JP3002548B2 - シリカ被覆したピロホウ酸カルシウム顔料 - Google Patents
シリカ被覆したピロホウ酸カルシウム顔料Info
- Publication number
- JP3002548B2 JP3002548B2 JP2403532A JP40353290A JP3002548B2 JP 3002548 B2 JP3002548 B2 JP 3002548B2 JP 2403532 A JP2403532 A JP 2403532A JP 40353290 A JP40353290 A JP 40353290A JP 3002548 B2 JP3002548 B2 JP 3002548B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silica
- calcium
- calcium pyroborate
- coated
- pigment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
- C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
- C09D5/084—Inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/02—Amorphous compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
- C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、粒状形態のシリカ被覆
したピロホウ酸カルシウム顔料、並びに本顔料を腐食抑
制剤及び皮膜保存剤としてペイント中に使用することに
関する。本発明はさらに、水に対する溶解度の低い顔料
に関する。
したピロホウ酸カルシウム顔料、並びに本顔料を腐食抑
制剤及び皮膜保存剤としてペイント中に使用することに
関する。本発明はさらに、水に対する溶解度の低い顔料
に関する。
【０００２】
【従来の技術】メタホウ酸バリウムは、皮膜保存用とし
て及び腐食抑制剤としてペイント組成物中に使用されて
いるが、水に対する溶解度が約０．８％と比較的高いた
め、ペイントにおいて多くの問題点を生じている。メタ
ホウ酸バリウムは、水性ペイント中に使用されているい
くつかの樹脂との相溶性が悪く、ペイントの種類によっ
ては大きな結晶の水和物を形成することもある。顔料自
体が、バッグ中での貯蔵時にかなりのケーキングを起こ
すという問題を生じる。メタホウ酸バリウムはさらに、
ペイント皮膜から急速に滲出し、従ってメタホウ酸バリ
ウムの有効性が失われると共にペイント皮膜の表面に目
ざわりな結晶の生成を引き起こす。
て及び腐食抑制剤としてペイント組成物中に使用されて
いるが、水に対する溶解度が約０．８％と比較的高いた
め、ペイントにおいて多くの問題点を生じている。メタ
ホウ酸バリウムは、水性ペイント中に使用されているい
くつかの樹脂との相溶性が悪く、ペイントの種類によっ
ては大きな結晶の水和物を形成することもある。顔料自
体が、バッグ中での貯蔵時にかなりのケーキングを起こ
すという問題を生じる。メタホウ酸バリウムはさらに、
ペイント皮膜から急速に滲出し、従ってメタホウ酸バリ
ウムの有効性が失われると共にペイント皮膜の表面に目
ざわりな結晶の生成を引き起こす。
【０００３】メタホウ酸バリウムに関して生じる問題点
は、シリカ被覆したメタホウ酸バリウムを使用すること
によってある程度は解消することができる。水に対する
溶解度は０．２５〜０．４０％に減少し，バッグ中での
ケーキングは起こりにくくなる。しかしながら、ペイン
ト皮膜からの滲出及び有効性の損失という問題は依然と
して残る。しかしながら、メタホウ酸バリウムタイプの
顔料に対する最も重大な問題は、バリウムの毒性に関す
るものである。バリウムは重金属とされており、ペイン
ト皮膜の滲出液中、ペイント皮膜自体中、及びペイント
製造工場の流出液中に溶解性のバリウが存在したことか
ら、溶解性のバリウム化合物をペイントやプラスチック
中に使用することが控えられてきた。ある不活性物質中
にカプセル封入することによって、メタホウ酸バリウム
含有の顔料を不溶化できるとしても、本顔料を摂取する
可能性がある場合には、バリウムの毒性の影響は依然と
して問題となる。これは、人間の消化管や胃の中に存在
する希塩酸溶液にメタホウ酸バリウムが溶解するからで
ある。
は、シリカ被覆したメタホウ酸バリウムを使用すること
によってある程度は解消することができる。水に対する
溶解度は０．２５〜０．４０％に減少し，バッグ中での
ケーキングは起こりにくくなる。しかしながら、ペイン
ト皮膜からの滲出及び有効性の損失という問題は依然と
して残る。しかしながら、メタホウ酸バリウムタイプの
顔料に対する最も重大な問題は、バリウムの毒性に関す
るものである。バリウムは重金属とされており、ペイン
ト皮膜の滲出液中、ペイント皮膜自体中、及びペイント
製造工場の流出液中に溶解性のバリウが存在したことか
ら、溶解性のバリウム化合物をペイントやプラスチック
中に使用することが控えられてきた。ある不活性物質中
にカプセル封入することによって、メタホウ酸バリウム
含有の顔料を不溶化できるとしても、本顔料を摂取する
可能性がある場合には、バリウムの毒性の影響は依然と
して問題となる。これは、人間の消化管や胃の中に存在
する希塩酸溶液にメタホウ酸バリウムが溶解するからで
ある。
【０００４】メタホウ酸カルシウムやホウケイ酸カルシ
ウムも、腐食抑制用顔料として使用されている。しかし
ながら、メタホウ酸カルシウムはシリカ被覆したメタホ
ウ酸バリウムとほぼ同じ溶解度をもち、水溶解度に関す
る同様の問題点の殆どを有している。ホウケイ酸カルシ
ウムも、０．３２〜０．３８％の範囲の水溶解度を有
し、上記した同じ問題点を孕んでいる。
ウムも、腐食抑制用顔料として使用されている。しかし
ながら、メタホウ酸カルシウムはシリカ被覆したメタホ
ウ酸バリウムとほぼ同じ溶解度をもち、水溶解度に関す
る同様の問題点の殆どを有している。ホウケイ酸カルシ
ウムも、０．３２〜０．３８％の範囲の水溶解度を有
し、上記した同じ問題点を孕んでいる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の主要な
利点は、こうした性質をもつ従来技術による組成物の欠
点を解消する顔料を提供することにある。
利点は、こうした性質をもつ従来技術による組成物の欠
点を解消する顔料を提供することにある。
【０００６】本発明の他の利点は、従来使用されている
ものより水溶解性の低い形の顔料を提供することにあ
る。
ものより水溶解性の低い形の顔料を提供することにあ
る。
【０００７】本発明のさらに他の利点は、ペイント組成
物中における全顔料の一部として配合されたときに、該
ペイント組成物から得られたペイント皮膜に対し、カビ
抵抗性と耐食性を付与するような顔料を提供することに
ある。
物中における全顔料の一部として配合されたときに、該
ペイント組成物から得られたペイント皮膜に対し、カビ
抵抗性と耐食性を付与するような顔料を提供することに
ある。
【０００８】本発明の上記利点及び他の目的並びに本発
明の利点は、以下に記載する詳細な説明を読めば明らか
となろう。
明の利点は、以下に記載する詳細な説明を読めば明らか
となろう。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明は、以下に詳述されていて且つ特許請求の範
囲において特に指摘されている特徴を含む。以下の説明
においては、本発明のある特定の実施態様を例証として
述べるが、これによって本発明が限定されるものではな
い。
め、本発明は、以下に詳述されていて且つ特許請求の範
囲において特に指摘されている特徴を含む。以下の説明
においては、本発明のある特定の実施態様を例証として
述べるが、これによって本発明が限定されるものではな
い。
【００１０】大まかにいえば、上記の目的と利点は、有
効直径が４０ミクロン未満の粒状形態であって、且つ重
合した非晶質水和シリカと水和ピロホウ酸カルシウムと
を含んだ顔料を使用することによって達成される。この
重合シリカは、Ｓｉ−ＯＨ結合とＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を
含有している。無水基準で表わした顔料の実際の組成に
関しては、次の通りである：ＣａＯ含量，４５〜６１
部；Ｂ2 Ｏ3 含量，２８〜３８部；及びシリカ，３〜２
５部。他の特徴として、本顔料の溶解度は、２５℃にお
いて水１００部当たり０．０６〜０．１８部である。こ
のようにして得られた水抽出物は、重量％にて０．０３
〜０．１０％のカルシウム（ＣａＯとして表示）、０．
０２〜０．０９％のホウ素（Ｂ2 Ｏ3 として表示）、及
び少なくとも０．００５％のシリカを含有する。
効直径が４０ミクロン未満の粒状形態であって、且つ重
合した非晶質水和シリカと水和ピロホウ酸カルシウムと
を含んだ顔料を使用することによって達成される。この
重合シリカは、Ｓｉ−ＯＨ結合とＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を
含有している。無水基準で表わした顔料の実際の組成に
関しては、次の通りである：ＣａＯ含量，４５〜６１
部；Ｂ2 Ｏ3 含量，２８〜３８部；及びシリカ，３〜２
５部。他の特徴として、本顔料の溶解度は、２５℃にお
いて水１００部当たり０．０６〜０．１８部である。こ
のようにして得られた水抽出物は、重量％にて０．０３
〜０．１０％のカルシウム（ＣａＯとして表示）、０．
０２〜０．０９％のホウ素（Ｂ2 Ｏ3 として表示）、及
び少なくとも０．００５％のシリカを含有する。
【００１１】好ましい実施態様における本発明の顔料
は、液状ケイ酸ナトリウム又は液状ケイ酸カリウムの存
在下にて、カルシウム塩（例えば、酸化カルシウム、水
酸化カルシウム、硫酸カルシウム、又は塩化カルシウム
等）とホウ砂又はホウ酸とを含む反応混合物からピロホ
ウ酸カルシウムを沈澱させることによって得ることがで
きる。またこれとは別に（好ましさの程度はやや落ちる
が）、本発明の顔料は、水性環境においてピロホウ酸カ
ルシウム粒子と水性液状のケイ酸ナトリウム又はケイ酸
カリウムとを接触させることによって得ることもでき
る。発明者らの知るかぎりでは、いずれの場合において
も、ピロホウ酸カルシウム粒子は非晶質水和シリカによ
ってある程度被覆（不連続の被覆であるが）されるよう
になる。
は、液状ケイ酸ナトリウム又は液状ケイ酸カリウムの存
在下にて、カルシウム塩（例えば、酸化カルシウム、水
酸化カルシウム、硫酸カルシウム、又は塩化カルシウム
等）とホウ砂又はホウ酸とを含む反応混合物からピロホ
ウ酸カルシウムを沈澱させることによって得ることがで
きる。またこれとは別に（好ましさの程度はやや落ちる
が）、本発明の顔料は、水性環境においてピロホウ酸カ
ルシウム粒子と水性液状のケイ酸ナトリウム又はケイ酸
カリウムとを接触させることによって得ることもでき
る。発明者らの知るかぎりでは、いずれの場合において
も、ピロホウ酸カルシウム粒子は非晶質水和シリカによ
ってある程度被覆（不連続の被覆であるが）されるよう
になる。
【００１２】水溶性のピロホウ酸カルシウムとケイ酸ナ
トリウムの水溶液とが反応して、相当量のケイ酸カルシ
ウムが形成されるとするのが論理的であると発明者らは
考えている。しかしながら、Ｘ線分析や赤外線分析によ
れば、このようにして形成されるケイ酸カルシウムの量
はごくわずかであることが見出された。発明者らの方法
に従ってケイ酸ナトリウムで処理したピロホウ酸カルシ
ウムは、依然として化学的に不変の状態のピロホウ酸カ
ルシウムのままである。赤外線スペクトル、Ｘ線回折パ
ターン、並びにＣａＯとＢ2 Ｏ3 に関する分析によれ
ば、水和ピロホウ酸カルシウムの結晶格子構造が依然と
してシリカ処理されたピロホウ酸カルシウムに存在して
いることがわかる。従って、ケイ酸塩は部分重合した非
晶質水和シリカとして存在していると、発明者らは考え
ている。ピロホウ酸カルシウムは、主としてシラノール
結合（Ｓｉ−ＯＨ）の形で存在しているシリカと水素結
合によって結合している。シラノール結合の他に、Ｓｉ
−Ｏ−Ｓｉ結合も存在している。さらに、このシリカ
は、ピロホウ酸カルシウム粒子の表面に存在していると
思われる。なぜなら、もしシリカが結晶格子の内部に存
在しているとすれば、Ｘ線回折パターンが変わるはずだ
からである。しかしながら発明者らは、このシリカ皮膜
が全く不活性な物ではないことを指摘しておきたい。水
中においてはアルカリ系によって解重合し、そして溶解
した塩が存在すると再び重合する。水性媒体中において
は平衡が確立されることは間違いないが、こうした平衡
の正確な特性については明らかでない。シリカ被覆した
ピロホウ酸カルシウムにおけるシリカは、アルカリによ
る溶解の影響に対して抵抗性がある。
トリウムの水溶液とが反応して、相当量のケイ酸カルシ
ウムが形成されるとするのが論理的であると発明者らは
考えている。しかしながら、Ｘ線分析や赤外線分析によ
れば、このようにして形成されるケイ酸カルシウムの量
はごくわずかであることが見出された。発明者らの方法
に従ってケイ酸ナトリウムで処理したピロホウ酸カルシ
ウムは、依然として化学的に不変の状態のピロホウ酸カ
ルシウムのままである。赤外線スペクトル、Ｘ線回折パ
ターン、並びにＣａＯとＢ2 Ｏ3 に関する分析によれ
ば、水和ピロホウ酸カルシウムの結晶格子構造が依然と
してシリカ処理されたピロホウ酸カルシウムに存在して
いることがわかる。従って、ケイ酸塩は部分重合した非
晶質水和シリカとして存在していると、発明者らは考え
ている。ピロホウ酸カルシウムは、主としてシラノール
結合（Ｓｉ−ＯＨ）の形で存在しているシリカと水素結
合によって結合している。シラノール結合の他に、Ｓｉ
−Ｏ−Ｓｉ結合も存在している。さらに、このシリカ
は、ピロホウ酸カルシウム粒子の表面に存在していると
思われる。なぜなら、もしシリカが結晶格子の内部に存
在しているとすれば、Ｘ線回折パターンが変わるはずだ
からである。しかしながら発明者らは、このシリカ皮膜
が全く不活性な物ではないことを指摘しておきたい。水
中においてはアルカリ系によって解重合し、そして溶解
した塩が存在すると再び重合する。水性媒体中において
は平衡が確立されることは間違いないが、こうした平衡
の正確な特性については明らかでない。シリカ被覆した
ピロホウ酸カルシウムにおけるシリカは、アルカリによ
る溶解の影響に対して抵抗性がある。
【００１３】シリカは単にピロホウ酸カルシウム上に皮
膜を形成し、これによってメタホウ酸の溶解度を低下さ
せるという作用をしているだけではないようである。こ
のことに対する根拠は、単にピロホウ酸カルウシウム粒
子を液状ケイ酸ナトリウムの水溶液中に浸漬し、次いで
この混合物全体を乾燥することによってケイ酸ナトリウ
ムで被覆処理したピロホウ酸カルシウム粒子が、本発明
の目的に対しては不適切である、という事実にある。一
般には、この方法に従ってピロホウ酸カルシウムをケイ
酸ナトリウムで被覆すると、得られた生成物は、水に対
する溶解度に関して所望の低下をもたらすことができな
い、ということを発明者らは見出した。さらに、他のホ
ウ酸カルシウム（例えば、メタホウ酸カルシウムの水和
物、テトラホウ酸カルシウムの水和物、及びセスキホウ
酸カルシウムの水和物等）を上記の方法で処理しても、
シリカで有効に被覆することができない、ということを
発明者らは見出した。さらに、これらのホウ酸塩を上記
のように処理しても、水に対する溶解度は減少しない。
膜を形成し、これによってメタホウ酸の溶解度を低下さ
せるという作用をしているだけではないようである。こ
のことに対する根拠は、単にピロホウ酸カルウシウム粒
子を液状ケイ酸ナトリウムの水溶液中に浸漬し、次いで
この混合物全体を乾燥することによってケイ酸ナトリウ
ムで被覆処理したピロホウ酸カルシウム粒子が、本発明
の目的に対しては不適切である、という事実にある。一
般には、この方法に従ってピロホウ酸カルシウムをケイ
酸ナトリウムで被覆すると、得られた生成物は、水に対
する溶解度に関して所望の低下をもたらすことができな
い、ということを発明者らは見出した。さらに、他のホ
ウ酸カルシウム（例えば、メタホウ酸カルシウムの水和
物、テトラホウ酸カルシウムの水和物、及びセスキホウ
酸カルシウムの水和物等）を上記の方法で処理しても、
シリカで有効に被覆することができない、ということを
発明者らは見出した。さらに、これらのホウ酸塩を上記
のように処理しても、水に対する溶解度は減少しない。
【００１４】シリカ被覆したメタホウ酸バリウムの溶解
度は、２５℃において水１００ｇ当たり約０．２５〜
０．３０ｇである。水１００ｇ当たり０．２７ｇという
メタホウ酸カルシウムの溶解度が、該化合物を顔料の総
重量を基準として１６％のシリカに相当するケイ酸ナト
リウムで被覆した場合でも、水１００ｇ当たりわずか
０．２６ｇという値に減少したにすぎない、ということ
を発明者らは発見した。このことは驚くべきことであ
る。６％のＳｉＯ2 での被覆処理テトラホウ酸カルシウ
ムの溶解度は、水１００ｇ当たり０．４２ｇから０．３
８ｇに減少し、６％のＳｉＯ2 での被覆処理セスキホウ
酸カルシウムの溶解度は、水１００ｇ当たり０．３８ｇ
から０．３７ｇに減少した。しかしながら、本発明の化
合物の溶解度は、６％シリカ被覆処理の場合は水１００
ｇ当たり０．１８ｇから０．１０ｇに、１１％シリカの
場合は水１００ｇ当たり０．１８ｇから０．０８ｇに、
そして２１％ＳｉＯ2 の場合は水１００ｇ当たり０．１
８ｇから０．０６ｇに減少した。シリカ被覆したピロホ
ウ酸カルシウムの溶解度がこのように大幅に減少するこ
とにより、ペイントの配合作製とそれに続く優れた耐食
性とカビ及び真菌抵抗性をもったペイント皮膜の付着形
成が可能となる。
度は、２５℃において水１００ｇ当たり約０．２５〜
０．３０ｇである。水１００ｇ当たり０．２７ｇという
メタホウ酸カルシウムの溶解度が、該化合物を顔料の総
重量を基準として１６％のシリカに相当するケイ酸ナト
リウムで被覆した場合でも、水１００ｇ当たりわずか
０．２６ｇという値に減少したにすぎない、ということ
を発明者らは発見した。このことは驚くべきことであ
る。６％のＳｉＯ2 での被覆処理テトラホウ酸カルシウ
ムの溶解度は、水１００ｇ当たり０．４２ｇから０．３
８ｇに減少し、６％のＳｉＯ2 での被覆処理セスキホウ
酸カルシウムの溶解度は、水１００ｇ当たり０．３８ｇ
から０．３７ｇに減少した。しかしながら、本発明の化
合物の溶解度は、６％シリカ被覆処理の場合は水１００
ｇ当たり０．１８ｇから０．１０ｇに、１１％シリカの
場合は水１００ｇ当たり０．１８ｇから０．０８ｇに、
そして２１％ＳｉＯ2 の場合は水１００ｇ当たり０．１
８ｇから０．０６ｇに減少した。シリカ被覆したピロホ
ウ酸カルシウムの溶解度がこのように大幅に減少するこ
とにより、ペイントの配合作製とそれに続く優れた耐食
性とカビ及び真菌抵抗性をもったペイント皮膜の付着形
成が可能となる。
【００１５】本発明の方法に使用することのできるアル
カリ金属ケイ酸塩としては、アルカリ金属１ｇ（アルカ
リ金属酸化物として算出）に対してシリカが少なくとも
２．５ｇという比を有する液状水溶性ケイ酸塩がある。
市販されている液状水溶性ケイ酸塩はナトリウムとカリ
ウムの液状ケイ酸塩であって、ケイ酸ナトリウムの場合
はアルカリ金属酸化物対シリカの重量比が最大１：３．
７５であり、ケイ酸カリウムの場合はアルカリ金属酸化
物対シリカの重量比が最大１：２．５０であるが、酸化
ナトリウム対シリカの重量比が１：４．１０である公知
の液状ケイ酸ナトリウムも使用することができる。さら
に、Ｋ2 １部対ＳｉＯ2 ２．５０部の重量比の液状ケイ
酸カリウムも使用することができる。しかしながら、好
ましい液状ケ酸塩は、シリカ対酸化ナトリウム（Ｎａ2
Ｏ）の重量比が３．２２：１〜３．７５：１のケイ酸ナ
トリウムである。
カリ金属ケイ酸塩としては、アルカリ金属１ｇ（アルカ
リ金属酸化物として算出）に対してシリカが少なくとも
２．５ｇという比を有する液状水溶性ケイ酸塩がある。
市販されている液状水溶性ケイ酸塩はナトリウムとカリ
ウムの液状ケイ酸塩であって、ケイ酸ナトリウムの場合
はアルカリ金属酸化物対シリカの重量比が最大１：３．
７５であり、ケイ酸カリウムの場合はアルカリ金属酸化
物対シリカの重量比が最大１：２．５０であるが、酸化
ナトリウム対シリカの重量比が１：４．１０である公知
の液状ケイ酸ナトリウムも使用することができる。さら
に、Ｋ2 １部対ＳｉＯ2 ２．５０部の重量比の液状ケイ
酸カリウムも使用することができる。しかしながら、好
ましい液状ケ酸塩は、シリカ対酸化ナトリウム（Ｎａ2
Ｏ）の重量比が３．２２：１〜３．７５：１のケイ酸ナ
トリウムである。
【００１６】適切なピロホウ酸カルシウムとしては、ピ
ロホウ酸カルシウム一水和物（２ＣａＯＢ2 Ｏ3 Ｈ2
Ｏ）及びより高級の水和物がある。いずれの場合におい
ても、使用するピロホウ酸カルシウムは粒状の形態でな
ければならない。すなわち、ピロホウ酸カルシウムは、
液状ケイ酸塩による処理、乾燥、及び粉砕後の生成物が
４０ミクロン以下の直径を有するようなサイズでなけれ
ばならない。好ましい方法を使用すれば、ピロホウ酸カ
ルシウムは以下の反応を利用して作製することができ
る。
ロホウ酸カルシウム一水和物（２ＣａＯＢ2 Ｏ3 Ｈ2
Ｏ）及びより高級の水和物がある。いずれの場合におい
ても、使用するピロホウ酸カルシウムは粒状の形態でな
ければならない。すなわち、ピロホウ酸カルシウムは、
液状ケイ酸塩による処理、乾燥、及び粉砕後の生成物が
４０ミクロン以下の直径を有するようなサイズでなけれ
ばならない。好ましい方法を使用すれば、ピロホウ酸カ
ルシウムは以下の反応を利用して作製することができ
る。
【００１７】
【００１８】上記の反応によりピロホウ酸カルシウムの
水和物が形成されるが、わかりやすく示すために水分子
は省略してある。
水和物が形成されるが、わかりやすく示すために水分子
は省略してある。
【００１９】本発明の方法について、より具体的且つ詳
細に以下に説明する；ピロホウ酸カルシウムの粒子を効
果的に被覆するには、液状アルカリ金属ケイ酸塩を粒子
の表面に対してできるだけ均一に分布させるのが好まし
い。この目的を果たすには、容易に攪拌することのでき
るスラリーを得るのに足る量の水が存在しなければなら
ず、また水の量は液状アルカリ金属ケイ酸塩を希釈しす
ぎるような量であってはならない。
細に以下に説明する；ピロホウ酸カルシウムの粒子を効
果的に被覆するには、液状アルカリ金属ケイ酸塩を粒子
の表面に対してできるだけ均一に分布させるのが好まし
い。この目的を果たすには、容易に攪拌することのでき
るスラリーを得るのに足る量の水が存在しなければなら
ず、また水の量は液状アルカリ金属ケイ酸塩を希釈しす
ぎるような量であってはならない。
【００２０】次いで、液状アルカリ金属ケイ酸塩を含有
したピロホウ酸カルシウム粒子の水中スラリーを、ピロ
ホウ酸カルシウムの粒子上に密着性の良い被膜が形成さ
れるだけの充分な時間攪拌する。一般にはこのことは、
約１５〜２００℃の温度で１〜６時間又はそれ以上攪拌
することによって達成される。この処理によって、シリ
カがピロホウ酸カルシウム粒子と結合し、液状アルカリ
金属ケイ酸塩で導入された水溶性アルカリ金属塩残留物
が抽出される。
したピロホウ酸カルシウム粒子の水中スラリーを、ピロ
ホウ酸カルシウムの粒子上に密着性の良い被膜が形成さ
れるだけの充分な時間攪拌する。一般にはこのことは、
約１５〜２００℃の温度で１〜６時間又はそれ以上攪拌
することによって達成される。この処理によって、シリ
カがピロホウ酸カルシウム粒子と結合し、液状アルカリ
金属ケイ酸塩で導入された水溶性アルカリ金属塩残留物
が抽出される。
【００２１】本発明の方法に従ってピロホウ酸カルシウ
ム粒子上に形成されるシリカ被膜の性質については未だ
明らかにされていない。しかしながら、緻密な被膜でな
いということは言える。さらに、この被膜は水に対して
透過性がある。Ｘ線回折分析により、被覆されているピ
ロホウ酸カルシウム粒子は、結晶質であって且つ被覆さ
れていないピロホウ酸カルシウムと同一であることが確
認されている。さらに、被覆されたピロホウ酸カルシウ
ムのＸ線回折パターンが不変であることから、シリカが
非晶質の状態で存在していることがわかる。
ム粒子上に形成されるシリカ被膜の性質については未だ
明らかにされていない。しかしながら、緻密な被膜でな
いということは言える。さらに、この被膜は水に対して
透過性がある。Ｘ線回折分析により、被覆されているピ
ロホウ酸カルシウム粒子は、結晶質であって且つ被覆さ
れていないピロホウ酸カルシウムと同一であることが確
認されている。さらに、被覆されたピロホウ酸カルシウ
ムのＸ線回折パターンが不変であることから、シリカが
非晶質の状態で存在していることがわかる。
【００２２】ペイント皮膜の耐久性と装飾性は、カビ抵
抗性や細菌抵抗性によって大きく影響される。外装用ペ
イントの美観がそこなわれる主たる原因は、皮膜中や皮
膜上にカビが生長することにある。カビや細菌によるペ
イントバインダーの劣化により、接着性の大幅な低下を
きたす。
抗性や細菌抵抗性によって大きく影響される。外装用ペ
イントの美観がそこなわれる主たる原因は、皮膜中や皮
膜上にカビが生長することにある。カビや細菌によるペ
イントバインダーの劣化により、接着性の大幅な低下を
きたす。
【００２３】保存剤の選択について、カビや細菌を抑制
する上での初期有効性だけでなく、皮膜の寿命長期化の
観点から説明する。場合によっては、ピロホウ酸カルシ
ウムを皮膜保存剤として使用することができるが、水に
対する溶解度が比較的高いのでその有用性が限定され
る。水性ペイントにおいては、水に対する溶解度が比較
的高いと、該ペイント中に使用されている樹脂や界面活
性剤との相溶性の問題が起こる。シリカ被覆したピロホ
ウ酸カルシウムは、水に対する溶解度が減少し、相溶性
に関する問題は少なくなる。溶剤で希釈したペイントの
皮膜と水で希釈したペイントの皮膜からの滲出速度は、
従来のホウ酸カルシウムやホウ酸バリウムが保存剤用顔
料として使用された場合の滲出速度よりはるかに遅い。
する上での初期有効性だけでなく、皮膜の寿命長期化の
観点から説明する。場合によっては、ピロホウ酸カルシ
ウムを皮膜保存剤として使用することができるが、水に
対する溶解度が比較的高いのでその有用性が限定され
る。水性ペイントにおいては、水に対する溶解度が比較
的高いと、該ペイント中に使用されている樹脂や界面活
性剤との相溶性の問題が起こる。シリカ被覆したピロホ
ウ酸カルシウムは、水に対する溶解度が減少し、相溶性
に関する問題は少なくなる。溶剤で希釈したペイントの
皮膜と水で希釈したペイントの皮膜からの滲出速度は、
従来のホウ酸カルシウムやホウ酸バリウムが保存剤用顔
料として使用された場合の滲出速度よりはるかに遅い。
【００２４】ペイント及び特にプライマーは金属表面を
覆って保護するために使用されるので，これらのペイン
トにおける顔料の選択は非常に重要なことであり、金属
を含有した多くの有色化合物が腐食抑制用顔料として使
用されている。水分が存在するような環境下において
は、通常は金属表面の保護が必要となり、シリカ被覆し
たピロホウ酸カルシウムの水に対する溶解度が他のホウ
酸カルシウムやホウ酸バリウムと比較して減少している
ということは、ペイント皮膜保存剤用として重要である
ことと同じくらいに腐食の抑制に対しても重要なことで
ある。シリカ被覆したピロホウ酸カルシウムは白色顔料
であり、従って有色金属腐食抑制剤より多用性が高い。
なぜなら、シリカ被覆ピロホウ酸カルシウムを含有した
ペイントは所望のいかなる色にも調整できるからであ
る。
覆って保護するために使用されるので，これらのペイン
トにおける顔料の選択は非常に重要なことであり、金属
を含有した多くの有色化合物が腐食抑制用顔料として使
用されている。水分が存在するような環境下において
は、通常は金属表面の保護が必要となり、シリカ被覆し
たピロホウ酸カルシウムの水に対する溶解度が他のホウ
酸カルシウムやホウ酸バリウムと比較して減少している
ということは、ペイント皮膜保存剤用として重要である
ことと同じくらいに腐食の抑制に対しても重要なことで
ある。シリカ被覆したピロホウ酸カルシウムは白色顔料
であり、従って有色金属腐食抑制剤より多用性が高い。
なぜなら、シリカ被覆ピロホウ酸カルシウムを含有した
ペイントは所望のいかなる色にも調整できるからであ
る。
【００２５】種々のペイントを市場に出しているペイン
トメーカーは通常、カビ抑制剤と腐食抑制剤の両方を、
水性系用と溶剤系用の各々についてたくわえておかなけ
ればならない。多機能のシリカ被覆ピロホウ酸カルシウ
ムは、４種類の製品にとってかわることができ、優れた
皮膜保存と腐食抑制の機能を果たす。
トメーカーは通常、カビ抑制剤と腐食抑制剤の両方を、
水性系用と溶剤系用の各々についてたくわえておかなけ
ればならない。多機能のシリカ被覆ピロホウ酸カルシウ
ムは、４種類の製品にとってかわることができ、優れた
皮膜保存と腐食抑制の機能を果たす。
【００２６】最適のカビ抑制特性と腐食抑制特性を得る
ために、ペイント１ガロン当たり０．２５〜２．０ポン
ドの量のシリカ変性ピロホウ酸カルシウムを使用する必
要がある。しかしながら、ペイントの種類や保護条件に
応じて、これより多い量又は少ない量も使用することが
できる。
ために、ペイント１ガロン当たり０．２５〜２．０ポン
ドの量のシリカ変性ピロホウ酸カルシウムを使用する必
要がある。しかしながら、ペイントの種類や保護条件に
応じて、これより多い量又は少ない量も使用することが
できる。
【００２７】
【実施例】本発明の特質をさらに明示するために、以下
に実施例を挙げて説明する。記載されている比は全て重
量比である。言うまでもないことであるが、以下の実施
例中の限定事項が特許請求の範囲に明記されている場合
を除き、本発明は、以下の実施例に述べられている特定
の条件や詳細事項に限定されない。
に実施例を挙げて説明する。記載されている比は全て重
量比である。言うまでもないことであるが、以下の実施
例中の限定事項が特許請求の範囲に明記されている場合
を除き、本発明は、以下の実施例に述べられている特定
の条件や詳細事項に限定されない。
【００２８】実施例１ メタホウ酸カルシウムの調製 攪拌機を備えた５ｌ丸底反応フラスコ中に、２．５ｌの
水、１８６．７ｇ（２．５２モル）の水酸化カルシウ
ム、３３０．６ｇ（２．２８モル）の硫酸カルシウム
（ＣａＳＯ4 ・０．５Ｈ2 Ｏ）及び９１４．９ｇ（２．
４０モル）のホウ砂（Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 ・１０Ｈ2 Ｏ）を
仕込んだ。反応混合物を２５℃で５時間攪拌し、ブフナ
ー漏斗により濾過した。濾過ケークを水で洗浄し、オー
ブン中２２５℃で乾燥した。こうして得られた白色のメ
タホウ酸カルシウムは、水１００ｇ当たり０．２７ｇと
いう溶解度をもつ粉末であった。本生成物は１０．４％
の水を含有し、そして無水基準にて４２．９％のＣａＯ
と５２．５％のＢ2 Ｏ3 を含有していた。理論値：Ｃａ
Ｏ４４．６％及びＢ2 Ｏ3 ５５．４％。
水、１８６．７ｇ（２．５２モル）の水酸化カルシウ
ム、３３０．６ｇ（２．２８モル）の硫酸カルシウム
（ＣａＳＯ4 ・０．５Ｈ2 Ｏ）及び９１４．９ｇ（２．
４０モル）のホウ砂（Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 ・１０Ｈ2 Ｏ）を
仕込んだ。反応混合物を２５℃で５時間攪拌し、ブフナ
ー漏斗により濾過した。濾過ケークを水で洗浄し、オー
ブン中２２５℃で乾燥した。こうして得られた白色のメ
タホウ酸カルシウムは、水１００ｇ当たり０．２７ｇと
いう溶解度をもつ粉末であった。本生成物は１０．４％
の水を含有し、そして無水基準にて４２．９％のＣａＯ
と５２．５％のＢ2 Ｏ3 を含有していた。理論値：Ｃａ
Ｏ４４．６％及びＢ2 Ｏ3 ５５．４％。
【００２９】実施例２ シリカ被覆したメタホウ酸カルシウムの調製 攪拌機を備えた１ｌ反応フラスコ中に１００ｇの水と２
７．８ｇ（０．２５モル）の塩化カルシウム（ＣａＣｌ
2 ）を仕込み、溶液が形成されるまで本混合物を攪拌し
た。次いでこのフラスコ中に、１８．５ｇ（０．２５モ
ル）の水酸化カルシウム、１８９．４ｇの水、及び９
５．３ｇ（０．２５モル）のホウ砂（Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 ・
１０Ｈ2 Ｏ）を仕込んだ。さらにフラスコ中に、２８．
７％のＳｉＯ2 と８．９％のＮａ2 Ｏを含有した１４．
０ｇのケイ酸ナトリウム溶液を仕込んだ。本反応混合物
を２５℃で５時間撹拌し、ブフナー漏斗を使用して濾過
した。濾過ケークを１０００ｇの水で洗浄してから乾燥
した。こうして得られた白色粉末は、水１００ｇ当たり
０．２６ｇという溶解度を有し、その重量は６７．６ｇ
であり、そして無水基準にて６．０１％のＳｉＯ2 、４
２．１％のＣａＯ、及び５１．９％のＢ2 Ｏ3 を含有し
ていた。理論値：ＣａＯ４１．９％及びＢ2 Ｏ3 ５２．
１％。
７．８ｇ（０．２５モル）の塩化カルシウム（ＣａＣｌ
2 ）を仕込み、溶液が形成されるまで本混合物を攪拌し
た。次いでこのフラスコ中に、１８．５ｇ（０．２５モ
ル）の水酸化カルシウム、１８９．４ｇの水、及び９
５．３ｇ（０．２５モル）のホウ砂（Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 ・
１０Ｈ2 Ｏ）を仕込んだ。さらにフラスコ中に、２８．
７％のＳｉＯ2 と８．９％のＮａ2 Ｏを含有した１４．
０ｇのケイ酸ナトリウム溶液を仕込んだ。本反応混合物
を２５℃で５時間撹拌し、ブフナー漏斗を使用して濾過
した。濾過ケークを１０００ｇの水で洗浄してから乾燥
した。こうして得られた白色粉末は、水１００ｇ当たり
０．２６ｇという溶解度を有し、その重量は６７．６ｇ
であり、そして無水基準にて６．０１％のＳｉＯ2 、４
２．１％のＣａＯ、及び５１．９％のＢ2 Ｏ3 を含有し
ていた。理論値：ＣａＯ４１．９％及びＢ2 Ｏ3 ５２．
１％。
【００３０】実施例３ シリカ被覆したメタホウ酸カルシウムの調製 反応混合物を６０℃で３時間加熱したこと以外は、実施
例２の反応を繰り返した。本反応の生成物は、実施例２
の生成物と同じ溶解度を有していた。本反応の生成物
は、無水基準にて４２．０％のＣａＯ、５１．８％のＢ
2 Ｏ3 、及び５．９５％のＳｉＯ2 を含有していた。理
論値：ＣａＯ４１．９％及びＢ2 Ｏ3 ５２．１％。
例２の反応を繰り返した。本反応の生成物は、実施例２
の生成物と同じ溶解度を有していた。本反応の生成物
は、無水基準にて４２．０％のＣａＯ、５１．８％のＢ
2 Ｏ3 、及び５．９５％のＳｉＯ2 を含有していた。理
論値：ＣａＯ４１．９％及びＢ2 Ｏ3 ５２．１％。
【００３１】実施例４ ピロホウ酸カルシウムの調製 攪拌機を備えた１５０ガロンのジャケット付きステンレ
ス鋼反応器中に、２００ポンドの水と２７．８ポンド
（０．２５ポンドモル）の塩化カルシウム（ＣａＣｌ
2 ）を仕込み、次いで６３．１ポンド（０．８５ポンド
モル）の水酸化カルシウム〔Ｃａ（ＯＨ）2 〕と２００
ポンドの追加水を仕込み、本混合物を６０℃に加熱し
た。次いで、１０４．８ポンド（０．２７５ポンドモ
ル）のホウ砂（Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 ・１０Ｈ2 Ｏ）と２０
３．５ポンドの水を加え、本混合物を攪拌しながら９３
℃にて３時間加熱した。７１℃に冷却した後、反応混合
物を連続ストレートラインフィルター（ｃｏｎｔｉｎｕ
ｏｕｓ ｓｔｒａｉｇｈｔ ｌｉｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）
により濾過し、水で充分に洗浄した。濾過ケークを回転
式減圧乾燥器中１６０℃にて乾燥した。こうして得られ
た白色粉末は、水１００ｇ当たり０．１７ｇという溶解
度を有し、無水基準にて６１．２％のＣａＯ及び３７．
７％のＢ2 Ｏ3 を含有していた。理論値：ＣａＯ６１．
７％及びＢ2 Ｏ3 ３８．３％。
ス鋼反応器中に、２００ポンドの水と２７．８ポンド
（０．２５ポンドモル）の塩化カルシウム（ＣａＣｌ
2 ）を仕込み、次いで６３．１ポンド（０．８５ポンド
モル）の水酸化カルシウム〔Ｃａ（ＯＨ）2 〕と２００
ポンドの追加水を仕込み、本混合物を６０℃に加熱し
た。次いで、１０４．８ポンド（０．２７５ポンドモ
ル）のホウ砂（Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 ・１０Ｈ2 Ｏ）と２０
３．５ポンドの水を加え、本混合物を攪拌しながら９３
℃にて３時間加熱した。７１℃に冷却した後、反応混合
物を連続ストレートラインフィルター（ｃｏｎｔｉｎｕ
ｏｕｓ ｓｔｒａｉｇｈｔ ｌｉｎｅ ｆｉｌｔｅｒ）
により濾過し、水で充分に洗浄した。濾過ケークを回転
式減圧乾燥器中１６０℃にて乾燥した。こうして得られ
た白色粉末は、水１００ｇ当たり０．１７ｇという溶解
度を有し、無水基準にて６１．２％のＣａＯ及び３７．
７％のＢ2 Ｏ3 を含有していた。理論値：ＣａＯ６１．
７％及びＢ2 Ｏ3 ３８．３％。
【００３２】実施例５ シリカ被覆したピロホウ酸カルシウムの調製 攪拌機と加熱用マントルを備えた５００ｍｌ反応フラス
コ中に、２０．０ｇ（０．１８モル）の塩化カルシウム
（ＣａＣｌ2 ）と７５ｇの水を仕込んだ。溶液が形成さ
れた後、４５．９ｇ（０．６２モル）の水酸化カルシウ
ム〔Ｃａ（ＯＨ）2 〕、１５３ｇの水、７６．２ｇ
（０．２０モル）のホウ砂（Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 ・１０Ｈ2
Ｏ）、及び２８．７％のＳｉＯ2 と８．９％のＮａ2 Ｏ
を含有した１６．２ｇのケイ酸ナトリウム溶液を加え
た。本混合物を攪拌し、３０℃で８時間加熱した後、ブ
フナー漏斗により濾過した。濾過ケークを８００ｇの水
で洗浄してから乾燥した。こうして得られたシリカ被覆
ピロホウ酸カルシウムは、５％のＳｉＯ2 を含有してい
た。本生成物中におけるＣａＯ：Ｂ2 Ｏ3 の比は１．５
７：１．００であった。理論値：ＣａＯ：Ｂ2 Ｏ3 ＝
１．６１：１．００。本生成物の溶解度は、２５℃にお
いて水１００ｇ当たり０．１１ｇであった。
コ中に、２０．０ｇ（０．１８モル）の塩化カルシウム
（ＣａＣｌ2 ）と７５ｇの水を仕込んだ。溶液が形成さ
れた後、４５．９ｇ（０．６２モル）の水酸化カルシウ
ム〔Ｃａ（ＯＨ）2 〕、１５３ｇの水、７６．２ｇ
（０．２０モル）のホウ砂（Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 ・１０Ｈ2
Ｏ）、及び２８．７％のＳｉＯ2 と８．９％のＮａ2 Ｏ
を含有した１６．２ｇのケイ酸ナトリウム溶液を加え
た。本混合物を攪拌し、３０℃で８時間加熱した後、ブ
フナー漏斗により濾過した。濾過ケークを８００ｇの水
で洗浄してから乾燥した。こうして得られたシリカ被覆
ピロホウ酸カルシウムは、５％のＳｉＯ2 を含有してい
た。本生成物中におけるＣａＯ：Ｂ2 Ｏ3 の比は１．５
７：１．００であった。理論値：ＣａＯ：Ｂ2 Ｏ3 ＝
１．６１：１．００。本生成物の溶解度は、２５℃にお
いて水１００ｇ当たり０．１１ｇであった。
【００３３】実施例６ シリカ被覆したピロホウ酸カルシウムの調製 攪拌機と加熱用マルトルを備えた１ｌ反応フラスコ中
に、３００ｇの水、７４ｇ（１．０モル）の水酸化カル
シウム〔Ｃａ（ＯＨ）2 〕及び２５．５ｇ（０．２５モ
ル）の９６％硫酸を仕込んだ。本混合物を６０℃に加熱
し、９５．３ｇ（０．２５モル）のホウ砂（Ｎａ2 Ｂ4
Ｏ7 ・１０Ｈ2 Ｏ）、１００ｇの水、及び２８．７％の
ＳｉＯ2 と８．５％のＮａ2 Ｏを含有した２０．２ｇの
ケイ酸ナトリウム溶液を加えた。次いで本反応混合物を
９５℃で５時間加熱攪拌してから５０℃に冷却し、ブブ
ナー漏斗を使用して濾過した。濾過ケークを水で洗浄し
てから２５０℃で乾燥した。こうして得られた白色固体
は、５．０％のＳｉＯ2 を含有し、ＣａＯ：Ｂ2 Ｏ3 の
比は１．６７：１．００であった。理論値：ＣａＯ：Ｂ
2 Ｏ3 ＝１．６１：１．００。本生成物の溶解度は、２
５℃において水１００ｇ当たり０．１２ｇであった。
に、３００ｇの水、７４ｇ（１．０モル）の水酸化カル
シウム〔Ｃａ（ＯＨ）2 〕及び２５．５ｇ（０．２５モ
ル）の９６％硫酸を仕込んだ。本混合物を６０℃に加熱
し、９５．３ｇ（０．２５モル）のホウ砂（Ｎａ2 Ｂ4
Ｏ7 ・１０Ｈ2 Ｏ）、１００ｇの水、及び２８．７％の
ＳｉＯ2 と８．５％のＮａ2 Ｏを含有した２０．２ｇの
ケイ酸ナトリウム溶液を加えた。次いで本反応混合物を
９５℃で５時間加熱攪拌してから５０℃に冷却し、ブブ
ナー漏斗を使用して濾過した。濾過ケークを水で洗浄し
てから２５０℃で乾燥した。こうして得られた白色固体
は、５．０％のＳｉＯ2 を含有し、ＣａＯ：Ｂ2 Ｏ3 の
比は１．６７：１．００であった。理論値：ＣａＯ：Ｂ
2 Ｏ3 ＝１．６１：１．００。本生成物の溶解度は、２
５℃において水１００ｇ当たり０．１２ｇであった。
【００３４】実施例７ シリカ被覆したピロホウ酸カルシウムの調製 攪拌機と加熱用マントルを備えた２ｌ反応フラスコ中
に、７２．６ｇ（０．５モル）の硫酸カルシウム（Ｃａ
ＳＯ4 ・０．５Ｈ2 Ｏ）と６００ｇの水を仕込み、本混
合物を６０℃に加熱した。次いで、６００ｇの追加水、
１９０．６ｇ（０．５モル）のホウ砂（Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7
・１０Ｈ2 Ｏ）、及び４０．４ｇのケイ酸ナトリウム
（２８．７％のＳｉＯ2 と８．９％のＮａＯＨ）を加
え、本反応混合物を９５℃に加熱して、この温度にて５
時間保持した。冷却した後、本混合物をブフナー漏斗に
より濾過した。濾過ケークを水で洗浄してからオーブン
中２５０℃で乾燥した。こうして得られた白色のシリカ
被覆ピロホウ酸カルシウムは、４９．７％のＣａＯ、３
０．１％のＢ2 Ｏ3 、５．１％のシリカ、及び８．７％
のＨ2 Ｏを含有していた。理論値：ＣａＯ４９．２％；
Ｂ2 Ｏ3 ３０．６％；ＳｉＯ2 ６．０％。本生成物の溶
解度は、２５℃にて水１００ｇ当たり０．１２ｇであっ
た。
に、７２．６ｇ（０．５モル）の硫酸カルシウム（Ｃａ
ＳＯ4 ・０．５Ｈ2 Ｏ）と６００ｇの水を仕込み、本混
合物を６０℃に加熱した。次いで、６００ｇの追加水、
１９０．６ｇ（０．５モル）のホウ砂（Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7
・１０Ｈ2 Ｏ）、及び４０．４ｇのケイ酸ナトリウム
（２８．７％のＳｉＯ2 と８．９％のＮａＯＨ）を加
え、本反応混合物を９５℃に加熱して、この温度にて５
時間保持した。冷却した後、本混合物をブフナー漏斗に
より濾過した。濾過ケークを水で洗浄してからオーブン
中２５０℃で乾燥した。こうして得られた白色のシリカ
被覆ピロホウ酸カルシウムは、４９．７％のＣａＯ、３
０．１％のＢ2 Ｏ3 、５．１％のシリカ、及び８．７％
のＨ2 Ｏを含有していた。理論値：ＣａＯ４９．２％；
Ｂ2 Ｏ3 ３０．６％；ＳｉＯ2 ６．０％。本生成物の溶
解度は、２５℃にて水１００ｇ当たり０．１２ｇであっ
た。
【００３５】実施例８ シリカ被覆したピロホウ酸カルシウムの調製 攪拌機と加熱用マントルを備えた１ｌ反応フラスコ中
に、３０．５ｇ（０．２７５モル）の塩化カルシウム
（ＣａＣｌ2 ）と２００ｇの水を仕込み、溶液が得られ
るまで攪拌した。次いでフラスコ中に、５３．７ｇ
（０．７２モル）の水酸化カルシウム〔Ｃａ（ＯＨ）
2 〕と２００ｇの水を加え、本混合物を６０℃に加熱し
た。次いで本反応混合物を、９５．３ｇ（０．２５モ
ル）のホウ砂（Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 ・１０Ｈ2 Ｏ）と２５３
ｇの水で処理し、１５分間攪拌した。最後に、２０．２
ｇのケイ酸ナトリウム溶液（２８．７％のＳｉＯ2 ；
８．９％のＮａ2 Ｏ）を加え、本反応混合物を９５℃に
て３時間加熱した。次いで５０℃に冷却してから、ブフ
ナー漏斗により本混合物を濾過した。濾過ケークを１２
００ｇの水で洗浄した後、オーブン中２５０℃で乾燥し
た。こうして得られた白色のシリカ被覆ピロホウ酸カル
シウムは、５０．９％のＣａＯ；３１．７％のＢ2 Ｏ
3 ；６．２％のＨ2 Ｏ；及び５．３％のＳｉＯ2 を含有
していた。理論値：ＣａＯ５１．０％；Ｂ2 Ｏ3 ３２．
９％；ＳｉＯ2 ６．０％。
に、３０．５ｇ（０．２７５モル）の塩化カルシウム
（ＣａＣｌ2 ）と２００ｇの水を仕込み、溶液が得られ
るまで攪拌した。次いでフラスコ中に、５３．７ｇ
（０．７２モル）の水酸化カルシウム〔Ｃａ（ＯＨ）
2 〕と２００ｇの水を加え、本混合物を６０℃に加熱し
た。次いで本反応混合物を、９５．３ｇ（０．２５モ
ル）のホウ砂（Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 ・１０Ｈ2 Ｏ）と２５３
ｇの水で処理し、１５分間攪拌した。最後に、２０．２
ｇのケイ酸ナトリウム溶液（２８．７％のＳｉＯ2 ；
８．９％のＮａ2 Ｏ）を加え、本反応混合物を９５℃に
て３時間加熱した。次いで５０℃に冷却してから、ブフ
ナー漏斗により本混合物を濾過した。濾過ケークを１２
００ｇの水で洗浄した後、オーブン中２５０℃で乾燥し
た。こうして得られた白色のシリカ被覆ピロホウ酸カル
シウムは、５０．９％のＣａＯ；３１．７％のＢ2 Ｏ
3 ；６．２％のＨ2 Ｏ；及び５．３％のＳｉＯ2 を含有
していた。理論値：ＣａＯ５１．０％；Ｂ2 Ｏ3 ３２．
９％；ＳｉＯ2 ６．０％。
【００３６】実施例９ シリカ被覆したピロホウ酸カルシウムの調製 攪拌機を備えた５ｌ反応フラスコ中に、２９６．０ｇ
（４．０モル）の水酸化カルシウム〔Ｃａ（ＯＨ）2 〕
と１０００ｇの水を仕込んだ。次いでフラスコ中に、２
４７．２ｇ（４０モル）のホウ酸（Ｈ3 ＢＯ3 ）を加え
た。さらに、２６０．０ｇの水を追加した。最後に、８
１．０ｇのケイ酸ナトリウム溶液（２８．７％のＳｉＯ
2 ；８．９％のＮａ2 Ｏ）を加えた。本反応混合物を２
５℃で４時間攪拌した後、ブフナー漏斗を使用して濾過
した。濾過ケークを水で洗浄してからオーブン中２５０
℃にて乾燥した。こうして得られた白色のシリカ被覆ピ
ロホウ酸カルシウムは、４６．２％のＣａＯ；３１．６
％のＢ2 Ｏ3 ；９．７％のＨ2 Ｏ；及び５．０％のＳｉ
Ｏ2 を含有していた。理論値：ＣａＯ５２．３％；Ｂ2
Ｏ3 ３２．５％；ＳｉＯ2 ５．４％。
（４．０モル）の水酸化カルシウム〔Ｃａ（ＯＨ）2 〕
と１０００ｇの水を仕込んだ。次いでフラスコ中に、２
４７．２ｇ（４０モル）のホウ酸（Ｈ3 ＢＯ3 ）を加え
た。さらに、２６０．０ｇの水を追加した。最後に、８
１．０ｇのケイ酸ナトリウム溶液（２８．７％のＳｉＯ
2 ；８．９％のＮａ2 Ｏ）を加えた。本反応混合物を２
５℃で４時間攪拌した後、ブフナー漏斗を使用して濾過
した。濾過ケークを水で洗浄してからオーブン中２５０
℃にて乾燥した。こうして得られた白色のシリカ被覆ピ
ロホウ酸カルシウムは、４６．２％のＣａＯ；３１．６
％のＢ2 Ｏ3 ；９．７％のＨ2 Ｏ；及び５．０％のＳｉ
Ｏ2 を含有していた。理論値：ＣａＯ５２．３％；Ｂ2
Ｏ3 ３２．５％；ＳｉＯ2 ５．４％。
【００３７】実施例１０ シリカ被覆したピロホウ酸カルシウムの調製 攪拌機を備えた５ｌ反応フラスコ中に、２９６．０ｇ
（４．０モル）の水酸化カルシウム〔Ｃａ（ＯＨ）2 〕
と１０００ｇの水を仕込んだ。次いでフラスコ中に、２
４７．２ｇ（４０モル）のホウ酸（Ｈ3 ＢＯ3 ）を加え
た。さらに、２３０．０ｇの水を追加した。最後に、１
７２．６ｇのケイ酸ナトリウム溶液（２８．７％のＳｉ
Ｏ2 ；８．９％のＮａ2 Ｏ）を加えた。本反応混合物を
２５℃で４時間攪拌した後、ブフナー漏斗を使用して濾
過した。濾過ケークを水で洗浄してからオーブン中２５
０℃にて乾燥した。こうして得られた白色のシリカ被覆
ピロホウ酸カルシウムは、４２．０％のＣａＯ；３０．
４％のＢ2 Ｏ3 ；１０．２％のＨ2 Ｏ；及び９．９％の
ＳｉＯ2 を含有していた。理論値：ＣａＯ４８．９％；
Ｂ2 Ｏ3 ３０．４％；ＳｉＯ2 １０．８％。
（４．０モル）の水酸化カルシウム〔Ｃａ（ＯＨ）2 〕
と１０００ｇの水を仕込んだ。次いでフラスコ中に、２
４７．２ｇ（４０モル）のホウ酸（Ｈ3 ＢＯ3 ）を加え
た。さらに、２３０．０ｇの水を追加した。最後に、１
７２．６ｇのケイ酸ナトリウム溶液（２８．７％のＳｉ
Ｏ2 ；８．９％のＮａ2 Ｏ）を加えた。本反応混合物を
２５℃で４時間攪拌した後、ブフナー漏斗を使用して濾
過した。濾過ケークを水で洗浄してからオーブン中２５
０℃にて乾燥した。こうして得られた白色のシリカ被覆
ピロホウ酸カルシウムは、４２．０％のＣａＯ；３０．
４％のＢ2 Ｏ3 ；１０．２％のＨ2 Ｏ；及び９．９％の
ＳｉＯ2 を含有していた。理論値：ＣａＯ４８．９％；
Ｂ2 Ｏ3 ３０．４％；ＳｉＯ2 １０．８％。
【００３８】実施例１１ シリカ被覆したピロホウ酸カルシウムの調製 攪拌機を備えた１５０ガロンのジャケット付きステンレ
ス鋼反応器中に、４０．４ポンド（０．３６ポンドモ
ル）の塩化カルシウムと１５０ポンドの水を仕込み、溶
液が形成されるまで混合物を攪拌した。次いで反応器中
に、９１．８ポンド（１．２４ポンドモル）の水酸化カ
ルシウム〔Ｃａ（ＯＨ）2 〕、１５０ポンドの水、１５
２．４ポンド（０．４０ポンドモル）のホウ砂（Ｎａ2
Ｂ4 Ｏ7 ・１０Ｈ2 Ｏ）、及び１５６ポンドの追加水を
仕込んだ。本混合物を１５分攪拌し、３２４ポンドのケ
イ酸ナトリウム溶液（２８．７％のＳｉＯ2 ；８．９％
のＮａ2 Ｏ）で処理した。次いで本反応混合物を１１０
°Ｆで５時間攪拌し、連続ストレートラインフィルター
により濾過し、固形濾過ケークを水で洗浄した。この固
形物を回転式減圧乾燥器中３２５°Ｆにて乾燥した。こ
うして得られた白色のシリカ被覆ピロホウ酸カルシウム
は、２５℃にて水１００ｇ当たり０．１２ｇという溶解
度を有し、４７．３％のＣａＯ；３１．７％のＢ2 Ｏ
3 ；１３．８％のＨ2 Ｏ；及び５．５％のＳｉＯ2 を含
有していた。理論値：ＣａＯ４８．７％；Ｂ2 Ｏ3 ３
０．３％；ＳｉＯ2 ６．０％。
ス鋼反応器中に、４０．４ポンド（０．３６ポンドモ
ル）の塩化カルシウムと１５０ポンドの水を仕込み、溶
液が形成されるまで混合物を攪拌した。次いで反応器中
に、９１．８ポンド（１．２４ポンドモル）の水酸化カ
ルシウム〔Ｃａ（ＯＨ）2 〕、１５０ポンドの水、１５
２．４ポンド（０．４０ポンドモル）のホウ砂（Ｎａ2
Ｂ4 Ｏ7 ・１０Ｈ2 Ｏ）、及び１５６ポンドの追加水を
仕込んだ。本混合物を１５分攪拌し、３２４ポンドのケ
イ酸ナトリウム溶液（２８．７％のＳｉＯ2 ；８．９％
のＮａ2 Ｏ）で処理した。次いで本反応混合物を１１０
°Ｆで５時間攪拌し、連続ストレートラインフィルター
により濾過し、固形濾過ケークを水で洗浄した。この固
形物を回転式減圧乾燥器中３２５°Ｆにて乾燥した。こ
うして得られた白色のシリカ被覆ピロホウ酸カルシウム
は、２５℃にて水１００ｇ当たり０．１２ｇという溶解
度を有し、４７．３％のＣａＯ；３１．７％のＢ2 Ｏ
3 ；１３．８％のＨ2 Ｏ；及び５．５％のＳｉＯ2 を含
有していた。理論値：ＣａＯ４８．７％；Ｂ2 Ｏ3 ３
０．３％；ＳｉＯ2 ６．０％。
【００３９】実施例１２ 最終生成物において１０．０％のＳｉＯ2 が得られるよ
うケイ酸ナトリウムの量を増大させて、１５０ガロンの
反応器中にて実施例１１の反応を繰り返した。こうして
得られた白色のシリカ被覆ピロホウ酸カルシウムは、２
５℃にて水１００ｇ当たり０．１１ｇという溶解度を有
し、４６．１％のＣａＯ；２８．６％のＢ2 Ｏ3 ；１
３．４％のＨ2 Ｏ；及び８．３％のＳｉＯ2 を含有して
いた。理論値：ＣａＯ４６．１％；Ｂ2 Ｏ3 ２８．６
％；ＳｉＯ2 １０．０％。
うケイ酸ナトリウムの量を増大させて、１５０ガロンの
反応器中にて実施例１１の反応を繰り返した。こうして
得られた白色のシリカ被覆ピロホウ酸カルシウムは、２
５℃にて水１００ｇ当たり０．１１ｇという溶解度を有
し、４６．１％のＣａＯ；２８．６％のＢ2 Ｏ3 ；１
３．４％のＨ2 Ｏ；及び８．３％のＳｉＯ2 を含有して
いた。理論値：ＣａＯ４６．１％；Ｂ2 Ｏ3 ２８．６
％；ＳｉＯ2 １０．０％。
【００４０】実施例１３ 溶解度の測定 本発明の組成物の溶解度は、２５℃にて１５ｇの該化合
物と３００ｇの水からなるスラリーを形成させ、このス
ラリーを３時間攪拌し、濾過し、そして濾液中の固体含
量を分析することによって求めた。濾過ケークを再度ス
ラリー化させ、一定の固体含量が得られるまでこのプロ
セスを繰り返した。
物と３００ｇの水からなるスラリーを形成させ、このス
ラリーを３時間攪拌し、濾過し、そして濾液中の固体含
量を分析することによって求めた。濾過ケークを再度ス
ラリー化させ、一定の固体含量が得られるまでこのプロ
セスを繰り返した。
【００４１】例えば、１０％のシリカで被覆したピロホ
ウ酸カルシウムの場合、第１回目の抽出液中には０．２
４％の、第２回目の抽出液中には０．１６％の、第３回
目の抽出液中には０．０７％の、そして第７回目の抽出
液中には０．０７％の固体含量が得られた。
ウ酸カルシウムの場合、第１回目の抽出液中には０．２
４％の、第２回目の抽出液中には０．１６％の、第３回
目の抽出液中には０．０７％の、そして第７回目の抽出
液中には０．０７％の固体含量が得られた。
【００４２】１回目と２回目の抽出液中に見られる高い
パーセントの固体は主として、充分に被覆されなかった
ピロホウ酸カルシウム粒子か、あるいはそのシリカ被覆
が磨滅したピロホウ酸カルシウム粒子を示している。乾
燥工程にかける前の洗浄が不充分であることによる不純
物も原因しているであろう。しかしながら一般には、サ
ンプル中におけるこうした溶解性粒子及び未被覆もしく
は部分的に被覆された粒子は、第１回目と第２回目の抽
出で除去され、第３回目以降の抽出においてはより低く
て且つ一定の固体含量が得られるようになる。
パーセントの固体は主として、充分に被覆されなかった
ピロホウ酸カルシウム粒子か、あるいはそのシリカ被覆
が磨滅したピロホウ酸カルシウム粒子を示している。乾
燥工程にかける前の洗浄が不充分であることによる不純
物も原因しているであろう。しかしながら一般には、サ
ンプル中におけるこうした溶解性粒子及び未被覆もしく
は部分的に被覆された粒子は、第１回目と第２回目の抽
出で除去され、第３回目以降の抽出においてはより低く
て且つ一定の固体含量が得られるようになる。
【００４３】実施例１４ シリカ被覆したピロホウ酸カルシウムの、ペイント中に
おける腐食抑制剤としての有効性 シリカ変性したピロホウ酸カルシウムサンプルを、０．
５ポンド／ガロン及び１．０ポンド／ガロンにて中油ア
ルキドプライマーペイントに配合した。ＡＳＴＭ Ｂ１
１７による塩水噴霧試験（ＮａＣｌ１５％及び温度９５
°Ｆ）を行った。ペイントを施した金属パネルを、ＡＳ
ＴＭ Ｄ６１０に従い錆発生に関して、そしてＡＳＴＭ
Ｄ７１４に従いふくれ発生に関して等級付けした。４
５０時間後、対照パネルは錆とふくれがかなり発生し
た。６％のシリカと１０％のシリカで被覆したピロホウ
酸カルシウムを含むペイントを施したパネルは、錆もふ
くれも認められなかった。シリカ変性したピロホウ酸カ
ルシウムは、シリカ変性したメタホウ酸バリウムより優
れた腐食抑制剤であった。本試験の結果を第１表に示
す。１〜１０の等級に関し、１はふくれと錆の発生がか
なり激しいことを示し、１０はふくれと錆の発生が全く
認められないことを示す。
おける腐食抑制剤としての有効性 シリカ変性したピロホウ酸カルシウムサンプルを、０．
５ポンド／ガロン及び１．０ポンド／ガロンにて中油ア
ルキドプライマーペイントに配合した。ＡＳＴＭ Ｂ１
１７による塩水噴霧試験（ＮａＣｌ１５％及び温度９５
°Ｆ）を行った。ペイントを施した金属パネルを、ＡＳ
ＴＭ Ｄ６１０に従い錆発生に関して、そしてＡＳＴＭ
Ｄ７１４に従いふくれ発生に関して等級付けした。４
５０時間後、対照パネルは錆とふくれがかなり発生し
た。６％のシリカと１０％のシリカで被覆したピロホウ
酸カルシウムを含むペイントを施したパネルは、錆もふ
くれも認められなかった。シリカ変性したピロホウ酸カ
ルシウムは、シリカ変性したメタホウ酸バリウムより優
れた腐食抑制剤であった。本試験の結果を第１表に示
す。１〜１０の等級に関し、１はふくれと錆の発生がか
なり激しいことを示し、１０はふくれと錆の発生が全く
認められないことを示す。
【００４４】
【００４５】実施例１５ シリカ被覆したピロホウ酸カルシウムの、ペイント皮膜
用防カビ剤としての有効性 １ガロン当たり０．５〜１．０ポンドのシリカ被覆ピロ
ホウ酸カルシウムを含有したアルキドペイントとラテッ
クスペイントのカビ生長抵抗性を、ＡＳＴＭ Ｄ−３２
７３−７３Ｔに従って、熱帯条件チャンバー中、温度９
０±２°Ｆ及び相対湿度９５〜９８％にて評価した。熱
帯条件チャンバー中に、アスペルギルス・ニゲル（Ａｓ
ｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）、アスペルギルス・
オリザエ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｏｒｙｚａｅ）、
及びペニシリウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）の特定種
で接種した土壌（ｓｏｉｌ）を入れた。４週間後、ペイ
ント皮膜のカビ生長抵抗性を１〜１０の等級に関して測
定した（１はかなりの生長が認められること、そして１
０は生長が全く認められないことを示す）。シリカ被覆
ピロホウ酸カルシウム顔料を含有したペイントは、皮膜
保存剤を含まない対照ペイントに比べてカビの生長が殆
どもしくは全く認められなかった。
用防カビ剤としての有効性 １ガロン当たり０．５〜１．０ポンドのシリカ被覆ピロ
ホウ酸カルシウムを含有したアルキドペイントとラテッ
クスペイントのカビ生長抵抗性を、ＡＳＴＭ Ｄ−３２
７３−７３Ｔに従って、熱帯条件チャンバー中、温度９
０±２°Ｆ及び相対湿度９５〜９８％にて評価した。熱
帯条件チャンバー中に、アスペルギルス・ニゲル（Ａｓ
ｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）、アスペルギルス・
オリザエ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｏｒｙｚａｅ）、
及びペニシリウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）の特定種
で接種した土壌（ｓｏｉｌ）を入れた。４週間後、ペイ
ント皮膜のカビ生長抵抗性を１〜１０の等級に関して測
定した（１はかなりの生長が認められること、そして１
０は生長が全く認められないことを示す）。シリカ被覆
ピロホウ酸カルシウム顔料を含有したペイントは、皮膜
保存剤を含まない対照ペイントに比べてカビの生長が殆
どもしくは全く認められなかった。
【００４６】６％のシリカを含んだピロホウ酸カルシウ
ムを１ガロン当たり０．５ポンド及び１．０ポンド含有
したラテックスペイントの等級は、それぞれ８．５及び
９．０であり、１０％のシリカを含んだピロホウ酸カル
シウムを１ガロン当たり０．５ポンド及び１．０ポンド
含有したラテックスペイントの等級は、それぞれ９．５
及び１０であった。シリカ被覆メタホウ酸バリウムを１
ガロン当たり０．５ポンド及び１．０ポンド含有したペ
イントの等級は、それぞれ８．５及び９．５であるが、
保存剤を含まない対照ペイントの等級は０であった。
ムを１ガロン当たり０．５ポンド及び１．０ポンド含有
したラテックスペイントの等級は、それぞれ８．５及び
９．０であり、１０％のシリカを含んだピロホウ酸カル
シウムを１ガロン当たり０．５ポンド及び１．０ポンド
含有したラテックスペイントの等級は、それぞれ９．５
及び１０であった。シリカ被覆メタホウ酸バリウムを１
ガロン当たり０．５ポンド及び１．０ポンド含有したペ
イントの等級は、それぞれ８．５及び９．５であるが、
保存剤を含まない対照ペイントの等級は０であった。
【００４７】アルキドペイントの場合、ピロホウ酸カル
シウムを１ガロン当たり０．５ポンド及び１．０ポンド
含有した２つのサンプルの等級は、２つの濃度において
いずれも１０であった。５％のシリカを含んだメタホウ
酸バリウムを１ガロン当たり０．５ポンド及び１．０ポ
ンド含有したペイントの等級は、それぞれ７．５及び１
０であり、また保存剤を含まない対照サンプルは、この
場合も０であった。
シウムを１ガロン当たり０．５ポンド及び１．０ポンド
含有した２つのサンプルの等級は、２つの濃度において
いずれも１０であった。５％のシリカを含んだメタホウ
酸バリウムを１ガロン当たり０．５ポンド及び１．０ポ
ンド含有したペイントの等級は、それぞれ７．５及び１
０であり、また保存剤を含まない対照サンプルは、この
場合も０であった。
フロントページの続き (72)発明者 ロール・エル・ヒックマン アメリカ合衆国テネシー州38127，メム フィス，スティール・ストリート 3845 (72)発明者 ロウレンス・エス・コナウェイ アメリカ合衆国ミシシッピ州38626，ダ ンディー，ルート １，ボックス 138 エイ (56)参考文献 特開 昭48−68533（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−4753（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09C 1/02 C09C 3/06 C09D 5/08 C09D 5/14 C09D 7/12 C08K 9/02
Claims (17)
- 【請求項１】 Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合とＳｉ−ＯＨ結合と
を含有する非晶質水和シリカに水素結合した水和ピロホ
ウ酸カルシウムを含む、４０ミクロン未満の有効直径を
有する粒状形態のシリカ被覆したピロホウ酸カルシウム
顔料。 - 【請求項２】 シリカの量が、ピロホウ酸カルシウムの
重量を基準として３〜25％である、請求項１記載のシリ
カ被覆したピロホウ酸カルシウム顔料。 - 【請求項３】 Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合とＳｉ−ＯＨ結合と
を含有する非晶質水和シリカに水素結合した水和ピロホ
ウ酸カルシウムを含み、このとき無水状態を基準とし
て、ＣａＯの含量が４５〜６１％であり、Ｂ2 Ｏ3の含
量が２８〜３８％であり、そしてＳｉＯ2の含量が３〜
２５％である４０ミクロン未満の有効直径を有する、粒
状形態のシリカ被覆したピロホウ酸カルシウム顔料。 - 【請求項４】 前記顔料の溶解度が２５℃において水１
００部当たり０．０５〜０．１２部であることを特徴す
る、請求項１記載のシリカ被覆したピロホウ酸カルシウ
ム顔料。 - 【請求項５】 前記水和ピロホウ酸カルシウムがピロホ
ウ酸カルシウム一水和物である、請求項１記載のシリカ
被覆したピロホウ酸カルシウム顔料。 - 【請求項６】 少なくとも１種のアルカリ金属ケイ酸塩
水溶液の存在下にて、カルシウム塩とホウ砂もしくはホ
ウ酸との反応混合物からピロホウ酸カルシウムを沈澱さ
せることによって形成される、シリカ被覆したピロホウ
酸カルシウム顔料。 - 【請求項７】 前記カルシウム塩が、酸化カルシウム、
水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、及び塩化カルシウ
ムからなる群から選ばれる請求項６記載のシリカ被覆し
たピロホウ酸カルシウム顔料。 - 【請求項８】 水性環境において、ピロホウ酸カルシウ
ム粒子とアルカリ金属ケイ酸塩水溶液とを接触させるこ
とによって形成される、シリカ被覆したピロホウ酸カル
シウム顔料。 - 【請求項９】 前記アルカリ金属ケイ酸塩水溶液が、最
大約１：４．１０のアルカリ金属酸化物対シリカの重量
比を有する、請求項８記載のシリカ被覆したピロホウ酸
カルシウム顔料。 - 【請求項１０】 前記アルカリ金属ケイ酸塩水溶液が、
最大約１：３．７５のアルカリ金属酸化物対シリカの重
量比を有する、請求項９記載のシリカ被覆したピロホウ
酸カルシウム顔料。 - 【請求項１１】 前記アルカリ金属ケイ酸塩水溶液が、
最大約１：２．５０のアルカリ金属酸化物対シリカの重
量比を有する、請求項１０記載のシリカ被覆したピロホ
ウ酸カルシウム顔料。 - 【請求項１２】 前記アルカリ金属ケイ酸塩水溶液がケ
イ酸ナトリウム水溶液である、請求項８記載のシリカ被
覆したピロホウ酸カルシウム顔料。 - 【請求項１３】 前記アルカリ金属ケイ酸塩水溶液がケ
イ酸カリウム水溶液である、請求項１２記載のシリカ被
覆したピロホウ酸カルシウム顔料。 - 【請求項１４】 請求項１記載のシリカ被覆したピロホ
ウ酸カルシウム顔料を含むペイント。 - 【請求項１５】 シリカの量が、ピロホウ酸カルシウム
の重量を基準として３〜２５％である、請求項１４記載
のペイント。 - 【請求項１６】 請求項１記載のシリカ被覆したピロホ
ウ酸カルシウム顔料を含む腐食抑制剤。 - 【請求項１７】 請求項１記載のシリカ被覆したピロホ
ウ酸カルシウム顔料を含む皮膜用防腐剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/451,604 US5066334A (en) | 1989-12-19 | 1989-12-19 | Fungicidal and corrosion inhibiting paint pigments |
| US451604 | 1999-11-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03265667A JPH03265667A (ja) | 1991-11-26 |
| JP3002548B2 true JP3002548B2 (ja) | 2000-01-24 |
Family
ID=23792917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2403532A Expired - Fee Related JP3002548B2 (ja) | 1989-12-19 | 1990-12-19 | シリカ被覆したピロホウ酸カルシウム顔料 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5066334A (ja) |
| EP (1) | EP0434391B1 (ja) |
| JP (1) | JP3002548B2 (ja) |
| AR (1) | AR245757A1 (ja) |
| AT (1) | ATE95536T1 (ja) |
| AU (1) | AU634839B2 (ja) |
| BR (1) | BR9006183A (ja) |
| CA (1) | CA2029794C (ja) |
| DE (1) | DE69003798T2 (ja) |
| DK (1) | DK0434391T3 (ja) |
| ES (1) | ES2060073T3 (ja) |
| FI (1) | FI98069C (ja) |
| MX (1) | MX165313B (ja) |
| NO (1) | NO180383C (ja) |
| NZ (1) | NZ236068A (ja) |
| ZA (1) | ZA909253B (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5314719A (en) * | 1993-03-18 | 1994-05-24 | Foster Products Corporation | Fungicidal protective coating for air handling equipment |
| JP3407418B2 (ja) * | 1993-10-06 | 2003-05-19 | 堺化学工業株式会社 | ホウ酸ストロンチウム顔料とその製造方法、ならびにそれを用いたさび止め塗料 |
| US5654012A (en) * | 1994-04-22 | 1997-08-05 | Buckman Laboratories International, Inc. | Borates useful for the prevention/mitigation of microbiologically influenced corrosion and staining |
| AU741048B2 (en) * | 1994-04-22 | 2001-11-22 | Buckman Laboratories International, Inc. | Borates useful for the prevention/mitigation of microbiologically influenced corrosion and staining |
| US5482989A (en) * | 1994-08-19 | 1996-01-09 | Buckman Laboratories Internationa, Inc. | Calcium pyroborate as a microbicide for plastics |
| AU741781B2 (en) * | 1994-08-19 | 2001-12-06 | Buckman Laboratories International, Inc. | Calcium pyroborate as a microbicide for plastics |
| WO1998022538A1 (en) * | 1996-11-18 | 1998-05-28 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Strontium borate pigment, process for producing the same, and antirusting, sterilizing, mildewproofing, and flameproofing methods using the same |
| JP5017752B2 (ja) * | 2001-06-06 | 2012-09-05 | 堺化学工業株式会社 | ストロンチウム化合物又はバリウム化合物の組成物 |
| US7767010B2 (en) | 2002-01-16 | 2010-08-03 | Smt, Inc. | Flame retardant and microbe inhibiting methods and compositions |
| US8715540B2 (en) | 2002-01-16 | 2014-05-06 | MG3 Technologies Inc. | Aqueous and dry duel-action flame and smoke retardant and microbe inhibiting compositions, and related methods |
| US20070088111A1 (en) * | 2005-08-26 | 2007-04-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions exhibiting corrosion resistance properties, related coated substrates, and methods |
| WO2007102688A1 (en) * | 2006-03-06 | 2007-09-13 | Heung-Jin Tech Corp. | Composition for deodorization and sterilization and its manufacturing process |
| JP2018508457A (ja) * | 2015-01-08 | 2018-03-29 | ジマーマン、ヴェルナーＺＩＭＭＥＲＭＡＮＮ，Ｗｅｒｎｅｒ | コロイド状に生成されたボラートおよびそれの使用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3033700A (en) * | 1959-12-14 | 1962-05-08 | Buckman Labor Inc | Silica-coated barium metaborate pigments and processes of producing the same |
| US3380836A (en) * | 1965-08-13 | 1968-04-30 | Interchem Corp | Corrosion inhibiting pigment |
-
1989
- 1989-12-19 US US07/451,604 patent/US5066334A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-11-13 NZ NZ236068A patent/NZ236068A/en unknown
- 1990-11-13 CA CA002029794A patent/CA2029794C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-19 ZA ZA909253A patent/ZA909253B/xx unknown
- 1990-11-29 BR BR909006183A patent/BR9006183A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-11-29 AR AR90318499A patent/AR245757A1/es active
- 1990-12-10 FI FI906074A patent/FI98069C/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-12-11 NO NO905346A patent/NO180383C/no not_active IP Right Cessation
- 1990-12-18 AU AU68141/90A patent/AU634839B2/en not_active Ceased
- 1990-12-18 MX MX023785A patent/MX165313B/es unknown
- 1990-12-19 ES ES90313913T patent/ES2060073T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-19 DE DE90313913T patent/DE69003798T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-19 JP JP2403532A patent/JP3002548B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-19 AT AT90313913T patent/ATE95536T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-12-19 EP EP90313913A patent/EP0434391B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-19 DK DK90313913.7T patent/DK0434391T3/da active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NZ236068A (en) | 1994-05-26 |
| AU634839B2 (en) | 1993-03-04 |
| BR9006183A (pt) | 1991-09-24 |
| ATE95536T1 (de) | 1993-10-15 |
| AU6814190A (en) | 1991-06-27 |
| NO905346L (no) | 1991-06-20 |
| AR245757A1 (es) | 1994-02-28 |
| US5066334A (en) | 1991-11-19 |
| NO180383C (no) | 1997-04-09 |
| FI98069C (fi) | 1997-04-10 |
| FI906074A (fi) | 1991-06-20 |
| FI906074A0 (fi) | 1990-12-10 |
| CA2029794C (en) | 1995-07-18 |
| ES2060073T3 (es) | 1994-11-16 |
| DE69003798T2 (de) | 1994-03-24 |
| EP0434391A1 (en) | 1991-06-26 |
| MX165313B (es) | 1992-11-04 |
| FI98069B (fi) | 1996-12-31 |
| JPH03265667A (ja) | 1991-11-26 |
| EP0434391B1 (en) | 1993-10-06 |
| ZA909253B (en) | 1991-09-25 |
| CA2029794A1 (en) | 1991-06-20 |
| DK0434391T3 (da) | 1993-12-27 |
| NO905346D0 (no) | 1990-12-11 |
| NO180383B (no) | 1996-12-30 |
| DE69003798D1 (de) | 1993-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3002548B2 (ja) | シリカ被覆したピロホウ酸カルシウム顔料 | |
| US4474607A (en) | Method of inhibiting corrosion using cations | |
| US4544408A (en) | Thixotropic alumina coating compositions, parts and methods | |
| EP1566465B1 (en) | Concentrated solution for preparing a surface conditioner | |
| JPS6015466A (ja) | 耐水性アルミニウム粒子、その製法および塗膜 | |
| CA1257769A (en) | Process for producing corrosion inhibiting particles | |
| JP3859731B2 (ja) | 防錆顔料組成物およびこれを含有する防錆塗料 | |
| US4650699A (en) | Thixotropic alumina coating compositions, parts and methods | |
| JP2002503269A (ja) | ペイント粘着防止剤および沈殿剤 | |
| US5749946A (en) | Anticorrosive pigment preparation containing metal oxide-coated platelet adjuvant | |
| JPS5825362A (ja) | 活性腐食抑制顔料、その製造法と利用 | |
| JP4636587B2 (ja) | 亜硝酸イオン型ハイドロタルサイト粉末、その製造方法、防錆剤組成物および防錆塗料組成物 | |
| US3004857A (en) | Corrosion-inhibitive pigment | |
| JPS6153363A (ja) | 腐食防止粒子の製造方法 | |
| JP3843328B2 (ja) | ホウ酸ストロンチウム顔料とその製造方法、ならびにそれを用いた防さび方法、防菌、防かび方法および難燃化方法 | |
| JP2569178B2 (ja) | 耐蝕性顔料組成物 | |
| JP3467447B2 (ja) | ケイ酸カルシウム類を用いた無機系抗菌材 | |
| JPH0657168A (ja) | 亜りん酸亜鉛カルシウム系顔料、及び、それを含有する 塗料 | |
| JP3407418B2 (ja) | ホウ酸ストロンチウム顔料とその製造方法、ならびにそれを用いたさび止め塗料 | |
| JP2009023959A (ja) | 銀担持難溶性オルトリン酸複塩微粒子の水系懸濁液、及び、その製造方法、並びに、抗菌性水性塗料組成物、及び、抗菌性機能を有する塗装品 | |
| JP3218400B2 (ja) | 防錆顔料 | |
| JP4230984B2 (ja) | 防錆塗料組成物 | |
| JP3871404B2 (ja) | 防錆顔料組成物およびこれを含有する防錆塗料 | |
| JP3678232B2 (ja) | 防菌剤および防かび剤 | |
| JP2005112997A (ja) | 無機系塗料組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19991026 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |