JP3032889B2 - 合成繊維用紡糸油剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、合成繊維用紡糸油
剤に関する。更に詳しくは仮撚加工に供される熱可塑性
合成繊維に適した紡糸油剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、仮撚加工に供される繊維の紡
糸油剤としては、熱板でのタ−ル発生を極力抑える目的
でポリエーテル系潤滑剤をベースとした油剤が使用され
ているが、近年の加工速度の高速化に伴い、ますますタ
ールやスカムの少ない油剤が所望されている。これに対
して、油剤およびポリエステルのオリゴマーやポリマー
屑が熱板上へ脱落し熱劣化することを防ぐ目的から、ポ
リアルキレンオキサイド変性ポリシロキサンを少量配合
した油剤（特公昭６３−５７５４８号公報など）や特定
の熱分解挙動を示すパーフルオロ基含有化合物を含有す
る油剤（特公昭６２−４４０７２号公報）などが提案さ
れている。しかし前者は、最近実用化されてきた輻射熱
式高温ヒーターを用いた高速での仮撚加工においては、
ヒーター温度が４００℃以上となるため、熱分解によっ
てシリカがヒーター内のガイドに固着し、毛羽や糸切れ
が多くなる問題が指摘されている。また後者は熱板上に
脱落した油剤が一定温度以上で分解して始めて効果を呈
するものであり、比較的多量のパーフルオロアルキル基
含有化合物を必要とするため、油剤コストが大幅に上昇
する上、パーフルオロ基含有化合物による糸道の汚染
や、分解に伴うガスの発生による機械の損耗などが懸念
され実用的でない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】前述の現状から、熱板
接触加熱方式および輻射熱式高温ヒーターによる非接触
加熱方式の何れのタイプの仮撚加工においてもタールや
スカムの発生しない油剤が強く求められている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題の解決を目的に鋭意検討した結果、特定の物理特性に
調整した油剤で処理した繊維が、熱板接触加熱式の仮撚
加工で著しくタール生成が抑制されるとともに、輻射熱
式高温ヒーターによる高速仮撚加工でも殆どスカム発生
が無いことを見い出し本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明の合成繊維用紡糸油剤の特
徴は、ポリエーテル系潤滑剤（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）
からなり、（Ｂ）が、パーフルオロアルキル基を有する
モノマーを必須構成単位とし、重縮合（Ｂ１−２）、重
付加（Ｂ１−３）及びパーフルオロアルキル基を有する
エポキシ化合物の開環重合（Ｂ１−４）から選ばれる重
合形式によって重合させて得られ１００℃における表面
張力を２２ｍＮ／ｍ以下にするオリゴマーまたはポリマ
ーである界面活性剤（Ｂ１）からなる、１００℃におけ
る表面張力（Ｔ：ｍＮ／ｍ）と５００℃における加熱残
渣率（Ｒｅ：重量％）が式（１）〜（３）で規定される
点である。 Ｒｅ≦５．５−０．２５Ｔ （１） １０≦Ｔ≦２２ （２） ０≦Ｒｅ≦１ （３） また、ポリエーテル系潤滑剤（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）
からなり、（Ｂ）が、下記一般式（７）で表わされる化
合物（ｂ１）および下記一般式（８）で表される化合物
（ｂ２）を必須構成単位とし１００℃における表面張力
を２２ｍＮ／ｍ以下にするビニル系オリゴマーまたはポ
リマーである界面活性剤（Ｂ１）からなる、１００℃に
おける表面張力（Ｔ：ｍＮ／ｍ）と５００℃における加
熱残渣率（Ｒｅ：重量％）が式（１）〜（３）で規定さ
れる点である。 Ｒｅ≦５．５−０．２５Ｔ （１） １０≦Ｔ≦２２ （２） ０≦Ｒｅ≦１ （３） 一般式

【化５】 Ｒf ： 炭素数３〜１８のパーフルオロアルキル基 Ａ¹ ： 炭素数２〜４のアルキレン基 ｍ ： ０または１〜２０の整数 ｎ ： ０または１の整数 Ｒ¹ ： 水素原子またはメチル基 Ｒ² ： 水素原子またはメチル基 Ｘ ： −（ＣＨ₂）ｑ−、−ＳＯ₂ＮＲ³−Ａ²− 又は
−ＣＯＮＲ⁴−Ａ²− ｑ ： ０または１〜４の整数 Ａ² ： 炭素数１〜８のアルキレン基 Ｒ³、Ｒ⁴： 水素原子または炭素数１〜８のアルキル基 Ｑ ： −Ｏ− 又は −ＮＨＣＯ− 一般式

【化６】 Ｒ⁵ ： 水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基
もしくはアシル基 Ａ³ ： 炭素数２〜４のアルキレン基 ｐ ： １〜２００の整数 Ｚ ： −ＯＣＯ−、−Ｏ− 又は −ＮＨＣＯ− ｒ ： ０または１〜１２の整数 Ｒ⁶ ： 水素原子またはメチル基 Ｒ⁷ ： 水素原子またはメチル基 また、ポリエーテル系潤滑剤（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）
からなり、（Ｂ）が、下記一般式（７）で表わされる化
合物（ｂ１）および下記一般式（８）で表される化合物
（ｂ２）を必須構成単位とし１００℃における表面張力
を２２ｍＮ／ｍ以下にするビニル系オリゴマーまたはポ
リマーである界面活性剤（Ｂ１）からなる、１００℃に
おける表面張力（Ｔ：ｍＮ／ｍ）と５００℃における加
熱残渣率（Ｒｅ：重量％）が式（１）〜（３）で規定さ
れる点である。 Ｒｅ≦５．５−０．２５Ｔ （１） １０≦Ｔ≦２２ （２） ０≦Ｒｅ≦１ （３） 一般式

【化７】 Ｒf ： 炭素数３〜１８のパーフルオロアルキル基 Ａ¹ ： 炭素数２〜４のアルキレン基 ｍ ： ０または１〜２０の整数 ｎ ： ０または１の整数 Ｒ¹ ： 水素原子またはメチル基 Ｒ² ： 水素原子またはメチル基 Ｘ ： −（ＣＨ₂）ｑ−、−ＳＯ₂ＮＲ³−Ａ²− 又は
−ＣＯＮＲ⁴−Ａ²− ｑ ： ０または１〜４の整数 Ａ² ： 炭素数１〜８のアルキレン基 Ｒ³、Ｒ⁴： 水素原子または炭素数１〜８のアルキル基 Ｑ ： −ＯＣＯ−、−Ｏ− 又は −ＮＨＣＯ− 一般式

【化８】 Ｒ⁵ ： 水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基
もしくはアシル基 Ａ³ ： 炭素数２〜４のアルキレン基 ｐ ： １〜２００の整数 Ｚ ： −Ｏ− 又は −ＮＨＣＯ− ｒ ： ０または１〜１２の整数 Ｒ⁶ ： 水素原子またはメチル基 Ｒ⁷ ： 水素原子またはメチル基

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の合成繊維用紡糸油剤は、
１種以上のポリエーテル系潤滑剤（Ａ）と１種以上の界
面活性剤（Ｂ）からなる。本発明においてポリエーテル
系潤滑剤（Ａ）としては、分子内に１個以上のヒドロキ
シル基を有する化合物に炭素数２〜４のアルキレンオキ
シドを（共）重合した化合物およびそれらから誘導され
る１種以上の化合物があげられる。

