JP3018143B2 - ポリイミド樹脂の成形方法及びその装置 - Google Patents
ポリイミド樹脂の成形方法及びその装置Info
- Publication number
- JP3018143B2 JP3018143B2 JP4176996A JP4176996A JP3018143B2 JP 3018143 B2 JP3018143 B2 JP 3018143B2 JP 4176996 A JP4176996 A JP 4176996A JP 4176996 A JP4176996 A JP 4176996A JP 3018143 B2 JP3018143 B2 JP 3018143B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mold
- polyimide resin
- molding
- cavity
- porous filter
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
- B29C33/0038—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor with sealing means or the like
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
- B29C33/10—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor with incorporated venting means
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
- B29C43/003—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
- B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
- B29C70/28—Shaping operations therefor
- B29C70/40—Shaping or impregnating by compression not applied
- B29C70/42—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of definite length, i.e. discrete articles
- B29C70/46—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of definite length, i.e. discrete articles using matched moulds, e.g. for deforming sheet moulding compounds [SMC] or prepregs
- B29C70/48—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of definite length, i.e. discrete articles using matched moulds, e.g. for deforming sheet moulding compounds [SMC] or prepregs and impregnating the reinforcements in the closed mould, e.g. resin transfer moulding [RTM], e.g. by vacuum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1003—Preparatory processes
- C08G73/1007—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
- C08G73/101—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines containing chain terminating or branching agents
- C08G73/1014—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines containing chain terminating or branching agents in the form of (mono)anhydrid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1003—Preparatory processes
- C08G73/1007—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
- C08G73/1028—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines characterised by the process itself, e.g. steps, continuous
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1075—Partially aromatic polyimides
- C08G73/1082—Partially aromatic polyimides wholly aromatic in the tetracarboxylic moiety
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
- B29C33/38—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor characterised by the material or the manufacturing process
- B29C33/3814—Porous moulds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2079/00—Use of polymers having nitrogen, with or without oxygen or carbon only, in the main chain, not provided for in groups B29K2061/00 - B29K2077/00, as moulding material
- B29K2079/08—PI, i.e. polyimides or derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0002—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped monomers or prepolymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリイミド樹脂の
容易な成形方法およびその装置に関するものである。
容易な成形方法およびその装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリイミド樹脂は重合度を増すに
つれて有機溶媒に不溶となるため、複合材料のマトリッ
クス樹脂として使用する場合、脱水閉環（イミド化工
程）する前のアミド酸プレポリマーの状態でジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）のような高沸点溶媒に溶かして強
化繊維に含浸させる方法が行われてきた（例えば、フィ
ラメントワインディング成形法）。
つれて有機溶媒に不溶となるため、複合材料のマトリッ
クス樹脂として使用する場合、脱水閉環（イミド化工
程）する前のアミド酸プレポリマーの状態でジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）のような高沸点溶媒に溶かして強
化繊維に含浸させる方法が行われてきた（例えば、フィ
ラメントワインディング成形法）。
【０００３】しかし、この方法では、成形の際に閉環に
伴って発生する縮合水や高沸点溶媒の除去が困難であ
り、そのためこれらが成形品に残り、ボイドが生成して
物性が低下するなどの問題があった。また、縮合水や高
沸点溶媒の除去には熟練を要したり、多くの人手を要し
たり、生産設備費が莫大となるなどの問題もあった。
伴って発生する縮合水や高沸点溶媒の除去が困難であ
り、そのためこれらが成形品に残り、ボイドが生成して
物性が低下するなどの問題があった。また、縮合水や高
沸点溶媒の除去には熟練を要したり、多くの人手を要し
たり、生産設備費が莫大となるなどの問題もあった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イミ
ド化工程で発生する縮合水、有機溶媒、随伴される空気
等を簡単に除去できるポリイミド樹脂の容易な成形方法
およびその装置を提供することである。
ド化工程で発生する縮合水、有機溶媒、随伴される空気
等を簡単に除去できるポリイミド樹脂の容易な成形方法
およびその装置を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明のポリイミド樹脂
の成形方法は、ナディックアンハイドライドモノメチル
エステル、4,4'-メチレンジアニリン、3,3',4,4'-ベン
ゾフェノンテトラカルボキシリックアンハイドライドジ
メチルエステル、およびメタノールの混合物を、金型の
キャビティ内で加熱して重合硬化せしめると共に、重合
硬化に際して生成する水分および前記メタノールを多孔
質フィルターを介して前記金型のキャビティ外に除去す
ることを特徴とする。
の成形方法は、ナディックアンハイドライドモノメチル
エステル、4,4'-メチレンジアニリン、3,3',4,4'-ベン
ゾフェノンテトラカルボキシリックアンハイドライドジ
メチルエステル、およびメタノールの混合物を、金型の
キャビティ内で加熱して重合硬化せしめると共に、重合
硬化に際して生成する水分および前記メタノールを多孔
質フィルターを介して前記金型のキャビティ外に除去す
ることを特徴とする。
【０００６】また、本発明のポリイミド樹脂の成形装置
は、前記金型の一部に、前記重合硬化に際して生成する
水分および前記メタノールを前記金型のキャビティ外に
除去する多孔質フィルターを設けたことを特徴とする。
このように、本発明では、金型の一部に多孔質フィルタ
ーを設けたために、この多孔質フィルターを介して、重
合硬化に際して生成する水分および前記メタノールを容
易に除去することが可能となる。このため、本発明によ
れば、品質に優れたポリイミド樹脂成形品を得ることが
できる。
は、前記金型の一部に、前記重合硬化に際して生成する
水分および前記メタノールを前記金型のキャビティ外に
除去する多孔質フィルターを設けたことを特徴とする。
このように、本発明では、金型の一部に多孔質フィルタ
ーを設けたために、この多孔質フィルターを介して、重
合硬化に際して生成する水分および前記メタノールを容
易に除去することが可能となる。このため、本発明によ
れば、品質に優れたポリイミド樹脂成形品を得ることが
できる。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明で用いるナディックアンハ
イドライドモノメチルエステル（ＮＥ）、4,4'-メチレ
ンジアニリン（ＭＤＡ）、3,3',4,4'-ベンゾフェノンテ
トラカルボキシリックアンハイドライドジメチルエステ
ル（ＢＴＤＥ）、およびメタノールの混合物は、モノマ
ーから直接重合する現場重合型ポリイミド樹脂（in-sit
u Polymerization of Monomeric Reactants)と呼ばれる
ものである。この混合物（ＰＭＲ−１５）は、常温で溶
液の形態にあり、下記式に示されるように、第１工程〜
第３工程を経てポリイミド樹脂となる。このポリイミド
樹脂の分子量は、７５０〜５，０００である。
イドライドモノメチルエステル（ＮＥ）、4,4'-メチレ
ンジアニリン（ＭＤＡ）、3,3',4,4'-ベンゾフェノンテ
トラカルボキシリックアンハイドライドジメチルエステ
ル（ＢＴＤＥ）、およびメタノールの混合物は、モノマ
ーから直接重合する現場重合型ポリイミド樹脂（in-sit
u Polymerization of Monomeric Reactants)と呼ばれる
ものである。この混合物（ＰＭＲ−１５）は、常温で溶
液の形態にあり、下記式に示されるように、第１工程〜
第３工程を経てポリイミド樹脂となる。このポリイミド
樹脂の分子量は、７５０〜５，０００である。
【０００８】
【化１】
【０００９】上記混合物は、ＮＥの２モル、ＭＤＡのｎ
＋１モル、ＢＴＤＥのｎモルからなり、ｎは１〜１５、
特に１〜１０の範囲内であるのがよい。この範囲外の場
合には、得られるポリイミド樹脂の耐熱性、成形性、物
性の点でバランスがとれなくなるからである。メタノー
ル（CH3OH) は、溶剤として使用されるのであり、適当
量でよい。なお、メタノールの代わりにエタノール（CH
3CH2OH) 又はイソプロピルアルコール（(CH3)2CHOH) 等
を用いてもよい。
＋１モル、ＢＴＤＥのｎモルからなり、ｎは１〜１５、
特に１〜１０の範囲内であるのがよい。この範囲外の場
合には、得られるポリイミド樹脂の耐熱性、成形性、物
性の点でバランスがとれなくなるからである。メタノー
ル（CH3OH) は、溶剤として使用されるのであり、適当
量でよい。なお、メタノールの代わりにエタノール（CH
3CH2OH) 又はイソプロピルアルコール（(CH3)2CHOH) 等
を用いてもよい。
【００１０】図１は、本発明の成形方法を実施するため
の成形装置の概略構成図を示す。この成形装置は、キャ
ビティ１内を減圧してＰＭＲ−１５である混合物７をキ
ャビティ１内に圧入するように構成したものである。同
図において、２はキャビティ１を備えた下部金型、３は
下部金型２に嵌合する上部金型、４は下部金型２のキャ
ビティ１内に配置する炭素繊維布，ガラス繊維等の補強
繊維基材を示す。上部金型３には、多孔質フィルター１
０を備えた真空吸引パイプ５が接続され、また下部金型
２には、混合物注入機６に収容されたＰＭＲ−１５であ
る混合物７をキャビティ１内に供給する配管８が接続さ
れている。
の成形装置の概略構成図を示す。この成形装置は、キャ
ビティ１内を減圧してＰＭＲ−１５である混合物７をキ
ャビティ１内に圧入するように構成したものである。同
図において、２はキャビティ１を備えた下部金型、３は
下部金型２に嵌合する上部金型、４は下部金型２のキャ
ビティ１内に配置する炭素繊維布，ガラス繊維等の補強
繊維基材を示す。上部金型３には、多孔質フィルター１
０を備えた真空吸引パイプ５が接続され、また下部金型
２には、混合物注入機６に収容されたＰＭＲ−１５であ
る混合物７をキャビティ１内に供給する配管８が接続さ
れている。
【００１１】上下金型２，３には、図示しない加熱手段
が設けられ、下部金型２と上部金型３との嵌合部には、
キャビティ１内の水密性及び気密性を保つためのＯリン
グ等のシール材９が設けてある。多孔質フィルター１０
は、ポリ四フッ化エチレン、焼結金属、グラファイト、
又はセラミックス等からなる多孔質物質であり、４０ミ
クロン以下の微細な空隙を有している。また、多孔質フ
ィルター１０としては、混合物すなわちＰＭＲ−１５の
重合硬化に際して生成する水分、溶剤であるメタノー
ル、キャビティ１内の空気等を外部に排出できるよう
に、適宜その空隙率及び空隙の大きさの異なるものを選
択して使用すればよい。
が設けられ、下部金型２と上部金型３との嵌合部には、
キャビティ１内の水密性及び気密性を保つためのＯリン
グ等のシール材９が設けてある。多孔質フィルター１０
は、ポリ四フッ化エチレン、焼結金属、グラファイト、
又はセラミックス等からなる多孔質物質であり、４０ミ
クロン以下の微細な空隙を有している。また、多孔質フ
ィルター１０としては、混合物すなわちＰＭＲ−１５の
重合硬化に際して生成する水分、溶剤であるメタノー
ル、キャビティ１内の空気等を外部に排出できるよう
に、適宜その空隙率及び空隙の大きさの異なるものを選
択して使用すればよい。
【００１２】例えば、粒子径５０ミクロン程度のポリテ
トラフルオロエチレン粒子（ＰＴＦＥ粒子）を用いて製
作したＰＴＦＥ多孔質フィルターの場合、空隙率は４０
％〜１０％の範囲が好ましく、更に好ましくは３５％〜
１５％の範囲である。図１に示す装置を用いてポリイミ
ド樹脂を成形するには、まず、一方の金型２（下部金
型）のキャビティ１内に炭素繊維布，ガラス繊維等の補
強繊維基材４を配置した後、他方の金型３（上部金型）
をこれに嵌合させ、キャビティ１内を図示しない真空ポ
ンプ等に接続された真空吸引パイプ５を介して吸引する
ことにより負圧状態にし、キャビティ１内に混合物注入
機６に収容された混合物７を配管８を介して圧入させ、
補強繊維基材４に混合物７を含浸させる。この時、混合
物７の粘度が高く真空ポンプ等の負圧で圧入が困難な場
合、ギアポンプ等を配管８の何れかの位置に設置し、混
合物７を圧入しても構わない。
トラフルオロエチレン粒子（ＰＴＦＥ粒子）を用いて製
作したＰＴＦＥ多孔質フィルターの場合、空隙率は４０
％〜１０％の範囲が好ましく、更に好ましくは３５％〜
１５％の範囲である。図１に示す装置を用いてポリイミ
ド樹脂を成形するには、まず、一方の金型２（下部金
型）のキャビティ１内に炭素繊維布，ガラス繊維等の補
強繊維基材４を配置した後、他方の金型３（上部金型）
をこれに嵌合させ、キャビティ１内を図示しない真空ポ
ンプ等に接続された真空吸引パイプ５を介して吸引する
ことにより負圧状態にし、キャビティ１内に混合物注入
機６に収容された混合物７を配管８を介して圧入させ、
補強繊維基材４に混合物７を含浸させる。この時、混合
物７の粘度が高く真空ポンプ等の負圧で圧入が困難な場
合、ギアポンプ等を配管８の何れかの位置に設置し、混
合物７を圧入しても構わない。
【００１３】つぎに、キャビティ１内を１６０℃に加熱
し、溶剤であるメタノールを多孔質フィルター１０介し
てキャビティ１外に除去する。ついで、減圧を終了し、
キャビティ１内を２００℃に昇温し、イミド化を行う。
この際、生成する縮合水を多孔質フィルター１０介して
キャビティ１外に除去する。つぎに、キャビティ１内を
３１６℃に加熱しすると共に１４ｋｇ／ｃｍ2 の圧力を
キャビティ１内に印加する。これにより、末端ナジック
酸の付加反応によって硬化物が生成する。
し、溶剤であるメタノールを多孔質フィルター１０介し
てキャビティ１外に除去する。ついで、減圧を終了し、
キャビティ１内を２００℃に昇温し、イミド化を行う。
この際、生成する縮合水を多孔質フィルター１０介して
キャビティ１外に除去する。つぎに、キャビティ１内を
３１６℃に加熱しすると共に１４ｋｇ／ｃｍ2 の圧力を
キャビティ１内に印加する。これにより、末端ナジック
酸の付加反応によって硬化物が生成する。
【００１４】図２は、本発明の別の成形装置の概略構成
図を示す。この成形装置においては、上部金型３の底面
に複数の連通孔３ａを設けると共に、この底面に、多孔
質フィルター１０ａを設けることを除いて、図１におけ
ると同じである。
図を示す。この成形装置においては、上部金型３の底面
に複数の連通孔３ａを設けると共に、この底面に、多孔
質フィルター１０ａを設けることを除いて、図１におけ
ると同じである。
【００１５】
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、Ｐ
ＭＲ−１５である混合物を、金型のキャビティ内で加熱
して重合硬化せしめると共に、重合硬化に際して生成す
る水分および前記メタノールを多孔質フィルターを介し
て前記金型のキャビティ外に除去するために、ボイド等
を含まない品質精度の高い成形品を得ることができる。
ＭＲ−１５である混合物を、金型のキャビティ内で加熱
して重合硬化せしめると共に、重合硬化に際して生成す
る水分および前記メタノールを多孔質フィルターを介し
て前記金型のキャビティ外に除去するために、ボイド等
を含まない品質精度の高い成形品を得ることができる。
【００１６】また、金型の一部に交換可能な多孔質フィ
ルターを設けた簡単な構造であるため、設備費も安価で
あり、また熟練者でなくても効率良く成形作業を行うこ
とが可能となる。
ルターを設けた簡単な構造であるため、設備費も安価で
あり、また熟練者でなくても効率良く成形作業を行うこ
とが可能となる。
【図１】本発明の成形方法を実施するための成形装置の
一例の概略構成図である。
一例の概略構成図である。
【図２】本発明の成形方法を実施するための成形装置の
別例の概略構成図である。
別例の概略構成図である。
１ キャビティ ２ 下部金型 ３ 上部金型 ４ 補強繊維基材 ５ 真空吸引パイプ ６ 混合物注入機 ７ 混合物 ８ 配管 ９ シール材 １０，１０ａ 多孔質フィル
ター
ター
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 79:08
Claims (5)
- 【請求項１】 ナディックアンハイドライドモノメチル
エステル、4,4'-メチレンジアニリン、3,3',4,4'-ベン
ゾフェノンテトラカルボキシリックアンハイドライドジ
メチルエステル、およびメタノールの混合物を、金型の
キャビティ内で加熱して重合硬化せしめると共に、重合
硬化に際して生成する水分および前記メタノールを多孔
質フィルターを介して前記金型のキャビティ外に除去す
ることからなるポリイミド樹脂の成形方法。 - 【請求項２】 前記混合物が、ナディックアンハイドラ
イドモノメチルエステルの２モル、4,4'-メチレンジア
ニリンのｎ＋１モル、3,3',4,4'-ベンゾフェノンテトラ
カルボキシリックアンハイドライドジメチルエステルの
ｎモルからなり、ｎは１〜１５の範囲内である請求項１
記載のポリイミド樹脂の成形方法。 - 【請求項３】 前記多孔質フィルターが、ポリ四フッ化
エチレン、焼結金属、グラファイト、又はセラミックス
からなり、４０ミクロン以下の微細な空隙を有する請求
項１又は２記載のポリイミド樹脂の成形方法。 - 【請求項４】 金型のキャビティ内に、ナディックアン
ハイドライドモノメチルエステル、4,4'-メチレンジア
ニリン、3,3',4,4'-ベンゾフェノンテトラカルボキシリ
ックアンハイドライドジメチルエステル、およびメタノ
ールの混合物を配置して加熱下に重合硬化せしめる装置
であって、前記金型の一部に、前記重合硬化に際して生
成する水分および前記メタノールを前記金型のキャビテ
ィ外に除去する多孔質フィルターを設けたポリイミド樹
脂の成形装置。 - 【請求項５】 前記多孔質フィルターが、ポリ四フッ化
エチレン、焼結金属、グラファイト、又はセラミックス
からなり、４０ミクロン以下の微細な空隙を有する請求
項４記載のポリイミド樹脂の成形装置。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4176996A JP3018143B2 (ja) | 1996-02-28 | 1996-02-28 | ポリイミド樹脂の成形方法及びその装置 |
| EP96306895A EP0792903A1 (en) | 1996-02-28 | 1996-09-23 | Method of molding polyimide resin and apparatus therefor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4176996A JP3018143B2 (ja) | 1996-02-28 | 1996-02-28 | ポリイミド樹脂の成形方法及びその装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09235381A JPH09235381A (ja) | 1997-09-09 |
| JP3018143B2 true JP3018143B2 (ja) | 2000-03-13 |
Family
ID=12617611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4176996A Expired - Fee Related JP3018143B2 (ja) | 1996-02-28 | 1996-02-28 | ポリイミド樹脂の成形方法及びその装置 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0792903A1 (ja) |
| JP (1) | JP3018143B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ542786A (en) | 2002-11-22 | 2008-02-29 | Lesaffre & Cie | Yeast cream-dosing device and method using interchangeable transport container |
| JP5041271B2 (ja) | 2005-05-31 | 2012-10-03 | 宇部興産株式会社 | 加熱硬化性溶液組成物および未硬化樹脂複合体 |
| US8030437B2 (en) * | 2006-05-12 | 2011-10-04 | General Electric Company | Methods for forming composite articles from tailorable polyimide resin systems using RTM and RI techniques |
| JP4669031B2 (ja) | 2007-08-22 | 2011-04-13 | 株式会社セイエイ | 成形装置及び成形方法 |
| FR3029449B1 (fr) * | 2014-12-03 | 2017-10-13 | Pole De Plasturgie De Lest | Dispositif de moulage pour la fabrication de pieces en materiau composite a partir de resine polymere liquide. |
| FR3029450B1 (fr) * | 2014-12-03 | 2017-11-03 | Pole De Plasturgie De Lest | Dispositif de moulage pour la fabrication de pieces en materiau composite a partir de resine polymere liquide par injection haute pression. |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2086401A2 (en) * | 1967-07-03 | 1971-12-31 | Trw Inc | Polyamide acid-polyimide prepolymers |
| GB1352505A (en) * | 1970-07-10 | 1974-05-08 | British Aircraft Corp Ltd | Moulding of plastics articles |
| FR2242211A1 (en) * | 1973-08-28 | 1975-03-28 | Sicom | Mould for expanded plastic shoe soles - with gas permeable surface zone for discharging gas from blowing agent |
| JP2852973B2 (ja) * | 1990-09-19 | 1999-02-03 | 横浜ゴム株式会社 | ポリイミド樹脂粉末の製造方法 |
-
1996
- 1996-02-28 JP JP4176996A patent/JP3018143B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-23 EP EP96306895A patent/EP0792903A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0792903A1 (en) | 1997-09-03 |
| JPH09235381A (ja) | 1997-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2051158C1 (ru) | Препрег | |
| JP3018143B2 (ja) | ポリイミド樹脂の成形方法及びその装置 | |
| CN109119572A (zh) | 聚酰亚胺锂电池隔膜及其制备方法以及包含该隔膜的锂电池 | |
| JP2000154273A (ja) | 多孔質体およびその製造方法 | |
| JPH09507510A (ja) | 高いＴｇを有する溶融加工用ポリイミド | |
| CN107531933A (zh) | 多孔体及多孔体的制造方法 | |
| US5102604A (en) | Method for curing fiber reinforced thermosetts or thermoplastics | |
| Teng et al. | Plasma deposition of acrylamide onto novel aromatic polyamide membrane for pervaporation | |
| US6451965B1 (en) | Method of removing low molecular weight substance from polyimide precursor or polyimide containing low molecular weight substance | |
| Yang et al. | Polyaniline/polypropylene film composites with high electric conductivity and good mechanical properties | |
| CN113354821A (zh) | 一种高模量含硅芳炔树脂、复合材料及其制备方法 | |
| JPH05146651A (ja) | ガス分離膜の製造法 | |
| Lin et al. | Gas permeabilities of poly (trimethylsilylpropyne) membranes surface modified with CF4 plasma | |
| JPH08253585A (ja) | ポリイミド製品の製造に有用な濃厚プレポリマー組成物 | |
| JPH02503888A (ja) | マイクロ波加熱による物品の製造方法およびその装置 | |
| US6764873B2 (en) | Semiconductor wafer including a low dielectric constant thermosetting polymer film and method of making same | |
| JPS62177039A (ja) | 熱硬化性樹脂による多孔質膜の製造法 | |
| CN1033647C (zh) | 高韧性聚酰亚胺复合材料的制备方法 | |
| JP2962784B2 (ja) | ポリイミド硬化樹脂複合体及びその製法 | |
| JP3354988B2 (ja) | 耐薬品性濾過材及びその製造方法 | |
| JPH07324163A (ja) | ポリアミド酸溶液及びその製造方法 | |
| JP3165725B2 (ja) | 耐溶剤性を有する構造体の製造方法 | |
| EP0371907B1 (en) | Method for making a fiber reinforced crosslinked polyimide matrix composite article | |
| CN111909400B (zh) | 一种热可逆共价交联pgn基弹性体及其制备方法 | |
| CN115746299B (zh) | 一种交联膜、碳分子筛膜和制备方法及应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090107 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090107 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100107 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110107 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110107 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120107 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120107 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 13 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130107 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130107 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 13 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130107 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140107 Year of fee payment: 14 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |