JP2994657B2 - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents
可逆性感熱記録材料Info
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- JP2994657B2 JP2994657B2 JP1073334A JP7333489A JP2994657B2 JP 2994657 B2 JP2994657 B2 JP 2994657B2 JP 1073334 A JP1073334 A JP 1073334A JP 7333489 A JP7333489 A JP 7333489A JP 2994657 B2 JP2994657 B2 JP 2994657B2
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- reversible thermosensitive
- heat
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
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- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は温度による感熱体の可逆的な透明度変化を利
用して記録及び消去を行なう可逆性感熱記録材料に関す
る。
用して記録及び消去を行なう可逆性感熱記録材料に関す
る。
可逆的な記録及び消去が可能な感熱記録材料として支
持体上にポリエステル等の樹脂中に高級アルコール、高
級脂肪酸等の有機低分子物質を分散した感熱層を設けた
ものが、例えば特開昭54−119377号、同55−154198号等
で知られている。この種の記録材料による記録、即ち画
像形成及び消去は感熱層の温度による透明度変化を利用
したものである。
持体上にポリエステル等の樹脂中に高級アルコール、高
級脂肪酸等の有機低分子物質を分散した感熱層を設けた
ものが、例えば特開昭54−119377号、同55−154198号等
で知られている。この種の記録材料による記録、即ち画
像形成及び消去は感熱層の温度による透明度変化を利用
したものである。
しかし従来の可逆性感熱記録材料においては表面をサ
ーマルヘッド等で印字加熱して画像形成する際、これら
加熱手段との摩擦が大きいため充分な密着が得られず、
このため熱感度が低下したり、表面に凹凸ができたりす
る結果鮮明な画像を形成することは困難であった。
ーマルヘッド等で印字加熱して画像形成する際、これら
加熱手段との摩擦が大きいため充分な密着が得られず、
このため熱感度が低下したり、表面に凹凸ができたりす
る結果鮮明な画像を形成することは困難であった。
そこで本発明者等は特開昭63−221087号、特願昭62−
152550号においてオーバーコート層を設け、表面の摩擦
を小さくする可逆性感熱記録材料や特願昭62−310969号
において硬いオーバーコート層を設け、表面の凹凸がで
きにくくした可逆性感熱記録材料を提案したが、これら
のものはサーマルヘッドで何枚も印字を行なうと、ヘッ
ド上にホコリ、ゴミが付着し、その部分が印字できなく
なるという欠点があった。
152550号においてオーバーコート層を設け、表面の摩擦
を小さくする可逆性感熱記録材料や特願昭62−310969号
において硬いオーバーコート層を設け、表面の凹凸がで
きにくくした可逆性感熱記録材料を提案したが、これら
のものはサーマルヘッドで何枚も印字を行なうと、ヘッ
ド上にホコリ、ゴミが付着し、その部分が印字できなく
なるという欠点があった。
また感熱層中に白色微粉末を混合した可逆性感熱記録
材料についても提案しているが（特開昭63−280684）こ
れは表面だけでなく感熱層中によく、微粉末が存在する
ため、透明度がやや低かった。
材料についても提案しているが（特開昭63−280684）こ
れは表面だけでなく感熱層中によく、微粉末が存在する
ため、透明度がやや低かった。
本発明の可逆性感熱記録材料は、（ａ）支持体と、
（ｂ）樹脂母材とこの樹脂母材中に分散された有機低分
子物質とを主成分としてなり、温度に依存して透明度が
可逆的に変化する感熱層とを含有する可逆性感熱記録材
料において、その最上層として表面が0.5〜３μｍの表
面粗さの微細凹凸形状を有するオーバーコート層を持つ
ことを特徴とするものである。
（ｂ）樹脂母材とこの樹脂母材中に分散された有機低分
子物質とを主成分としてなり、温度に依存して透明度が
可逆的に変化する感熱層とを含有する可逆性感熱記録材
料において、その最上層として表面が0.5〜３μｍの表
面粗さの微細凹凸形状を有するオーバーコート層を持つ
ことを特徴とするものである。
本発明記録材料の記録原理は感熱層の温度による透明
度変化、即ち透明から白濁不透明への変化又はその逆の
変化を利用したものである。なお透明部が透明に見える
のはこの部分の樹脂母材中に分散された有機低分子物質
粒子が大きな結晶で構成されているため、一方の側から
入射した光は散乱されることなく、他方の側に透過する
からであると考えられる。また不透明部が白く見えるの
はこの部分の樹脂母材中に分散された有機低分子物質粒
子の微細結晶が集合した多結晶で構成され、個々の結晶
の結晶軸が様々な方向に向いているため、一方の側から
入射した光は各結晶の界面で何度も屈折し散乱されるか
らであると考えられる。
度変化、即ち透明から白濁不透明への変化又はその逆の
変化を利用したものである。なお透明部が透明に見える
のはこの部分の樹脂母材中に分散された有機低分子物質
粒子が大きな結晶で構成されているため、一方の側から
入射した光は散乱されることなく、他方の側に透過する
からであると考えられる。また不透明部が白く見えるの
はこの部分の樹脂母材中に分散された有機低分子物質粒
子の微細結晶が集合した多結晶で構成され、個々の結晶
の結晶軸が様々な方向に向いているため、一方の側から
入射した光は各結晶の界面で何度も屈折し散乱されるか
らであると考えられる。
以上のような温度による透明度変化を図面によって説
明する。第１図において感熱層は例えばT0以下の常温で
は白濁不透明状態にある。これをT1〜T2間の温度に加熱
すると透明になり、この状態でT0以下の常温に戻しても
透明のままである。これは温度T1〜T2間から温度T0以下
に至るまでに有機低分子物質が半溶融状態を経て多結晶
から単結晶へと結晶が成長するからであると考えられ
る。更にT3以上の温度に加熱すると、最大透明度と最大
不透明度との中間の半透明状態になる。次にこの温度を
下げて行くと、再び透明状態をとることなく、最初の白
濁不透明状態に戻る。これは温度T3以上で有機低分子物
質が溶融後、冷却されることにより多結晶が析出するか
らであると考えられる。なおこの不透明状態のものをT0
〜T1間の温度に加熱した後、常温、即ち、T0以下の温度
に冷却した状態には透明と不透明との間の中間状態をと
ることができる。また前記、常温で透明になったものも
再びT3以上の温度に加熱し、常温に戻せば、再び白濁不
透明状態に戻る。即ち常温で不透明及び透明の両形態並
びにその中間状態をとることができる。
明する。第１図において感熱層は例えばT0以下の常温で
は白濁不透明状態にある。これをT1〜T2間の温度に加熱
すると透明になり、この状態でT0以下の常温に戻しても
透明のままである。これは温度T1〜T2間から温度T0以下
に至るまでに有機低分子物質が半溶融状態を経て多結晶
から単結晶へと結晶が成長するからであると考えられ
る。更にT3以上の温度に加熱すると、最大透明度と最大
不透明度との中間の半透明状態になる。次にこの温度を
下げて行くと、再び透明状態をとることなく、最初の白
濁不透明状態に戻る。これは温度T3以上で有機低分子物
質が溶融後、冷却されることにより多結晶が析出するか
らであると考えられる。なおこの不透明状態のものをT0
〜T1間の温度に加熱した後、常温、即ち、T0以下の温度
に冷却した状態には透明と不透明との間の中間状態をと
ることができる。また前記、常温で透明になったものも
再びT3以上の温度に加熱し、常温に戻せば、再び白濁不
透明状態に戻る。即ち常温で不透明及び透明の両形態並
びにその中間状態をとることができる。
従って以上のような感熱層を有する感熱記録材料の表
面に選択的に熱を印加することにより記録材料を選択的
に加熱すれば透明地に白濁画像を、又は白濁地に透明画
像を形成することができ、またこの画像形成は何回も繰
返すことができる。またこのような画像を有する感熱記
録材料の背面に着色シートを配置すれば白地に着色シー
トの色の画像、又は着色シートの色の地に白地の画像を
形成することができる。更にこの感熱記録材料をオーバ
ーヘッドプロジェクターのような投影装置で投影すれば
白濁部は暗部として、また透明部は光の透過によって明
部としてスクリーン上に写る。
面に選択的に熱を印加することにより記録材料を選択的
に加熱すれば透明地に白濁画像を、又は白濁地に透明画
像を形成することができ、またこの画像形成は何回も繰
返すことができる。またこのような画像を有する感熱記
録材料の背面に着色シートを配置すれば白地に着色シー
トの色の画像、又は着色シートの色の地に白地の画像を
形成することができる。更にこの感熱記録材料をオーバ
ーヘッドプロジェクターのような投影装置で投影すれば
白濁部は暗部として、また透明部は光の透過によって明
部としてスクリーン上に写る。
しかし従来の可逆性感熱記録材料では前述のように表
面が平らであるため、ゴミやホコリがフィルムに付着し
ているとサーマルヘッドで印字する際フィルムとヘッド
の間にそのゴミやホコリがとどまり画像ムラの原因とな
る。そこで本発明者らは表面に0.3〜３μｍの表面粗さ
の微細凹凸形状を設けることにより、ゴミやホコリが付
着してもフィルムが動くとそのゴミやホコリも同時に動
いていき、均一な画像を再成できることを見出した。
面が平らであるため、ゴミやホコリがフィルムに付着し
ているとサーマルヘッドで印字する際フィルムとヘッド
の間にそのゴミやホコリがとどまり画像ムラの原因とな
る。そこで本発明者らは表面に0.3〜３μｍの表面粗さ
の微細凹凸形状を設けることにより、ゴミやホコリが付
着してもフィルムが動くとそのゴミやホコリも同時に動
いていき、均一な画像を再成できることを見出した。
なお、本発明でいう、表面粗さはJISB0601において規
定された十点平均粗さ（Rz）を意味する。
定された十点平均粗さ（Rz）を意味する。
表面粗さが0.3μｍ以下ではフィルムとヘッドの間に
ホコリが残り、画像ムラが生じてしまい、３μｍ以上で
はサーマルヘッドからの熱が感熱層に伝達されにくくな
り、熱感度が落ちてしまう。
ホコリが残り、画像ムラが生じてしまい、３μｍ以上で
はサーマルヘッドからの熱が感熱層に伝達されにくくな
り、熱感度が落ちてしまう。
本発明の可逆性感熱記録材料を作るには一般には下記
方法により、支持体上に感熱層を形成後オーバーコート
層を形成する方法が採用される。
方法により、支持体上に感熱層を形成後オーバーコート
層を形成する方法が採用される。
（１） 樹脂母材及び有機低分子物質を溶解した溶液、
又は樹脂母材の溶液（溶剤としては有機低分子物質を溶
解しないものを用いる）に有機低分子物質を微粒子状に
分散してなる分散液を支持体上に塗布乾燥して感熱層を
形成する。
又は樹脂母材の溶液（溶剤としては有機低分子物質を溶
解しないものを用いる）に有機低分子物質を微粒子状に
分散してなる分散液を支持体上に塗布乾燥して感熱層を
形成する。
（２） その上に樹脂を溶解した溶液中に微細な粒子を
分散した液を塗布乾燥してオーバーコート層を形成す
る。
分散した液を塗布乾燥してオーバーコート層を形成す
る。
（３） オーバーコート層に凹凸を形成するその他の方
法は複写紙等の表面に凹凸を形成するのに使用されてい
る方法を適宜選択して使用することができる。
法は複写紙等の表面に凹凸を形成するのに使用されてい
る方法を適宜選択して使用することができる。
こうして形成される感熱層の厚さは１〜30μｍ程度が
適当である。またオーバーコート層の厚さは５μｍ以下
が適当である。
適当である。またオーバーコート層の厚さは５μｍ以下
が適当である。
次に以上のような感熱記録材料の製造に用いられる材
料等について説明する。まず感熱層については次の通り
である。
料等について説明する。まず感熱層については次の通り
である。
感熱層形成用の溶媒としては、有機低分子物質及び樹
脂母材の種類によって各種のものを用いることが可能で
ある。例えばテトラヒドロフラン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭
素、エタノール、トルエン、ベンゼン等の有機溶剤が挙
げられる。
脂母材の種類によって各種のものを用いることが可能で
ある。例えばテトラヒドロフラン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭
素、エタノール、トルエン、ベンゼン等の有機溶剤が挙
げられる。
なお、以上のようにして形成される感熱層において
は、有機低分子物質は樹脂母材中に微粒子として分散状
態で存在する。
は、有機低分子物質は樹脂母材中に微粒子として分散状
態で存在する。
感熱層に使用される樹脂母材は有機低分子物質を均一
に分散保持した皮膜又はシートを形成すると共に、最大
透明時の透明度に影響を与える材料である。このため樹
脂母材は透明性が良く、機械的に安定で、且つ成膜性の
良い樹脂が好ましい。このような樹脂としてはポリ塩化
ビニル；塩化ビニル〜酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
〜酢酸ビニル〜ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル
〜酢酸ビニル〜マレイン酸共重合体、塩化ビニル〜アク
リレート共重合体等の塩化ビニリデン〜塩化ビニル共重
合体、塩化ビニリデン〜アクリロニトリル共重合体等の
塩化ビニリデン系共重合体；ポリエステル；ポリアミ
ド；ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはア
クリレート〜メタクリレート共重合体、シリコン樹脂等
が挙げられる。これらは単独で或いは２種以上混合して
使用される。
に分散保持した皮膜又はシートを形成すると共に、最大
透明時の透明度に影響を与える材料である。このため樹
脂母材は透明性が良く、機械的に安定で、且つ成膜性の
良い樹脂が好ましい。このような樹脂としてはポリ塩化
ビニル；塩化ビニル〜酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
〜酢酸ビニル〜ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル
〜酢酸ビニル〜マレイン酸共重合体、塩化ビニル〜アク
リレート共重合体等の塩化ビニリデン〜塩化ビニル共重
合体、塩化ビニリデン〜アクリロニトリル共重合体等の
塩化ビニリデン系共重合体；ポリエステル；ポリアミ
ド；ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはア
クリレート〜メタクリレート共重合体、シリコン樹脂等
が挙げられる。これらは単独で或いは２種以上混合して
使用される。
一方、有機低分子物質は第１図の温度T0〜T3を選定す
ることに応じて適宜選択すればよいが、融点30〜200
℃、特に50〜150℃程度のものが好ましい。このような
有機低分子物質としてはアルカノール；アルカンジオー
ル；ハロゲンアルカノールまたはハロゲンアルカンジオ
ール；アルキルアミン；アルカン；アルケン；アルキ
ン；ハロゲンアルカン；ハロゲンアルケン、ハロゲンア
ルキン；シクロアルカン；シクロアルケン；シクロアル
キン；飽和または不飽和モノまたはジカルボン酸または
これらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩；飽
和または不飽和ハロゲン脂肪酸またはこれらのエステ
ル、アミド、またはアンモニウム塩；アリルカルボン酸
またはそれらのエステル、アミドまたはアンモニウム
塩；ハロゲンアリルカルボン酸またはそれらのエステ
ル、アミド、またはアンモニウム塩；チオアルコール；
チオカルボン酸またはそれらのエステル、アミン、また
はアンモニウム塩；チオアルコールのカルボン酸エステ
ル等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上混合し
て使用される。これらの化合物の炭素数は10〜60、好ま
しくは10〜38、特に10〜30が好ましい。エステル中のア
ルコール基部分は飽和していても飽和していなくてもよ
く、またハロゲン置換されていてもよい。いずれにして
も有機低分子物質は分子中に酸素、窒素、硫黄及びハロ
ゲンの少なくとも１種、例えば−OH,−COOH,−CONH,−C
OOR,−NH−，−NH2,−Ｓ−，−Ｓ−Ｓ−，−Ｏ−，ハロ
ゲン等を含む化合物であることが好ましい。
ることに応じて適宜選択すればよいが、融点30〜200
℃、特に50〜150℃程度のものが好ましい。このような
有機低分子物質としてはアルカノール；アルカンジオー
ル；ハロゲンアルカノールまたはハロゲンアルカンジオ
ール；アルキルアミン；アルカン；アルケン；アルキ
ン；ハロゲンアルカン；ハロゲンアルケン、ハロゲンア
ルキン；シクロアルカン；シクロアルケン；シクロアル
キン；飽和または不飽和モノまたはジカルボン酸または
これらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩；飽
和または不飽和ハロゲン脂肪酸またはこれらのエステ
ル、アミド、またはアンモニウム塩；アリルカルボン酸
またはそれらのエステル、アミドまたはアンモニウム
塩；ハロゲンアリルカルボン酸またはそれらのエステ
ル、アミド、またはアンモニウム塩；チオアルコール；
チオカルボン酸またはそれらのエステル、アミン、また
はアンモニウム塩；チオアルコールのカルボン酸エステ
ル等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上混合し
て使用される。これらの化合物の炭素数は10〜60、好ま
しくは10〜38、特に10〜30が好ましい。エステル中のア
ルコール基部分は飽和していても飽和していなくてもよ
く、またハロゲン置換されていてもよい。いずれにして
も有機低分子物質は分子中に酸素、窒素、硫黄及びハロ
ゲンの少なくとも１種、例えば−OH,−COOH,−CONH,−C
OOR,−NH−，−NH2,−Ｓ−，−Ｓ−Ｓ−，−Ｏ−，ハロ
ゲン等を含む化合物であることが好ましい。
更に具体的にはこれら化合物にはラウリン酸、ドデカ
ン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、
オレイン酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸メチル、ステ
アリン酸テトラデシル、ステアリン酸オクタデシル、ラ
ウリン酸オクタデシル、パルミチン酸テトラデシル、ベ
ヘン酸ドコシル等の高級脂肪酸のエステル； C16H33−Ｏ−C16H33,C16H33−Ｓ−C16H33 C18H37−Ｓ−C18H37,C12H25−Ｓ−C12H25 C19H39−Ｓ−C19H39,C12H25−Ｓ−Ｓ−C12H25 等のエーテル又はチオエーテル等がある。
ン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、
オレイン酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸メチル、ステ
アリン酸テトラデシル、ステアリン酸オクタデシル、ラ
ウリン酸オクタデシル、パルミチン酸テトラデシル、ベ
ヘン酸ドコシル等の高級脂肪酸のエステル； C16H33−Ｏ−C16H33,C16H33−Ｓ−C16H33 C18H37−Ｓ−C18H37,C12H25−Ｓ−C12H25 C19H39−Ｓ−C19H39,C12H25−Ｓ−Ｓ−C12H25 等のエーテル又はチオエーテル等がある。
なお感熱層中の有機低分子物質と樹脂母材との割合は
重量比で1:0.5〜1:16程度が好ましい。樹脂母材の割合
がこれ以下になると、有機低分子物質を樹脂母材中に保
持した膜を形成することが困難となり、一方、これ以上
になると、有機低分子物質の量が少ないため、不透明化
が困難となる。
重量比で1:0.5〜1:16程度が好ましい。樹脂母材の割合
がこれ以下になると、有機低分子物質を樹脂母材中に保
持した膜を形成することが困難となり、一方、これ以上
になると、有機低分子物質の量が少ないため、不透明化
が困難となる。
また本発明においては有機低分子物質の結晶成長を制
御する物質を併用することができる。このような物質と
しては有機低分子物質と共融し、且つ有機低分子物質が
半溶融状態にある温度範囲を広げることができるもの、
結晶の動きを促進するもの等が挙げられる。例えば一般
的に界面活性剤として用いられているもので、多価アル
コール高級脂肪酸エステル；多価アルコール高級アルキ
ルエーテル；多価アルコール高級脂肪酸エステル、高級
アルコール、高級アルキルフェノール、高級脂肪酸高級
アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、油脂又はポリプロ
ピレングリコールの低級オレフィンオキサイド付加物；
アセチレングリコール；高級アルキルベンゼンスルホン
酸のNa、Ca、Ba又はMg塩；高級脂肪酸、芳香族カルボン
酸、高級脂肪族スルホン酸、芳香族スルホン酸硫酸モノ
エステル又はリン酸モノ−又はジ−エステルのCa、Ba又
はMg塩；低度硫酸化油；ポリ長鎖アルキルアクリレー
ト；アクリル系オリゴマー；ポリ長鎖アルキルメタクリ
レート；長鎖アルキルメタクリレート〜アミン含有モノ
マー共重合体；スチレン〜無水マレイン酸共重合体；オ
レフィン〜無水マレイン酸共重合体；オレフィン〜無水
マレイン酸共重合体等が挙げられる。またフィルムの可
塑剤として用いられているリン酸トリブチル、リン酸ト
リ−２−エチルヘキシル、リン酸トリフェニル、リン酸
トリクレジル、オレイン酸ブチル、フタル酸ジメチル、
フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプ
チル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−２−エ
チルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジオク
チルデシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベ
ンジル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキ
シル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アゼライン
酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバ
シン酸ジ−２−エチルヘキシル、ジエチレングリコール
ジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−２−エチ
ルブチラート、アセチルリシノール酸メチル、アセチル
リシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレー
ト、アセチルクエン酸トリブチル等が挙げられる。
御する物質を併用することができる。このような物質と
しては有機低分子物質と共融し、且つ有機低分子物質が
半溶融状態にある温度範囲を広げることができるもの、
結晶の動きを促進するもの等が挙げられる。例えば一般
的に界面活性剤として用いられているもので、多価アル
コール高級脂肪酸エステル；多価アルコール高級アルキ
ルエーテル；多価アルコール高級脂肪酸エステル、高級
アルコール、高級アルキルフェノール、高級脂肪酸高級
アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、油脂又はポリプロ
ピレングリコールの低級オレフィンオキサイド付加物；
アセチレングリコール；高級アルキルベンゼンスルホン
酸のNa、Ca、Ba又はMg塩；高級脂肪酸、芳香族カルボン
酸、高級脂肪族スルホン酸、芳香族スルホン酸硫酸モノ
エステル又はリン酸モノ−又はジ−エステルのCa、Ba又
はMg塩；低度硫酸化油；ポリ長鎖アルキルアクリレー
ト；アクリル系オリゴマー；ポリ長鎖アルキルメタクリ
レート；長鎖アルキルメタクリレート〜アミン含有モノ
マー共重合体；スチレン〜無水マレイン酸共重合体；オ
レフィン〜無水マレイン酸共重合体；オレフィン〜無水
マレイン酸共重合体等が挙げられる。またフィルムの可
塑剤として用いられているリン酸トリブチル、リン酸ト
リ−２−エチルヘキシル、リン酸トリフェニル、リン酸
トリクレジル、オレイン酸ブチル、フタル酸ジメチル、
フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプ
チル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−２−エ
チルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジオク
チルデシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベ
ンジル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキ
シル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アゼライン
酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバ
シン酸ジ−２−エチルヘキシル、ジエチレングリコール
ジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−２−エチ
ルブチラート、アセチルリシノール酸メチル、アセチル
リシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレー
ト、アセチルクエン酸トリブチル等が挙げられる。
また先に挙げた有機低分子物質の中の一種を有機低分
子物質として用い、別の種類の有機低分子物質を結晶成
長を制御する物質として用いることもできる。例えばス
テアリン酸を有機低分子物質とし、ステアリルアルコー
ルを結晶成長を制御する物質として用いる。
子物質として用い、別の種類の有機低分子物質を結晶成
長を制御する物質として用いることもできる。例えばス
テアリン酸を有機低分子物質とし、ステアリルアルコー
ルを結晶成長を制御する物質として用いる。
有機低分子物質とこの有機低分子物質の結晶成長を制
御する物質は重量比で1:0.01〜1:0.8程度が好ましい。
有機低分子物質の結晶成長を制御する物質がこれ以下に
なると透明になる温度範囲又はエネルギー範囲を広くす
ることができないし、これ以上になると不透明度が低下
する。
御する物質は重量比で1:0.01〜1:0.8程度が好ましい。
有機低分子物質の結晶成長を制御する物質がこれ以下に
なると透明になる温度範囲又はエネルギー範囲を広くす
ることができないし、これ以上になると不透明度が低下
する。
次にオーバーコート層について説明する。
前述のようにオーバーコート層の形成には溶媒等を使
用する場合があるが、この場合の溶媒としては感熱層形
成用の溶媒と同様のものが挙げられる。
用する場合があるが、この場合の溶媒としては感熱層形
成用の溶媒と同様のものが挙げられる。
オーバーコート層に用いられる樹脂としては例えば前
述の感熱層に用いられる樹脂の他に、シリコーン系ゴ
ム、シリコーン樹脂（特開昭63−221087号参照）、ポリ
シロキサングラフトポリマー（特願昭62−152550号）、
紫外線硬化樹脂（特願昭62−310969号）等が使用でき
る。
述の感熱層に用いられる樹脂の他に、シリコーン系ゴ
ム、シリコーン樹脂（特開昭63−221087号参照）、ポリ
シロキサングラフトポリマー（特願昭62−152550号）、
紫外線硬化樹脂（特願昭62−310969号）等が使用でき
る。
オーバーコート層に用いられる、微細な粒子としては
好ましくは無色または透明な材料でシリカ、水酸化アル
ミニウム、アルミナ、ケイ酸アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化
チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、尿素−ホルマリン樹
脂スチレン樹脂等の無機及び有機微粉末が挙げられる。
好ましくは無色または透明な材料でシリカ、水酸化アル
ミニウム、アルミナ、ケイ酸アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化
チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、尿素−ホルマリン樹
脂スチレン樹脂等の無機及び有機微粉末が挙げられる。
使用量は樹脂１重量部に対して0.5〜30重量部が適当
である。
である。
又、本発明のオーバーコート層を適用できる可逆性感
熱記録材料は、出願人の出願に係る特開昭63−31790、6
3−39376、63−39377、63−39378、63−41186、63−849
78、63−104879、63−104879、63−107584、63−13038
0、63−132089、63−145080、63−145081、63−14509
1、63−178079、63−179789、63−179795、63−22108
7、32−256481、63−280684などの公知の可逆性感熱記
録材料や、特願昭62−152550、62−163962、62−17162
7、62−171628、62−171629、62−182917、62−21537
3、62−237867、62−261321、62−264718、62−27171
5、62−283856、62−310969、63−14754、63−28338、6
3−109601、63−175143、63−234369、63−252767、63
−268203、63−271735、63−272016、63−272017号など
出願人の出願に係るすべての先行技術が対象となる。
熱記録材料は、出願人の出願に係る特開昭63−31790、6
3−39376、63−39377、63−39378、63−41186、63−849
78、63−104879、63−104879、63−107584、63−13038
0、63−132089、63−145080、63−145081、63−14509
1、63−178079、63−179789、63−179795、63−22108
7、32−256481、63−280684などの公知の可逆性感熱記
録材料や、特願昭62−152550、62−163962、62−17162
7、62−171628、62−171629、62−182917、62−21537
3、62−237867、62−261321、62−264718、62−27171
5、62−283856、62−310969、63−14754、63−28338、6
3−109601、63−175143、63−234369、63−252767、63
−268203、63−271735、63−272016、63−272017号など
出願人の出願に係るすべての先行技術が対象となる。
これら先行技術の内には、例えば特願昭63−109601の
ようにオーバーコート層に特徴をもつものもあるが、そ
のオーバーコート層自体に凹凸を形成する場合も本発明
に包含されるものである。
ようにオーバーコート層に特徴をもつものもあるが、そ
のオーバーコート層自体に凹凸を形成する場合も本発明
に包含されるものである。
以下に本発明を実施例によって説明する。なお「部」
及び「％」はいずれも重量基準である。
及び「％」はいずれも重量基準である。
実施例１ 透明なポリエステルフィルム上に ベヘン酸 ８部 ステアリルステアレート ２部 フタル酸ジ（２−エチルヘキシル） ２部 塩化ビニル〜酢酸ビニル共重合体（UCC社製VYHH） 20部 テトラヒドロフラン 150部 よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥して15
μｍ厚の感熱層を設けた。
μｍ厚の感熱層を設けた。
その上に ポリアミド樹脂（東レ社製CM8000） 10部 メチルアルコール 90部 よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥して１
μｍ厚の中間層を設けた。
μｍ厚の中間層を設けた。
更にその上に ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の酢酸ブ
チル溶液（大日本インキ化学社製ユニディック17−824
−９） 40部 シリカ微粒子（平均粒径0.5μｍ） 10部 トルエン 50部 よりなる組成物を均一に分散した溶液をワイヤーバーで
塗布し、加熱乾燥後、80W/cmの紫外線ランプで紫外線を
５秒間照射して５μｍ厚のオーバーコート層を設けた。
その表面粗さは0.5μｍであった。その後65℃に再加熱
することにより、透明な可逆性感熱記録材料を作成し
た。
チル溶液（大日本インキ化学社製ユニディック17−824
−９） 40部 シリカ微粒子（平均粒径0.5μｍ） 10部 トルエン 50部 よりなる組成物を均一に分散した溶液をワイヤーバーで
塗布し、加熱乾燥後、80W/cmの紫外線ランプで紫外線を
５秒間照射して５μｍ厚のオーバーコート層を設けた。
その表面粗さは0.5μｍであった。その後65℃に再加熱
することにより、透明な可逆性感熱記録材料を作成し
た。
実施例２ シリカ微粒子として平均粒径１μｍのものを用いた他
は実施例１と同じ方法で透明な可逆性感熱記録材料を作
成した。
は実施例１と同じ方法で透明な可逆性感熱記録材料を作
成した。
実施例３ シリカ微粒子として平均粒径２〜３μｍのものを用い
て表面粗さを３μｍとする以外は、実施例１と同様にし
て透明な可逆性感熱記録材料を作成した。
て表面粗さを３μｍとする以外は、実施例１と同様にし
て透明な可逆性感熱記録材料を作成した。
比較例１ シリカ微粒子を用いない以外は実施例１と同様にして
透明な可逆性感熱記録材料を作成した。そのときの表面
粗さは0.1μｍ以下であった。
透明な可逆性感熱記録材料を作成した。そのときの表面
粗さは0.1μｍ以下であった。
比較例２ シリカ微粒子として平均粒径３〜４μｍのものを用い
て表面粗さを５μｍとする以外は実施例１と同様にして
透明な可逆性感熱記録材料を作成した。
て表面粗さを５μｍとする以外は実施例１と同様にして
透明な可逆性感熱記録材料を作成した。
次に以上のようにして作成した可逆性感熱記録材料上
にホコリを集めて乗せた後サーマルヘッドを用いて画像
を形成した。
にホコリを集めて乗せた後サーマルヘッドを用いて画像
を形成した。
そして記録材料の背面に黒色画用紙を置き得られた画
像の濃度をマクベス濃度計RD514で測定した。また、画
像の均一性を目視で判定した。その結果を表に示す。
像の濃度をマクベス濃度計RD514で測定した。また、画
像の均一性を目視で判定した。その結果を表に示す。
〔効果〕 本発明の可逆性感熱記録材料は以上のように0.3〜３
μｍの表面粗さを持つ微細凹凸形状を有するオーバーコ
ート層を設けたので、ゴミやホコリが付着してもサーマ
ルヘッド上に累積せず、したがって均一で鮮明な画像を
形成することができる。
μｍの表面粗さを持つ微細凹凸形状を有するオーバーコ
ート層を設けたので、ゴミやホコリが付着してもサーマ
ルヘッド上に累積せず、したがって均一で鮮明な画像を
形成することができる。
第１図は本発明可逆性感熱記録材料の記録及び消去原理
の説明図である。
の説明図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−221087（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−134281（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−237683（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−144086（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−40191（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−33182（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−255588（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B41M 5/36
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ）支持体と、（ｂ）樹脂母材とこの樹
脂母材中に分散された有機低分子物質とを主成分として
なり、温度に依存して透明度が可逆的に変化する感熱層
とを含有する可逆性感熱記録材料において、その最上層
として表面が0.5〜３μｍの表面粗さの微細凹凸形状を
有するオーバーコート層を持つことを特徴とする可逆性
感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1073334A JP2994657B2 (ja) | 1988-12-22 | 1989-03-24 | 可逆性感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32441188 | 1988-12-22 | ||
| JP63-324411 | 1988-12-22 | ||
| JP1073334A JP2994657B2 (ja) | 1988-12-22 | 1989-03-24 | 可逆性感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02258287A JPH02258287A (ja) | 1990-10-19 |
| JP2994657B2 true JP2994657B2 (ja) | 1999-12-27 |
Family
ID=26414486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1073334A Expired - Lifetime JP2994657B2 (ja) | 1988-12-22 | 1989-03-24 | 可逆性感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2994657B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5466654A (en) * | 1991-12-24 | 1995-11-14 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Erasable display medium |
| JP4024474B2 (ja) | 2000-11-30 | 2007-12-19 | 株式会社リコー | 可逆性感熱記録媒体及びこれの画像形成・消去方法 |
| JP2002248863A (ja) | 2001-02-26 | 2002-09-03 | Ricoh Co Ltd | 可逆性感熱記録媒体及びその画像処理方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63134281A (ja) * | 1986-11-26 | 1988-06-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JP2682622B2 (ja) * | 1987-03-10 | 1997-11-26 | 株式会社リコー | 可逆性感熱記録材料 |
-
1989
- 1989-03-24 JP JP1073334A patent/JP2994657B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02258287A (ja) | 1990-10-19 |
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