【０００７】分子内に１個以上のヒドロキシル基を有す
る化合物としては、脂肪族および芳香族のアルコール、
脂環式アルコール、フェノール類などがあげられる。脂
肪族のアルコールとしては、炭素数１〜３０の天然又は
合成の直鎖または分岐、飽和または不飽和の１価アルコ
ール（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブ
タノール、イソアミルアルコール、オクチルアルコー
ル、２−エチルヘキシルアルコール、デシルアルコー
ル、イソデシルアルコール、ラウリルアルコール、イソ
トリデシルアルコール、炭素数１２，１４の二級アルコ
ール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、イソ
セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステア
リルアルコール、オレイルアルコールなど）、２価アル
コール（エチレングルコール、プロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール、ヘキシレングリコールなど）
および３〜８価またはそれ以上のアルコール（グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ソルビタン、ソルビトールなど）が挙げられる。芳香族
のアルコールとしてはベンジルアルコールなど、脂環式
アルコールとしてはシクロヘキサノールなどがあげられ
る。またフェノール類としてはアルキルフェノール（オ
クチルフェノール、ノニルフェノールなど）、ビスフェ
ノール類（ビスフェノールＡなど）などがあげられる。

【０００８】炭素数２〜４のアルキレンオキシドとして
は、エチレンオキシド（以下ＥＯと略記）、１，２プロ
ピレンオキシド（以下ＰＯと略記）、１，２ブチレンオ
キシド（以下ＢＯと略記）及びテトラヒドロフランなど
があげられる。

【０００９】ＥＯと他のアルキレンオキシドを共重合す
る場合、ＥＯの含量は通常５〜９０重量％、好ましくは
２０〜８０重量％である。付加様式はランダム付加、ブ
ロック付加のいずれでも良い。

【００１０】前記のアルキレンオキシドの（共）重合物
から誘導される化合物としては、末端ヒドロキシル基を
炭素数１〜１２のハロゲン化アルキルでアルコキシ化し
た化合物、炭素数１〜１２のカルボン酸でアシル化した
化合物、また炭素数２〜１８のジカルボン酸でステル化
した化合物、炭素数１〜１２のジハロゲン化アルカンで
二量化した化合物、炭素数４〜２０（ＮＣＯの炭素を除
く）の脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジイソシアネート
でウレタン化した化合物などが挙げられる。

【００１１】ポリエーテル系潤滑剤の重量平均分子量
（ＭＷ）は通常４００〜２０，０００であり、好ましく
は１，０００〜１５，０００である。ポリエーテル系潤
滑剤の流動点は４０℃以下であり、好ましくは２０℃以
下である。ポリエーテル系潤滑剤の粘度は１００℃で通
常５〜１，０００ｃｓｔであり、好ましくは１０〜３０
０ｃｓｔである。

【００１２】ポリエーテル系潤滑剤の具体例としては、
例えば［ブタノール（ＥＯ／ＰＯ）ランダム付加物、Ｅ
Ｏ／ＰＯ＝５０／５０重量％、ＭＷ＝１，８００］、
［ラウリルアルコール（ＰＯ）（ＥＯ）ブロック付加
物、ＥＯ／ＰＯ＝４０／６０重量％、ＭＷ＝１，４０
０］、［ヘキシレングリコール（ＥＯ／ＰＯ）ランダム
付加物、ＥＯ／ＰＯ＝４０／６０重量％、ＭＷ＝４，０
００］、［［トリメチロールプロパン（ＰＯ）（ＥＯ）
ブロック付加物、ＥＯ／ＰＯ＝２０／８０重量％、ＭＷ
＝５，０００］のジメチルエーテル］、［［ペンタエリ
スリトール（ＥＯ／ＰＯ）ランダム付加物、ＥＯ／ＰＯ
＝５０／５０重量％、ＭＷ＝３，０００］のジカプリレ
ート］、［ジ［ブタノール（ＥＯ／ＰＯ）ランダム付加
物、ＥＯ／ＰＯ＝５０／５０重量％、ＭＷ＝８００］メ
タン］、［［ブタノール（ＥＯ／ＰＯ）ランダム付加
物、ＥＯ／ＰＯ＝５０／５０重量％、ＭＷ＝８００］２
モルとヘキサメチレンジイソシアネート１モルの反応生
成物］などがあげられるがこれらに限定されるものでは
ない。

【００１３】本発明において、ポリエーテル系潤滑剤
（Ａ）の配合量は油剤の合計重量に対し通常５０〜９９
重量％であり、好ましくは６０〜９７重量％である。

【００１４】本発明において、界面活性剤（Ｂ）の組成
に関しては特に限定はないが、１００℃における表面張
力を２２ｍＮ／ｍ以下、好ましくは１９ｍＮ／ｍ以下に
する界面活性剤（Ｂ１）を１種以上含有するものが好ま
しい。かかる表面張力低下能に優れた界面活性剤（Ｂ
１）としては例えば分子内にフッソ原子やシリコン原子
を含有する化合物が適用できる。油剤の外観および上記
タール抑制効果の安定性向上の観点から、（Ａ）のＳＰ
値（溶解度パラメーター；Ｆｅｄｏｒ法による）と（Ｂ
１）のＳＰ値の差は２．５以内が好ましく、特に好まし
いのは１．５以内である。

【００１５】本発明の油剤は、１００℃における表面張
力（Ｔ：ｍＮ／ｍ）と５００℃における加熱残渣率（Ｒ
ｅ：重量％）が式（１）〜（３）を満たす必要があり、
（４）〜（６）を満たすことが好ましく、特に下記の式
（４）、（５）および（９）を満たすことが好ましい。 Ｒｅ≦５．５−０．２５Ｔ （１） １０≦Ｔ≦２２ （２） ０≦Ｒｅ≦１ （３） Ｒｅ≦３．８−０．２０Ｔ （４） １０≦Ｔ≦１９ （５） ０≦Ｒｅ≦０．７ （６） ０≦Ｒｅ≦０．２ （９）

【００１６】１００℃における表面張力（Ｔ：ｍＮ／
ｍ）及び５００℃における加熱残渣率（Ｒｅ：重量％）
は以下の方法により測定することができる。 ［１００℃における表面張力の測定法］１００℃におけ
る表面張力は、試料油剤を１００±１℃に調温して内径
６０ｍｍ、深さ１５ｍｍのガラス製シャーレに２５ｇ採
取し、これを自動表面張力計（協和界面科学製、Ｗｉｌ
ｈｅｌｍｙ法）により測定する。 ［５００℃における加熱残渣率］重量既知（Ｗ１）の白
金皿に試料油剤を約１０ｇ採取し精秤する（Ｗ２）。こ
れを３００℃のサンドバス（砂浴）で３時間加熱し、さ
らに５００℃の電気炉で５時間加熱した後、（白金皿＋
加熱残渣）の重量を精秤（Ｗ３）し、下記式より加熱残
渣率を算出する。 加熱残渣率［％］＝［（Ｗ３−Ｗ１）／（Ｗ２−Ｗ
１）］×１００

【００１７】１００℃での表面張力Ｔが２２ｍＮ／ｍを
越えると、熱板接触加熱方式による仮撚加工時に、熱板
上のタール生成量が多くなる傾向があり、１０ｍＮ／ｍ
を下回ると、均一な油剤処理が困難になる。５００℃の
加熱残渣率Ｒｅが１．０重量％を越えると、熱板接触加
熱方式による仮撚加工時に、熱板上のタール生成量が多
くなるとともに、輻射熱式高温ヒーターを用いた非接触
加熱方式による仮撚加工時に、ヒーター内のスカムの付
着量が多くなる傾向がある。また、加熱残渣率Ｒｅが上
記式（１）で規定された範囲を越えると、熱板接触加熱
方式による仮撚加工時に、熱板上のタール生成量が多く
なるとともに、輻射熱式高温ヒーターを用いた非接触加
熱方式による仮撚加工時に、ヒーター内のスカムの付着
量が多くなる傾向がある。

【００１８】本発明の油剤において、２５℃における表
面張力と１００℃における表面張力の差が７ｍＮ／ｍ以
上のものが好ましく、特に好ましいのは１０ｍＮ／ｍ以
上のものである。２５℃における表面張力は、以下の方
法により測定することができる。 ［２５℃における表面張力の測定法］２５℃における表
面張力は、試料油剤を２５±１℃に調温して内径６０ｍ
ｍ、深さ１５ｍｍのガラス製シャーレに２５ｇ採取し、
これを自動表面張力計（協和界面科学製、Ｗｉｌｈｅｌ
ｍｙ法）により測定する。

【００１９】本発明の油剤において、下記評価方法によ
る、２２０℃の傾斜金属板上での油剤拡展幅が、仮撚加
工時の熱板上のタール抑制の観点から、１５ｍｍ以下の
ものが好ましく、さらに好ましくは１０ｍｍ以下、特に
好ましくは５ｍｍ以下である。

【００２０】［油剤拡展幅の評価方法］表面を金属クロ
ムでメッキ加工した金属板［表面粗さが ＩＳＯ Ｒ
１３０２ およびＪＩＳ Ｂ ０６０１で規定される
中心線平均粗さ（Ｒｓ）：１．６ａ、最大高さ（Ｒｍａ
ｘ）：６．３Ｓ 、幅３０ｍｍ、長さ３００ｍｍのも
の）を傾斜角度５０度でセットし、表面温度を２２０℃
とし、金属板の上端より１０ｍｍの位置へ、試料油剤を
マイクロチューブポンプを用いて５ｍｌを等速度で１時
間かけて滴下させる。滴下終了後、金属板の滴下位置よ
り１００ｍｍおよび２００ｍｍ下方における油剤の拡展
幅（横への広がり）を測定し、その算術平均値を油剤拡
展幅とする。

【００２１】本発明において、（Ｂ１）としては、高温
ヒーターでのスカム抑制の観点から、パーフルオロアル
キル基（以下Ｒｆ基）を有する化合物が好ましい。ま
た、Ｒｆ基は、該化合物において側鎖に結合しているこ
とが好ましい。（Ｂ１）がＲｆ基を有する化合物である
場合、該化合物のフッソ含量は好ましくは３〜６０重量
％であり、さらに好ましくは５〜４０重量％、特に好ま
しくは７〜３５重量％である。

【００２２】Ｒｆ基としては、テロメリゼーション法ま
たは電解フッソ化法で合成される炭素数３〜２０の直鎖
状のもの（パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオク
チル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロセチル
基）、オリゴメリゼーション法で得られる分岐状のもの
があげられる。このうち、テロメリゼーション法による
炭素数６〜１４の直鎖状のものが好ましい。

【００２３】（Ｂ１）がＲｆ基を有する化合物である場
合、（Ａ）との相溶性の観点から分子中にさらにポリオ
キシアルキレン鎖を１種以上有するものが好ましい。該
化合物中のポリオキシアルキレン鎖部分の重量割合は、
通常２０〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％で
ある。

【００２４】（Ｂ１）は、熱板でのタール抑制の観点か
ら、オリゴマーまたはポリマーが好ましく、重量平均分
子量（ＭＷ）は５０００〜５０００００が好ましい。

【００２５】該オリゴマーまたはポリマーがＲｆ基を有
する場合は、Ｒｆ基を有するモノマーを必須構成単位と
して含有するものであり、当該モノマーをビニル付加重
合（Ｂ１−１）、重縮合（Ｂ１−２）、重付加（Ｂ１−
３）、開環重合（Ｂ１−４）などの重合形式によって得
ることができる。

【００２６】ビニル付加重合によるオリゴマーまたはポ
リマー（Ｂ１−１）は、パーフルオロ基を有するビニル
系モノマー（ｂ１）を必須とし、必要によりポリオキシ
アルキレン鎖を有するビニル系モノマー（ｂ２）および
／またはその他のビニル系モノマー（ｂ３）を（共）重
合することにより得られる。好ましくは（ｂ１）及び
（ｂ２）を必須とした共重合物である。

【００２７】（ｂ１）としては、例えば下記の一般式
（７）で表わされる化合物が挙げられる。 一般式

【００２８】

【化３】

【００２９】Ｒｆ： 炭素数３〜１８のパーフルオロア
ルキル基 Ａ¹ ： 炭素数２〜４のアルキレン基 ｍ ： ０または１〜２０の整数 ｎ ： ０または１の整数 Ｒ¹ ： 水素原子またはメチル基 Ｒ² ： 水素原子またはメチル基 Ｘ ： −（ＣＨ₂）ｑ−、−ＳＯ₂ＮＲ³−Ａ²− 又は
−ＣＯＮＲ⁴−Ａ²− ｑ ： ０または１〜４の整数 Ａ² ： 炭素数１〜８のアルキレン基 Ｒ³、Ｒ⁴： 水素原子または炭素数１〜８のアルキル基 Ｑ ： −ＯＣＯ−、−Ｏ− 又は −ＮＨＣＯ−

【００３０】一般式（７）においてＯＡ¹はオキシエチ
レン、オキシプロピレンおよびオキシブチレンから選ば
れる一種以上であり、ｍが２以上の場合のＯＡ¹は同一
でも異なっていてもよく（ＯＡ¹）部分はランダム付加
でもブロック付加でもよい。Ｑは−ＯＣＯ−、ｎは０、
Ｒ²は水素原子が好ましく、具体的にはアクリレートお
よびメタクリレートが好ましい。またＸは、−（Ｃ
Ｈ₂）ｑ−および−ＳＯ₂ＮＲ³−Ａ²−が好ましく、−
（ＣＨ₂）ｑ−でｑが１〜４の整数であるものがさらに
好ましい。

【００３１】（Ｂ１−１）における（ｂ１）の使用比率
は通常５〜８０モル％、好ましくは１０〜７０モル％、
さらに好ましくは１５〜６５モル％、特に好ましくは３
５〜６５モル％である。

【００３２】（ｂ１）の具体例としては下記の化合物な
どがあげられる。 ｂ１−１ Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ ｂ１−２ Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ（ＣＨ₃）＝ＣＨ
₂ ｂ１−３ Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂）₂（ＯＣ
₂Ｈ₄）₅ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂

【００３３】（ｂ２）としては下記一般式（８）で表わ
される化合物が挙げられる。 一般式

【００３４】

【化４】

【００３５】Ｒ⁵ ： 水素原子または炭素数１〜１２の
アルキル基もしくはアシル基 Ａ³ ： 炭素数２〜４のアルキレン基 ｐ ： １〜２００の整数 Ｚ ： −ＯＣＯ−、−Ｏ− 又は −ＮＨＣＯ− ｒ ： ０または１〜１２の整数 Ｒ⁶ ： 水素原子またはメチル基 Ｒ⁷ ： 水素原子またはメチル基

【００３６】一般式（８）において、ＯＡ³はオキシエ
チレン、オキシプロピレンおよびオキシブチレンから選
ばれる一種以上であり、ｐが２以上の場合のＯＡ³は同
一でも異なっていてもよいが、好ましいのはオキシエチ
レン基（ＥＯ）とオキシプロピレン基（ＰＯ）の組み合
わせで、重量比でＥＯ／ＰＯ＝８／２〜２／８が好まし
い。またこの場合ＥＯとＰＯの付加様式はランダム付加
でもブロック付加でもよい。

【００３７】ｐは好ましくは１０〜１８０であり、特に
好ましくは１５〜１５０である。

【００３８】（ｂ２）の重量平均分子量は３００〜８，
０００が好ましい。Ｚは−ＯＣＯ−、Ｒ⁷は水素原子が
好ましく、具体的にはアクリレートおよびメタアクリレ
ートが好ましい。（ｂ２）の使用割合は通常０〜６０モ
ル％、好ましくは１０〜５０モル％である。

【００３９】（Ｂ１−１）には必要により他のビニル系
モノマーを構成単位として用いることができる。他のビ
ニル系モノマー（ｂ３）としては、アクリル酸エステル
（アルキル基の炭素数が１〜２０のアルキルアクリレー
ト；例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、デシルアクリレートなど）；メタクリル酸エステル
（アルキル基の炭素数が１〜２０のアルキルメタクリレ
ート；例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタ
クリレート、デシルメタクリレートなど）；シリコーン
含有アルコール類と（メタ）アクリル酸とのエステル
（シリコーン含有アルコール類としては、例えばシリコ
ーンジオール）、硫黄含有アルコール類と（メタ）アク
リル酸とのエステル（硫黄含有アルコール類としては、
例えばチオジグリコール、炭素数４〜１６のアルキルチ
オエタノール）、エチレン性モノマー（エチレン、プロ
ピレンなど）；酢酸ビニルなどが挙げられる。（ｂ３）
の使用割合は通常、０〜８０モル％、好ましくは１０〜
７０モル％、さらに好ましくは１０〜５０モル％であ
る。

【００４０】（Ｂ１−１）は上記モノマーを通常のラジ
カル重合により合成することができ、重合方法として
は、溶液重合、塊状重合、懸濁重合などの方法を選択で
きる。重合開始剤としては、特に限定されないが、例え
ば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロ
ニトリルなどのアゾ系開始剤；ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイドなどの過酸化物系開
始剤；２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレ
ートなどの１分子内に２つ以上のパーオキシド基を有す
る多官能性重合開始剤；ジアリルパーオキシジカーボネ
ート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネートなどの
１分子内に１つ以上のパーオキシド基と１つ以上の重合
性不飽和基を有する多官能性重合開始剤などが挙げられ
る。溶液重合によって得る場合の溶剤としては、特に限
定されずトルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳
香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系
溶剤、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
メチルエチルケトンなどが挙げられる。重合温度は通常
７０〜２１０℃、好ましくは７５〜２００℃である。重
合中の雰囲気は、窒素のような不活性ガスの存在下で行
うか、溶剤の蒸気雰囲気下で行い、実質的に無酸素状態
で行うことが好ましい。

【００４１】（Ｂ１−１）の具体例としては下記のオリ
ゴマーが挙げられるが、もちろんこれらに限定されるも
のではない。 (1)Ｃ₈Ｆ₁₇Ｃ₂Ｈ₄ＯＨのアクリレート（５０モル％） ポリプロピレングリコール（ＭＷ＝１７５０）（ＥＯ）
３０モル付加物のモノアクリレート（２５モル％） メタクリル酸メチル（２５モル％） の共重合オリゴマー（ＳＰ値＝８．８２、フッ素含量＝
１５重量％、ＭＷ＝３０，０００） (2)Ｃ₈Ｆ₁₇Ｃ₂Ｈ₄ＯＨのアクリレート（４０モル％） ブタノール（ＰＯ）２０モル（ＥＯ）１２モル付加物の
アクリレート（４０モル％） メタクリル酸メチル（２０モル％） の共重合オリゴマー（ＳＰ値＝８．７９，フッ素含量＝
１４重量％、ＭＷ＝１８，６００） (3)Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）Ｃ₂Ｈ₄ＯＨの（ＥＯ）５
モル付加物のアクリレート（４０モル％） メタノール（ＥＯ）１５モル付加物のアクリレート（３
０モル％） メタクリル酸メチル（３０モル％） の共重合オリゴマー（ＳＰ値＝９．０９、フッ素含量＝
２１重量％、ＭＷ＝１２，０００） （４）Ｃ₈Ｆ₁₇Ｃ₂Ｈ₄ＯＨのアクリレート（５０モル
％） ブタノール［（ＥＯ）２０モル（ＰＯ）１５モル］ラン
ダム付加物のアクリレート（３０モル％） メタクリル酸メチル（２０モル％） の共重合ポリマー（ＳＰ値＝８．８２、フッソ含量＝１
８重量％、ＭＷ＝１５０，０００）

【００４２】重縮合によるオリゴマーまたはポリマー
（Ｂ１−２）としては、分子内にエステル結合やアミド
結合を有するものが挙げられる。エステル結合を有する
ものは、Ｒｆ基を有する一価アルコールとモノ、ジもし
くはトリカルボン酸との重縮合；Ｒｆ基を有する一価カ
ルボン酸と一価もしくは多価アルコールとの重縮合；Ｒ
ｆ基を有する一価アルコール及び必要により他の一価も
しくは多価アルコールとＲｆ基を有するモノカルボン酸
及び必要により他のモノ、ジもしくはトリカルボン酸と
の重縮合により得られる。

【００４３】Ｒｆ基を有する一価アルコールとしては炭
素数１〜１８のものであり、具体的にはＣ₂Ｆ₅ＣＨ₂Ｏ
Ｈ、Ｃ₄Ｆ₉ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、
Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、及び前記Ｒ
ｆ基含有一価アルコールのアルキレンオキシド（炭素数
２〜４）付加物（付加モル数；１〜２０）が挙げられ
る。

【００４４】その他の一価もしくは多価アルコールとし
ては、炭素数１〜１８の直鎖または分岐の一価アルコー
ル（メタノール、エタノール、ブタノール、ラウリルア
ルコール、イソトリデシルアルコールなど）、炭素数２
〜２０のアルキレングリコール（エチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオ−ル、ネオペンチルグリ
コール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオールなど）およびそれらのアルキレンオキシド付加
物；アルキレンエーテルグリコール類（ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ＭＷ＝２００〜１０００のポリエチレングリコー
ル、ＭＷ＝２００〜１０００のポリプロピレングリコー
ル、ＭＷ＝２００〜１０００のポリテトラメチレングリ
コールなど）、三価のアルコール（グリセリン、トリメ
チロールプロパンなど）四価のアルコール（ペンタエリ
スリトール、ソルビタンなど）、および６価以上のアル
コール（ソルビトールなど）、脂環式ジオール（１，４
−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノー
ルＡなど）ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＦ、ビスフェノールＳなど）など、およびこ
れらのアルキレンオキシド（ＥＯ、ＰＯ、ＢＯなど）１
〜５０モル付加物があげられる。２種以上のアルキレン
オキシドを付加する場合、付加様式はランダム付加でも
ブロック付加でもよい。

【００４５】Ｒｆ基を有するモノカルボン酸としては炭
素数１〜１８のものであり、具体的にはＣＦ₃ＣＯＯ
Ｈ、Ｃ₃Ｆ₇ＣＯＯＨ、Ｃ₇Ｆ₁₅ＣＯＯＨ、Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＯＯ
Ｈ、等が挙げられる。

【００４６】その他のモノ、ジもしくはトリカルボン酸
としては、炭素数１〜１８のモノカルボン酸（酢酸、酪
酸、ラウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オ
レイン酸など）；炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸
（マレイン酸、フマール酸、コハク酸、ドデセニルコハ
ク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、アゼライン
酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸など）；
炭素数６〜２０の脂環式ジカルボン酸（シクロヘキサン
ジカルボン酸、メチルメジック酸など）；炭素数６〜２
０の芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、トルエンジカルボン酸、ナフタレンジカル
ボン酸など）；及びこれらジカルボン酸の無水物や低級
アルキル（メチル、ブチルなど炭素数１〜４のもの）エ
ステル、および無水トリメリット酸などが挙げられる。

【００４７】カルボン酸類とアルコール類との比率は水
酸基当量／カルボキシル基当量の比が、通常０．６〜
１．６、好ましくは０．７〜１．５、さらに好ましくは
０．８〜１．４となるような比率であればよい。反応は
通常、触媒の存在下１５０℃〜３００℃、好ましくは１
７０〜２８０℃程度の温度条件下で行われる。また反応
は、常圧下、減圧下、もしくは加圧下で行うことができ
る。

【００４８】上記触媒としては、通常、ポリエステル化
に用いられる触媒、例えばスズ、チタン、アンチモン、
マンガン、ニッケル、亜鉛、鉛、鉄、マグネシウム、カ
ルシウム、ゲルマニウムなどの金属；およびこれら金属
含有化合物（ジブチルスズオキサイド、オルソジブチル
チタネート、テトラブチルチタネート、酢酸亜鉛、酢酸
鉛、酢酸コバルト、酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン
など）が挙げられる。

【００４９】アミド結合を有するものは、Ｒｆ基を有す
るモノカルボン酸及び必要により他のモノ、ジもしくは
トリカルボン酸と一価もしくは多価アミンとの重縮合に
より得られる。

【００５０】Ｒｆ基を有するモノカルボン酸及びその他
のモノ、ジもしくはトリカルボン酸は前記と同じものが
挙げられる。

【００５１】一価もしくは多価アミンとしては、炭素数
１〜１２の脂肪族アルキルアミン（エチルアミン、プロ
ピルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミンなど）、
炭素数２〜１２のアルキレンジアミン（エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど）、
ポリアルキレングリコール誘導ジアミン［ポリエチレン
グリコール（ＭＷ＝４００）のジアミノプロピルエーテ
ル、［ポリプロピレングリコール（ＭＷ＝１，７５０）
（ＥＯ）３０モル付加物のジアミノプロピルエーテルな
ど］があげられる。脂環式アミンとしては炭素数６〜２
０のものであり、具体的にはシクロヘキシルアミン、
１，３−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミ
ン、メンタンジアミン、４，４´−メチレンジシクロヘ
キサンジアミン（水添メチレンジアニリン）等が挙げら
れる。芳香族アミンとしては炭素数６〜２０であり、具
体的にはフェニルアミン、１，２−，１，３−および
１，４−フェニレンジアミン、２，４´−および４，４
´−ジフェニルメタンジアミン、ジアミノジフェニルス
ルホン、ベンジジン、チオジアニリン、ビス（３，４−
ジアミノフェニル）スルホン、２，６−ジアミノピリジ
ン、ｍ−アミノベンジルアミン、トリフェニルメタン−
４，４´，４”−トリアミン、ナフチレンジアミン等が
挙げられる。

【００５２】カルボン酸類とアミン類との比率はアミノ
基当量／カルボキシル基当量の比が、通常０．６〜１．
６、好ましくは０．７〜１．５、さらに好ましくは０．
８〜１．４となるような比率であればよい。反応は通
常、触媒の存在下１４０℃〜２５０℃、好ましくは１８
０〜２３０℃程度の温度条件下で行われる。また反応
は、常圧下、減圧下、もしくは加圧下で行うことができ
る。

【００５３】（Ｂ１−２）の具体例としては下記のオリ
ゴマーなどが挙げられるが、もちろんこれらに限定され
るものではない。 (1)Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＯＯＨ（３０モル％） アジピン酸（３０モル％） トリメチロールプロパン（ＰＯ）１０（ＥＯ）１０モル
付加物（４０モル％） のエステルオリゴマー（ＳＰ値＝９．１８、フッ素含量
＝１５重量％、ＭＷ＝１２，６００） (2)無水トリメリット酸（２４モル％） アジピン酸（１２モル％） Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ（２９モル％） ヘキシレングリコール（ＰＯ）１０（ＥＯ）１２モル付
加物（３５モル％） のエステルオリゴマー（ＳＰ値＝９．１１、フッ素含量
＝１５重量％、ＭＷ＝１０，５００） (3)Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＯＯＨ（２８モル％） アジピン酸（３３モル％） トリメチロールプロパン（ＰＯ）１０（ＥＯ）１０モル
付加物（２８モル％） オクチルアミン（１１モル％） のエステルアミドオリゴマー（ＳＰ値＝９．０３、フッ
素含量＝１８重量％、ＭＷ＝９，２００）

【００５４】重付加によるオリゴマーまたはポリマー
（Ｂ１−３）としては、ウレタン系のものが挙げられ、
Ｒｆ基を有する一価アルコール及び必要により他の一価
もしくは多価アルコールと一価もしくは多価イソシアネ
ートとの重付加により得られる。

【００５５】Ｒｆ基を有する一価アルコール及びその他
の一価もしくは多価アルコールは前記と同じものが挙げ
られる。

【００５６】一価もしくは多価イソシアネートとして
は、従来からポリウレタン製造に使用されているものが
使用でき、炭素数４〜２０（ＮＣＯの炭素を除く）の芳
香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、脂環式イ
ソシアネートおよび 芳香脂肪族ポリイソシアネートが
挙げられる。芳香族イソシアネートの具体例としては、
フェニルイソシアネート、１，３−および／または１，
４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および／ま
たは２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗
製ＴＤＩ、２，４’−および／または４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ＭＤＩ、
１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４’，４”
−トリフェニルメタントリイソシアネート、ｍ−および
ｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネートな
どが挙げられる。脂肪族イソシアネートの具体例として
は、エチルイソシアネート、エチレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシ
アネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネー
ト、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシア
ナトメチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチ
ル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カー
ボネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシ
アナトヘキサノエートなどの脂肪族イソシアネートなど
が挙げられる。脂環式イソシアネートの具体例として
は、シクロヘキシルイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−
４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘ
キシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジ
イソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアナ
トエチル）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキ
シレート、２，５−および／または２，６−ノルボルナ
ンジイソシアネートなどが挙げられる。芳香脂肪族イソ
シアネートの具体例としては、ベンジルイソシアネー
ト、ｍ−および／またはｐ−キシリレンジイソシアネー
ト、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネートなどが挙げられる。

【００５７】イソシアネート類とアルコール類との比率
は水酸基当量／イソシアネート基当量の比が、通常０．
６〜１．６、好ましくは０．７〜１．５、さらに好まし
くは０．８〜１．４となるような比率であればよい。反
応温度はポリウレタン化反応に通常採用される温度と同
じで良く、溶媒を使用する場合は通常２０〜１００℃、
無溶媒の場合は通常２０〜２２０℃、好ましくは５０〜
２００℃である。反応を促進させるため、必要によりポ
リウレタン反応に通常使用される触媒［たとえばアミン
系触媒（トリエチルアミン，Ｎ−エチルモルホリン，ト
リエチレンジアミンなど）、錫系触媒（トリメチルチン
ラウレート，ジブチルチンジラウレートなど）］を使用
することができる。

【００５８】（Ｂ１−３）の具体例としては下記のオリ
ゴマーなどが挙げられるが、もちろんこれらに限定され
るものではない。 (1)Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ（２７モル％） ４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネー
ト（２７モル％） ブタノール（ＰＯ）２０モル（ＥＯ）１２モル付加物
（２７モル％） ポリエチレングリコール（ＭＷ＝６００）（１９モル
％） のウレタンオリゴマー（ＳＰ値＝９．２６、フッ素含量
＝１１重量％、ＭＷ＝９，０００） (2)Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ（２２モル％） ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）（４４モル％） ヘキシレングリコール（ＰＯ）１０モル（ＥＯ）１２モ
ル付加物（３４モル％） のウレタンオリゴマー（ＳＰ値＝９．６０、フッ素含量
＝１２重量％、ＭＷ＝５，６００）

【００５９】Ｒｆ基を有するエポキシ化合物の開環重合
によるエーテルオリゴマーまたはポリマー（Ｂ１−４）
は、Ｒｆ基を有する一価もしくは多価アルコールにＲｆ
基を有するエポキシ化合物または、Ｒｆ基を有するエポ
キシ化合物およびＲｆ基を有しないエポキシ化合物を開
環付加重合させる：Ｒｆ基を有しない一価もしくは多価
アルコールにＲｆ基を有するエポキシ化合物および必要
によりＲｆ基を有しないエポキシ化合物を開環付加重合
させることにより得られる。

【００６０】Ｒｆ基を有する一価もしくは多価アルコー
ル及びＲｆ基を有しない一価もしくは多価アルコールは
前記と同じものが挙げられる。

【００６１】Ｒｆ基を有するエポキシ化合物としては式

【００６２】

【化５】

【００６３】で示される化合物、例えばヘキサフルオロ
プロピレンオキシド、

【００６４】

【化６】

【００６５】が挙げられる。

【００６６】Ｒｆ基を有しないエポキシ化合物としては
エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（Ｐ
Ｏ）、ブチレンオキシド（ＢＯ）が挙げられる。

【００６７】アルコールへのエポキシ化合物の付加は、
通常の方法で行うことができ、無触媒でまたは触媒（ア
ルカリ触媒，アミン系触媒，酸性触媒）の存在下に常圧
または加圧下に１段階または多段階で行なわれる。２種
以上のエポキシドを付加する場合にその付加様式はラン
ダム付加でもブロック付加でもよい。またエポキシドの
付加モル数は５〜２００モルが好ましい。

【００６８】（Ｂ１−４）の具体例としては下記のオリ
ゴマーなどが挙げられるが、もちろんこれらに限定され
るものではない。 (1)ポリプロピレングリコール（ＭＷ＝１，２００）
（１．４モル％） ＥＯ（５２．８モル％） ＰＯ（４１．７モル％）

【００６９】

【化７】

【００７０】の開環重合物（ＳＰ値＝８．６２、フッ素
含量＝１６重量％、ＭＷ＝６，０００） (2)Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ（１．５モル％） ＥＯ（４４．８モル％） ＰＯ（４９．２モル％）

【００７１】

【化８】

【００７２】の開環重合物（ＳＰ値＝８．３９、フッ素
含量＝２５重量％、ＭＷ＝５，１００）

【００７３】本発明において（Ｂ１）の含量は特に限定
はないが、本発明の目的からは０．００１〜０．１重量
％が好ましく、さらに好ましくは０．００４〜０．０８
重量％である。

【００７４】本発明油剤において、その他の界面活性剤
（Ｂ２）としては、乳化剤（高級アルコールＥＯ付加
物、高級脂肪酸ＥＯ付加物などのノニオン活性剤）、静
電気防止剤（アニオン活性剤、カチオン活性剤、両性活
性剤など）が挙げられ、（Ｂ）の含量は油剤全体の合計
重量に対して２０重量％以下が好ましく、さらに好まし
くは１５重量％以下、特に好ましくは０．００１〜１２
重量％である。本発明の合成繊維用紡糸油剤には本発明
の目的から逸脱しないかぎり任意の成分が使用可能であ
る。任意の成分としては（Ａ）以外の潤滑剤（例えば、
鉱物油、脂肪酸エステル油など）、極圧添加剤、防錆
剤、酸化防止剤、およびその他の機能添加剤などを含有
することができ、これらの種類について特に限定はな
い。任意の成分の含量は油剤の合計重量に対して、２０
重量％以下が好ましい。

【００７５】本発明の合成繊維用紡糸油剤は熱可塑性合
成繊維の溶融紡糸工程において、水溶液または水系エマ
ルションとして、紡出直後の糸条に給油される。水溶液
または水系エマルションの濃度は０．５〜２０重量％の
範囲の任意の濃度の選択が可能である。好ましくは５．
０〜１５．０重量％である。

【００７６】水溶液の給油方法については特に限定はな
く、ノズルを介した計量給油、ローラー給油、およびこ
れらの組み合わせなどいずれでもよい。油剤の付着量は
繊維に対して純分で０．１〜１．５重量％、好ましくは
０．２〜０．６重量％である。

【００７７】適用される繊維としてはポリエステル、ポ
リアミドおよびポリプロピレンなどの熱可塑性合成繊維
があげられ、特に仮撚加工に供されるポリエステル長繊
維やナイロン長繊維用の紡糸油剤として好適である。本
発明の紡糸油剤は上記熱可塑性繊維の紡糸工程において
給油処理され、その後、仮撚加工が行われるという方法
に用いられる。

【００７８】

【実施例】以下、実施例等により本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれらに限定されない。以下において、
部および％は特に断らない限りそれぞれ重量部および重
量％を示す。

【００７９】下記のポリエーテル系潤滑剤（Ａ）からな
るベースオイル（１）および界面活性剤（Ｂ）を用い
て、表１および表２に示す割合で本発明の油剤１〜１４
および比較油剤１〜１０を調合し、下記の評価を行っ
た。 １００℃における表面張力 ２５℃における表面張力 ５００℃における加熱残渣率 ２２０℃の傾斜金属板上での油剤拡展幅 ２２０℃の傾斜金属板上でのタール発生の程度 加熱残渣の水洗除去性 これらの結果を表３、表４に示す。

【００８０】 ＜ベースオイル（１）＞ ブタノール（ＥＯ／ＰＯ）ランダム付加物 ６０部 （ＥＯ／ＰＯ＝５０／５０、重量平均分子量：１８００） ラウリルアルコール（ＰＯ）（ＥＯ）ブロック付加物 ２０部 （ＥＯ／ＰＯ＝４０／６０、重量平均分子量：１４００） プロピレングリコール（ＥＯ／ＰＯ）ランダム付加物 １０部 （ＥＯ／ＰＯ＝５０／５０、重量平均分子量：６０００） ラウリン酸ＥＯ１０モル付加物 １０部 ベースオイルの平均ＳＰ値（＊）＝９．２０ ＊ 平均ＳＰ値＝Σ（各成分のＳＰ値×重量比率）

【００８１】＜界面活性剤＞ （ａ）Ｃ₈Ｆ₁₇Ｃ₂Ｈ₄ＯＨのアクリレート（５０モル
％） ポリプロピレングリコール（ＭＷ＝１，７５０）（Ｅ
Ｏ）３０モル付加物のモノアクリレート（２５モル％） メタクリル酸メチル（２５モル％） の共重合オリゴマー（ＳＰ値＝８．８２、フッ素含量＝
１５重量％、ＭＷ＝３０，０００） （ｂ）Ｃ₈Ｆ₁₇Ｃ₂Ｈ₄ＯＨのアクリレート（４０モル
％） ブタノール（ＰＯ）２０モル（ＥＯ）１２モル付加物の
アクリレート（４０モル％） メタクリル酸メチル（２０モル％） の共重合オリゴマー（ＳＰ値＝８．７９、フッ素含量＝
１４重量％、ＭＷ＝１８，６００） （ｃ）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）Ｃ₂Ｈ₄ＯＨの（ＥＯ）
５モル付加物のアクリレート（４０モル％） メタノール（ＥＯ）１５モル付加物のアクリレート（３
０モル％） メタクリル酸メチル（３０モル％） の共重合オリゴマー（ＳＰ値＝９．０９、フッ素含量＝
２１重量％、ＭＷ＝１２，０００）

【００８２】（ｄ）Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＯＯＨ（３０モル％） アジピン酸（３０モル％） トリメチロールプロパン（ＰＯ）１０モル（ＥＯ）１０
モル付加物（４０モル％） のエステルオリゴマー（ＳＰ値＝９．１９、フッ素含量
＝１５重量％、ＭＷ＝１２，６００） （ｅ）Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ（２７モル％） ４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネー
ト（２７モル％） ブタノール（ＰＯ）２０モル（ＥＯ）１２モル付加物
（２７モル％） ポリエチレングリコール（ＭＷ＝６００）（１９モル
％） のウレタンオリゴマー（ＳＰ値＝９．２６、フッ素含量
＝１１重量％、ＭＷ＝９，０００） （ｆ）ポリプロピレングリコール（ＭＷ＝１，２００）
（１．４モル％） ＥＯ（５２．８モル％） ＰＯ（４１．７モル％）

【００８３】

【化９】

【００８４】の開環重合物（ＳＰ値＝８．６２、フッ素
含量＝１６重量％、ＭＷ＝６，０００） （ｇ）Ｃ₈Ｆ₁₇Ｃ₂Ｈ₄ＯＨのアクリレート（５０モル
％） ブタノール［（ＥＯ）２０モル（ＰＯ）１５モル］ラン
ダム付加物のアクリレート（３０モル％） メタクリル酸メチル（２０モル％） の共重合ポリマー（ＳＰ値＝８．８２、フッソ含量＝１
８重量％、ＭＷ＝１５０，０００） （ｈ）ブタノール（８．７モル％） ＥＯ（４３．５モル％） ＰＯ（３４．８モル％）

【００８５】

【化１０】

【００８６】ランダム付加物（ＳＰ値＝８．０９、フッ
ソ含量＝３８重量％、ＭＷ＝１，２７８） （ｉ）パーフルオロオクチルスルホネートＫ （ＳＰ値＝７．１７、フッソ含量＝６０重量％、ＭＷ＝
５３８） （ｊ）Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−アミ
ノプロピルエタノール（ＥＯ）１０モル付加物 （ＳＰ値＝９．６４、フッソ含量＝３２重量％、ＭＷ＝
１，０２５） （ｋ）Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−アミ
ノプロピルエタノール（ＥＯ）２０モル付加物 （ＳＰ値＝９．５４、フッソ含量＝２２重量％、ＭＷ＝
１，４６５）

【００８７】（ｌ）ポリアルキレングリコール変性ポリ
ジメチルシロキサン （ＳＰ値＝９．０６、ＭＷ＝１５，０００） （ｍ）炭素数１４〜１６アルカンスルホネートＮａ （ＳＰ値＝８．７０、ＭＷ＝３１４） （ｎ）イソステアリルアルコール（ＥＯ）５モル付加物
のホスフェートＫ （ＳＰ値＝８．９０、ＭＷ＝８７２） （ｏ）オクチルトリメチルアンモニウムオクチルホスフ
ェート （ＳＰ値＝８．３５、ＭＷ＝３８２） （ｐ）トリエチルメチルアンモニウムフタレート （ＳＰ値＝８．４５、ＭＷ＝３９７）

【００８８】

【表１】

【００８９】

【表２】

【００９０】〔評価方法〕 １００℃における表面張力 ２５℃における表面張力 ５００℃における加熱残渣率 ２２０℃の傾斜金属板上での油剤拡展幅 ：上記に記載の通り ２２０℃の傾斜金属板上でのタール発生の程度 ：前記油剤拡展幅の評価において、試料油剤の滴下を３
時間継続し、金属板上のタールの発生の程度を評価判定
する。 加熱残渣の水洗除去性 上記傾斜金属板上でのタール発生の程度を評価の後、金
属板を２５℃の流水で５分間洗浄し、加熱残渣の除去の
程度を評価判定する。 判定基準 ◎：加熱残渣が完全に除去される ○：加熱残渣の３／４以上が除去される △：加熱残渣の１／２〜３／４が除去される ×：加熱残渣の１／２以上が除去されない

【００９１】

【表３】

【００９２】

【表４】

【００９３】表３、表４より本発明の油剤が、１００℃
における表面張力が低いこと、５００#Cでの加熱残渣率
が低いこと、２２０℃の傾斜金属板上での油剤拡展幅が
狭く、タール発生が著しく抑制されること、さらに加熱
残渣が水洗除去されやすいことが明かである。

【００９４】巻取り速度３，２００ｍ／分でポリエステ
ルを溶融紡糸し、２３０デニール／３６フィラメントの
ＰＯＹを巻き取った。この際、本発明の油剤１、２、１
３、１４および比較油剤１、４、８、１０の１０％エマ
ルションを純分付着量が０．３％になるようにノズル給
油した。これらのＰＯＹを用い、ポリウレタンディスク
による３軸外接フリクション方式、熱板温度２２０℃、
加工速度８００ｍ／分で延伸仮撚加工を行なった。加工
開始後１ケ月経過時点での熱板上のタールの発生状態お
よび糸切れ率を表５に示す

【００９５】

【表５】

【００９６】また、巻取り速度２，７００ｍ／分でポリ
エステルを溶融紡糸し、２７０デニール／３６フィラメ
ントのＰＯＹを巻き取った。この際、本発明の油剤１、
２、１３、１４および比較油剤１、４、８、１０の１０
％エマルションを純分付着量が０．３％になるようにノ
ズル給油した。これらのＰＯＹを用い、ポリウレタンデ
ィスクによる３軸外接フリクション方式、輻射熱式高温
ヒーター温度（上段温度５００℃、下段温度４５０℃）
加工速度１１００ｍ／分で延伸仮撚加工を行なった。加
工開始後３ケ月経過時点でのヒーター内のガイドに付着
しているスカムの程度および糸切れ率を表６に示す。

【００９７】

【表６】

【００９８】表５、表６より本発明の油剤が熱板接触加
熱式の仮撚加工においても、輻射熱式高温ヒーターによ
る仮撚加工においても優れた耐熱性を有し、長期間糸切
れが少ない安定した操業が可能であることが明らかであ
る。

【００９９】

【発明の効果】本発明の合成繊維用紡糸油剤で生産され
たＰＯＹは、従来から行なわれている熱板接触加熱式に
よる仮撚加工および輻射熱式高温ヒーターによる非接触
加熱方式の仮撚加工の何れにおいても、長期間安定な操
業が可能になり、ヒーター掃除周期が大幅に延長され
る。またヒーターの清掃も容易であり、ＤＴＹ生産性お
よび作業性を大幅に改善することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−223373（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−61645（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06M 13/00 - 15/72

Claims (17)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエーテル系潤滑剤（Ａ）と界面活性
   剤（Ｂ）からなり、（Ｂ）が、パーフルオロアルキル基
   を有するモノマーを必須構成単位とし、重縮合（Ｂ１−
   ２）、重付加（Ｂ１−３）及びパーフルオロアルキル基
   を有するエポキシ化合物の開環重合（Ｂ１−４）から選
   ばれる重合形式によって重合させて得られ１００℃にお
   ける表面張力を２２ｍＮ／ｍ以下にするオリゴマーまた
   はポリマーである界面活性剤（Ｂ１）からなる、１００
   ℃における表面張力（Ｔ：ｍＮ／ｍ）と５００℃におけ
   る加熱残渣率（Ｒｅ：重量％）が式（１）〜（３）で規
   定される合成繊維用紡糸油剤。 Ｒｅ≦５．５−０．２５Ｔ （１） １０≦Ｔ≦２２ （２） ０≦Ｒｅ≦１ （３）
2. 【請求項２】 ポリエーテル系潤滑剤（Ａ）と界面活性
   剤（Ｂ）からなり、（Ｂ）が、下記一般式（７）で表わ
   される化合物（ｂ１）および下記一般式（８）で表され
   る化合物（ｂ２）を必須構成単位とし１００℃における
   表面張力を２２ｍＮ／ｍ以下にするビニル系オリゴマー
   またはポリマーである界面活性剤（Ｂ１）からなる、１
   ００℃における表面張力（Ｔ：ｍＮ／ｍ）と５００℃に
   おける加熱残渣率（Ｒｅ：重量％）が式（１）〜（３）
   で規定される合成繊維用紡糸油剤。 Ｒｅ≦５．５−０．２５Ｔ （１） １０≦Ｔ≦２２ （２） ０≦Ｒｅ≦１ （３） 一般式 【化１】 Ｒf ： 炭素数３〜１８のパーフルオロアルキル基 Ａ¹ ： 炭素数２〜４のアルキレン基 ｍ ： ０または１〜２０の整数 ｎ ： ０または１の整数 Ｒ¹ ： 水素原子またはメチル基 Ｒ² ： 水素原子またはメチル基 Ｘ ： −（ＣＨ₂）ｑ−、−ＳＯ₂ＮＲ³−Ａ²− 又は
   −ＣＯＮＲ⁴−Ａ²− ｑ ： ０または１〜４の整数 Ａ² ： 炭素数１〜８のアルキレン基 Ｒ³、Ｒ⁴： 水素原子または炭素数１〜８のアルキル基 Ｑ ： −Ｏ− 又は −ＮＨＣＯ− 一般式 【化２】 Ｒ⁵ ： 水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基
   もしくはアシル基 Ａ³ ： 炭素数２〜４のアルキレン基 ｐ ： １〜２００の整数 Ｚ ： −ＯＣＯ−、−Ｏ− 又は −ＮＨＣＯ− ｒ ： ０または１〜１２の整数 Ｒ⁶ ： 水素原子またはメチル基 Ｒ⁷ ： 水素原子またはメチル基
3. 【請求項３】 ポリエーテル系潤滑剤（Ａ）と界面活性
   剤（Ｂ）からなり、（Ｂ）が、下記一般式（７）で表わ
   される化合物（ｂ１）および下記一般式（８）で表され
   る化合物（ｂ２）を必須構成単位とし１００℃における
   表面張力を２２ｍＮ／ｍ以下にするビニル系オリゴマー
   またはポリマーである界面活性剤（Ｂ１）からなる、１
   ００℃における表面張力（Ｔ：ｍＮ／ｍ）と５００℃に
   おける加熱残渣率（Ｒｅ：重量％）が式（１）〜（３）
   で規定される合成繊維用紡糸油剤。 Ｒｅ≦５．５−０．２５Ｔ （１） １０≦Ｔ≦２２ （２） ０≦Ｒｅ≦１ （３） 一般式 【化３】 Ｒf ： 炭素数３〜１８のパーフルオロアルキル基 Ａ¹ ： 炭素数２〜４のアルキレン基 ｍ ： ０または１〜２０の整数 ｎ ： ０または１の整数 Ｒ¹ ： 水素原子またはメチル基 Ｒ² ： 水素原子またはメチル基 Ｘ ： −（ＣＨ₂）ｑ−、−ＳＯ₂ＮＲ³−Ａ²− 又は
   −ＣＯＮＲ⁴−Ａ²− ｑ ： ０または１〜４の整数 Ａ² ： 炭素数１〜８のアルキレン基 Ｒ³、Ｒ⁴： 水素原子または炭素数１〜８のアルキル基 Ｑ ： −ＯＣＯ−、−Ｏ− 又は −ＮＨＣＯ− 一般式 【化４】 Ｒ⁵ ： 水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基
   もしくはアシル基 Ａ³ ： 炭素数２〜４のアルキレン基 ｐ ： １〜２００の整数 Ｚ ： −Ｏ− 又は −ＮＨＣＯ− ｒ ： ０または１〜１２の整数 Ｒ⁶ ： 水素原子またはメチル基 Ｒ⁷ ： 水素原子またはメチル基
4. 【請求項４】 （Ａ）のＳＰ値と（Ｂ１）のＳＰ値の差
   が２．５以内である請求項１〜３のいずれか記載の合成
   繊維用紡糸油剤。
5. 【請求項５】 ２５℃の表面張力と１００℃の表面張力
   の差が７ｍＮ／ｍ以上である請求項１〜４のいずれか記
   載の合成繊維用紡糸油剤。
6. 【請求項６】 傾斜角５０度、温度２２０℃の傾斜金属
   板上での油剤拡展幅が１０ｍｍ以下である請求項１〜５
   のいずれか記載の合成繊維用紡糸油剤。
7. 【請求項７】 （Ｂ１）中のフッソ含量が５〜４０重量
   ％である請求項１〜６のいずれか記載の合成繊維用紡糸
   油剤。
8. 【請求項８】 （Ｂ１）のポリオキシアルキレン鎖部分
   の重量割合が３０〜９０重量％である請求項２〜７のい
   ずれか記載の合成繊維用紡糸油剤。
9. 【請求項９】 （Ｂ１）が側鎖にパーフルオロアルキル
   基を有する化合物である請求項１記載の合成繊維用紡糸
   油剤。
10. 【請求項１０】 （Ｂ１）が重量平均分子量５０００〜
    ５０００００のオリゴマーまたはポリマーである請求項
    １〜９のいずれか記載の合成繊維用紡糸油剤。
11. 【請求項１１】 一般式（８）において、ｐが２〜２０
    ０の整数であり、ポリオキシアルキレン鎖−（ＯＡ³）
    ｐ−がオキシエチレン基およびオキシプロピレン基から
    なる請求項２〜１０のいずれか記載の合成繊維用紡糸油
    剤。
12. 【請求項１２】 （ｂ２）の重量平均分子量が３００〜
    ８，０００である請求項２〜１１のいずれか記載の合成
    繊維用紡糸油剤。
13. 【請求項１３】 （Ｂ１）が構成単位として（ｂ１）を
    １０〜７０モル％、（ｂ２）を１０〜５０モル％含有す
    るものである請求項２〜１２のいずれか記載の合成繊維
    用紡糸油剤。
14. 【請求項１４】 （Ｂ１）の含量が油剤全体の合計重量
    に対して、０．００１〜０．１重量％である請求項１〜
    １３のいずれか記載の合成繊維用紡糸油剤。
15. 【請求項１５】 （Ｂ）がさらに界面活性剤（Ｂ２）を
    含有する請求項１〜１４のいずれか記載の合成繊維用油
    剤。
16. 【請求項１６】 ＰＯＹ−ＤＴＹ用である請求項１〜１
    ５のいずれか記載の合成繊維用紡糸油剤。
17. 【請求項１７】 請求項１〜１６のいずれか記載の合成
    繊維用紡糸油剤を熱可塑性合成繊維に適用し、仮撚加工
    を行う熱可塑性合成繊維の処理方法。