定化することを見い出し、
本発明を完成するに至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、オルガノシリ
コン第四級アンモニウムを固定化した水不溶性固体を有
効成分とし、該オルガノシリコン型固定化殺菌剤の安定
化剤としてアルキロールアマイド型界面活性剤を配合し
てなる口腔用組成物を提供するものである。

【０００６】本発明の口腔用組成物は、口腔内微生物を
効率よく殺菌、除去すると共に、その産生物の集積およ
び石灰化を防止することにより、優れたプラークコント
ロール効果を示す。

【０００７】本発明においては、殺菌剤としてオルガノ
シリコン第四級アンモニウムを固定化して用いる。この
オルガノシリコン第四級アンモニウムは、式：Ｒ¹ ₃Ｎ⁺Ｒ²ＳiＲ³ _nＸ_3-n・Ｙ^- （Ｉ）で示される公知の化合物で、通常、アルコール溶液とし
て市販されている。

【０００８】式（Ｉ）中、Ｘはハロゲン原子、アルコキ
シ基、アシル基などの加水分解可能な基であり、Ｙは塩
素または臭素である。Ｒ¹は独立して炭素数１〜２２の
１価の脂肪族炭化水素基であり、特に３つのＲ¹のうち
の２つがメチル基で他の１つが炭素数８〜２２のアルキ
ル基であることが好ましい。Ｒ²は２価の炭化水素基で
あり、特に炭素数２〜４のアルキレン基または−ＣＨ₂
ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂−であることが好ましい。Ｒ
³はメチル基のような低級アルキル基、フェニル基また
はＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨ₂基である。ｎは０、１または２を表
し、好ましくは０である。

【０００９】式（Ｉ）のオルガノシリコン第四級アンモ
ニウムのうち、本発明においては、特に次式で表される
ものが好ましい。

【化１】［式中、Ｒ¹は炭素数８〜２２のアルキル基を意味す
る。］

【００１０】本発明において、オルガノシリコン第四級
アンモニウムを固定化する水不溶性固体は、無機物質お
よび有機物質を含めていずれの水不溶性固体でもよく、
また、該固体は合成または天然のいずれでもよい。例え
ば、金属酸化物および金属炭酸塩、珪酸質物質、セルロ
ース物質、樹脂およびプラスチックなどを挙げることが
できる。特に好ましい固体の例としては、金属および金
属酸化物、例えば、鉄、アルミニウム、銅、ニッケル、
二酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、酸化鉄、炭酸カルシウム、リン酸水素カルシウムお
よび炭酸マグネシウム；珪酸質物質、例えば、ガラス、
シリカ、珪藻土、粉砕石英、マイカ、ゼオライト、珪酸
アルミニウム、珪酸アルミニウムカルシウム、珪酸マグ
ネシウムおよび珪酸ジルコニウム；樹脂およびプラスチ
ック、例えば、ポリエステル、ポリアミド、酢酸セルロ
ース、レーヨン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹
脂およびポリカーボネート樹脂；セルロース物質、例え
ば、木材、綿および麻、および他の天然有機物質、例え
ば、絹およびウールを挙げることができる。

【００１１】オルガノシリコン第四級アンモニウムは自
体公知の方法で前記の水不溶性固体に固定化できる。例
えば、オルガノシリコン第四級アンモニウムの溶液を浸
漬または噴霧によって水不溶性固体に適用し、ついで、
被覆物質を乾燥させるかまたは被覆行程の後に加熱する
ことにより固定できる。好ましくは、水不溶性固体をオ
ルガノシリコン第四級アンモニウムの水性または有機溶
媒溶液で被覆する。このような溶液は相当する加水分解
可能シランを水または有機溶媒、例えば、メタノール、
エタノールまたはヘキサンに添加することによって容易
に調製される。処理溶液中のオルガノシリコン第四級ア
ンモニウムの濃度は０．２５〜１０重量％で満足な結果
が得られる。処理表面を風乾または加熱すると、オルガ
ノシリコン第四級アンモニウム被膜が該固体の表面に固
定化される。この処理固体を６５〜１００℃で数分間加
熱すると、オルガノシリコン第四級アンモニウム被膜が
該固体の表面により強固に固定化される。所望により、
通常のシラノール縮合触媒（例えば、水）を処理溶液に
添加して、シラノール縮合性を高め、化合物の改良され
た結合を形成させることもできる。

【００１２】本発明の口腔用組成物は、このようにして
得られたオルガノシリコン型固定化殺菌剤を、組成物全
量に対して０．００１〜５０重量％、好ましくは０．１
〜２０重量％の割合で配合する。配合量が０．００１重
量％より少ないと、十分な微生物除去効果が発揮され
ず、一方、５０重量％より多いと、組成物の性状が不安
定となる。

【００１３】アルキロールアマイド型界面活性剤は、
式：

【化２】で示される公知の非イオン性界面活性剤であり、ラウリ
ン酸モノエタノールアマイド、ラウリン酸ジエタノール
アマイド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアマイド、ヤシ
油脂肪酸ジエタノールアマイドなどを挙げることがで
き、例えば、東邦化学工業（株）より「トーホール」の
商品名で発売されているものが使用できる。

【００１４】本発明の口腔用組成物において、アルキロ
ールアマイド型界面活性剤は、優れた起泡性と増粘性を
与える発泡剤として作用するだけでなく、オルガノシリ
コン型固定化殺菌剤の微生物除去効果を飛躍的に向上さ
せる作用を有する。

【００１５】本発明において、アルキロールアマイド型
界面活性剤は、組成物全量に対し０．００１〜５０重量
％、好ましくは、０．１〜１０重量％の割合で配合す
る。配合量が０．００１重量％より少ないと十分な起泡
性は得られず、また５０重量％より多いと液分離など性
状安定性に問題が生じる。

【００１６】本発明の口腔用組成物は自体公知の方法に
より、粉歯磨、練り歯磨、軟膏剤、パスタ剤、リニメン
ト剤、クリームなどの剤形とすることができ、例えば、
歯磨類や歯肉マッサージ用製剤などの所望の用途に応じ
て、研磨剤、粘結剤、香味剤、粘稠剤、甘味剤および他
の薬効成分などを、本発明の効果を損なわない範囲で配
合することができる。

【００１７】例えば、歯磨類の場合には、第二リン酸カ
ルシウム・二水和物および無水物、第一リン酸カルシウ
ム、第三リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、ピロリン
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、無水ケ
イ酸、シリカゲル、ケイ酸アルミニウム、不溶性メタリ
ン酸ナトリウム、第三リン酸マグネシウム、炭酸マグネ
シウム、硫酸カルシウム、ポリメタクリル酸メチル、ベ
ントナイト、ケイ酸ジルコニウム、合成樹脂などを、単
独または２種以上を組み合わせて配合することができ
る。配合量は、通常、組成物全量に対して５．０〜９０
重量％であり、特に練り歯磨の場合には、５〜６０重量
％である。

【００１８】また、粘結剤としては、オルガノシリコン
型固定化殺菌剤の微生物除去効果を減じないノニオン性
またはカチオン性の粘結剤が好ましく、ノニオン性の粘
結剤としては、特に、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルメチルセルロースなどが挙げられ、カチオ
ン性の粘結剤としては、例えば、ヒドロキシエチルセル
ロースをカチオン化させた物質が挙げられ、これらを単
独または２種以上組み合わせて配合することができる。
配合量は、通常、組成物全量に対して、０．０１〜２０
重量％である。

【００１９】また、粘稠剤として、ソルビット、グリセ
リン、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１,３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、キシリット、マルチッ
ト、ラクチットなどを、単独または２種以上を組み合わ
せて配合することができる。配合量は、通常、組成物全
量に対して５〜７０重量％である。

【００２０】さらに、香味剤として、メントールカルボ
ン酸、アネトール、オイゲノール、サリチル酸メチル、
リモネン、オシメン、n−デシルアルコール、シトロネ
ール、α−テルビネオール、メチルアセタート、シトロ
ネニルアセタート、メチルオイゲノール、シネオール、
リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、
スペアミント油、ペパーミント油、レモン油、オレンジ
油、セージ油、ローズマリー油、珪皮油、シソ油、冬緑
油、丁子油、ユーカリ油などを、単独または２種以上を
組み合わせて組成物全量に対して０．１〜１０重量％、
好ましくは０．５〜５重量％程度の割合で配合すること
ができる。また、甘味剤として、サッカリンナトリウ
ム、アセスルファームカリウム、ステビオサイド、ネオ
ヘスペリジルジヒドロカルコン、グリチルリチン、ペリ
ラルチン、タウマチン、アスパラチルフェニルアラニル
メチルエステル、ρ−メトキシシンナミックアルデヒド
などを、組成物全量に対して０．０１〜１重量％、好ま
しくは０．０５〜０．５重量％の割合で配合することが
できる。

【００２１】さらに、本発明の口腔用組成物には、薬効
成分として、塩化セチルピリジニウム、クロルヘキシジ
ン塩類などのカチオン性殺菌剤、トリクロサンなどの非
イオン性殺菌剤、ドデシルジアミノエチルグリシンなど
の両性殺菌剤、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテ
アーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、溶菌酵素（リテック
エンザイム）などの酵素、モノフルオロリン酸ナトリウ
ム、モノフルオロリン酸カリウムなどのアルカリ金属モ
ノフルオロフォスフェート、フッ化ナトリウム、フッ化
第一錫などのフッ化物、トラネキサム酸やイプシロンア
ミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシルアラ
ントイン、ジヒドロコレステロール、グリチルリチン塩
類、グリチルレチン酸、グリセロフォスフェート、クロ
ロフィル、塩化ナトリウム、カロペプタイド、水溶性無
機リン酸化合物などを、単独または２種以上を組み合わ
せて配合することができる。

【００２２】

【実施例】以下に、実験例、実施例および比較例を示
し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。なお、特に断らない限
り、「％」は重量％を表す。

【００２３】実験例１表１に示す種々の担体のオルガノシリコン型固定化殺菌
剤による殺菌、除去効果を、以下に示す実験により評価
した。結果を表１に示す。

【００２４】微生物除去効果評価法（１）試験菌液の調製ストレプトコッカス・ソブリナス（Ｓtreptococcus sob
rinus）ＯＭＺ１７６を、ブレインハートインフージョ
ン液体培地中で３７℃の嫌気条件下、２０時間培養した
後、遠心分離（７０００ｒｐｍ、１０分間）して集菌
し、得られた菌体を、滅菌生理食塩水で洗浄し、菌濃度
が約１０⁷セル／ｍｌ（ＯＤ₅₆₀＝０．０２）になるよう
に、滅菌生理食塩水に懸濁したものを試験菌液とした。

【００２５】（２）微生物除去効果の評価（シェークフラスコ法）所定量の試料を１００ｍｌの三角フラスコに入れ、滅菌
水３６ｍｌを加えて十分に分散させた。この三角フラス
コを３７℃の恒温槽に設置し、前記（１）の試験菌液４
ｍｌを加えて、１２０ストローク／分で３分間振盪し
た。その後、該三角フラスコを恒温槽から取り出し、し
ばらく静置した後、上清１ｍｌを取り、滅菌生理食塩水
で希釈した。ついで、この希釈物０．１ｍｌをブレイン
ハートインフージョン寒天平板上に塗沫し、３７℃の嫌
気条件下で４８時間培養した後、形成したコロニー数を
計測した。これにより、３分間にわたる試料との接触後
の生菌数を算定することができる。試料の微生物除去率
（％）は次式によって評価し、９０％以上を、優れた微
生物除去効果があると判定した。

【００２６】

【数１】

【００２７】

【表１】

【００２８】表１の結果より明らかなように、オルガノ
シリコン第四級アンモニウムを固定化したサンプル１〜
７、特に１〜４および６は、固定化しない担体のみのサ
ンプル８〜１１と比較して、明らかに高い微生物除去率
を示している。また、サンプル４〜６の微生物除去効果
は固定化殺菌剤の濃度に依存し、０．００１〜５０％で
極めて高い除去率を示すことがわかる。さらに、オルガ
ノシリコン第四級アンモニウムのアルキル鎖長はＣ₆よ
りもＣ₁₈の方が高い微生物除去効果を示す。

【００２９】実施例１〜３および比較例１〜３表１で示されるオルガノシリコン型固定化殺菌剤を、表
２に記載する他の成分と常法に従って混合かつ撹拌する
ことにより実施例１〜３、比較例１〜３の歯磨組成物を
調製した。得られた組成物の微生物除去効果を前記の評
価法にて評価した。結果を表２に示す。

【００３０】

【表２】

【００３１】表２より明らかなように、実施例１〜３の
歯磨組成物にはアルキロールアマイド型界面活性剤と、
ノニオン性またはカチオン性の粘結剤が配合されている
ため、オルガノシリコン型固定化殺菌剤が安定に配合さ
れており、微生物除去率は９０％以上と極めて高く、ま
た、固液分離もなく組成物の性状も安定していた。

【００３２】一方、比較例１および２は、粘結剤として
ノニオン性のヒドロキシプロピルメチルセルロースを用
いているが、発泡剤として、アルキロールアマイド型界
面活性剤以外のノニオン性界面活性剤を用いているの
で、オルガノシリコン型固定化殺菌剤が安定化されず、
微生物除去効果が発揮されなかった。

【００３３】また、比較例３は実施例３と同じ界面活性
剤および粘結剤を用いているが、オルガノシリコン型界
面活性剤を配合していないので、微生物除去効果は発揮
されなかった。以上のことから、実施例１〜３の歯磨組
成物では、オルガノシリコン型固定化殺菌剤が、これを
特異的に安定化する界面活性剤および粘結剤と共に配合
されているので、除去効果が損なわれることなく、口腔
内の微生物を効率よく除去しうることがわかる。

【００３４】実施例４本実施例では、以下の処方により、常法に従って歯磨剤
を調製した。成分配合量（重量％）サンプル４（表１）０．５塩化セチルピリジニウム０．１モノフルオロリン酸ナトリウム０．７ラウリン酸ジエタノールアマイド２．０カチオン化ヒドロキシエチルセルロース２．０リン酸水素カルシウム２０．０グリセリン２０．０香料１．０サッカリンナトリウム０．２精製水残１００．０得られた歯磨剤の微生物除去率を前記の方法で評価した
ところ、良好な微生物除去効果と優れた使用感が得られ
た。

【００３５】実施例５本実施例では、以下の処方により、常法に従って歯肉マ
ッサージクリームを調製した。成分配合量（重量％）サンプル４（表１）５．０ニコチン酸トコフェロール０．５ラウリン酸ジエタノールアマイド２．０ヒドロキシプロピルメチルセルロース３．０グリセリン２０．０香料０．６グリチルリチン酸ジカリウム０．１精製水残１００．０得られた歯磨剤の微生物除去率を前記の方法で評価した
ところ、良好な微生物除去効果と優れた使用感が得られ
た。

【００３６】実施例６本実施例では、以下の処方により、常法に従って粉歯磨
を調製した。成分配合量（重量％）サンプル４（表１）２．０リン酸水素カルシウム５０．０重質炭酸カルシウム２０．０ラウリン酸ジエタノールアマイド１．０グリセリン２０．０香料１．０サッカリンナトリウム０．１精製水残１００．０得られた歯磨剤の微生物除去率を上記の方法で評価した
ところ、良好な微生物除去効果と優れた使用感が得られ
た。

【００３７】

【発明の効果】本発明によれば、オルガノシリコン型固
定化殺菌剤を安定に配合した、優れた微生物除去作用を
有する新規な口腔用組成物が得られる。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】オルガノシリコン第四級アンモニウムを
固定化した水不溶性固体を有効成分とし、発泡剤として
アルキロールアマイド型界面活性剤を配合したことを特
徴とする口腔用組成物。
【請求項２】さらに、非イオン性およびカチオン性粘
結剤から選ばれる少なくとも１種の粘結剤を配合してな
る請求項１記載の口腔用組成物。