JP2975790B2 - 水素吸蔵合金電極の表面処理方法 - Google Patents
水素吸蔵合金電極の表面処理方法Info
- Publication number
- JP2975790B2 JP2975790B2 JP4355881A JP35588192A JP2975790B2 JP 2975790 B2 JP2975790 B2 JP 2975790B2 JP 4355881 A JP4355881 A JP 4355881A JP 35588192 A JP35588192 A JP 35588192A JP 2975790 B2 JP2975790 B2 JP 2975790B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrogen storage
- storage alloy
- electrode
- steam
- alloy electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/24—Electrodes for alkaline accumulators
- H01M4/242—Hydrogen storage electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/621—Binders
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属・水素化物二次電
池の負極に使用して好適な水素吸蔵合金電極の表面処理
方法に係わり、特に、短時間での充電（急速充電）を可
能にすることを目的とした、水素吸蔵合金電極の表面処
理方法に関する。
池の負極に使用して好適な水素吸蔵合金電極の表面処理
方法に係わり、特に、短時間での充電（急速充電）を可
能にすることを目的とした、水素吸蔵合金電極の表面処
理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
正極に水酸化ニッケルなどの金属化合物を使用し、負極
に新素材の水素吸蔵合金を使用した金属・水素化物二次
電池が、単位重量及び単位体積当たりのエネルギー密度
が他の系の電池に比し高く、高容量化が可能であること
から、ニッケル・カドミウム二次電池に代わる次世代の
アルカリ蓄電池として脚光を浴びつつある。
正極に水酸化ニッケルなどの金属化合物を使用し、負極
に新素材の水素吸蔵合金を使用した金属・水素化物二次
電池が、単位重量及び単位体積当たりのエネルギー密度
が他の系の電池に比し高く、高容量化が可能であること
から、ニッケル・カドミウム二次電池に代わる次世代の
アルカリ蓄電池として脚光を浴びつつある。
【０００３】従来、この種のアルカリ蓄電池に使用され
る水素吸蔵合金電極は、一般に水素吸蔵合金粉末を結着
剤粉末と混練して一体化することにより作製されている
ため、負極の表面は酸素ガス透過性の低い結着剤膜によ
り被覆されている。
る水素吸蔵合金電極は、一般に水素吸蔵合金粉末を結着
剤粉末と混練して一体化することにより作製されている
ため、負極の表面は酸素ガス透過性の低い結着剤膜によ
り被覆されている。
【０００４】ところで、金属・水素化物二次電池に要求
される重要な特性の一つに、急速充電特性があるが、大
電流を流して短時間に充電を終了させる場合、正極の利
用率が低下するため正極で酸素ガスが発生する。
される重要な特性の一つに、急速充電特性があるが、大
電流を流して短時間に充電を終了させる場合、正極の利
用率が低下するため正極で酸素ガスが発生する。
【０００５】この正極で発生した酸素ガスは負極の水素
吸蔵合金内の水素と反応させることにより消費される
が、従来の金属・水素化物二次電池においては、負極の
表面の一部は酸素ガス透過性の低い結着剤膜により被覆
されているため、負極の酸素ガス吸収能が低く、上記反
応が速やかに進行せず、電池内圧が異常に上昇する危険
性があった。
吸蔵合金内の水素と反応させることにより消費される
が、従来の金属・水素化物二次電池においては、負極の
表面の一部は酸素ガス透過性の低い結着剤膜により被覆
されているため、負極の酸素ガス吸収能が低く、上記反
応が速やかに進行せず、電池内圧が異常に上昇する危険
性があった。
【０００６】本発明は、上述した問題を解決するべくな
されたものであって、その目的とするところは、電池内
圧の異常上昇を伴うことなく急速充電することが可能な
信頼性の高い金属・水素化物二次電池を得ることを可能
にする、表面が結着剤で被覆されていない水素吸蔵合金
電極を得るための、当該水素吸蔵合金電極の表面処理方
法を提供するにある。
されたものであって、その目的とするところは、電池内
圧の異常上昇を伴うことなく急速充電することが可能な
信頼性の高い金属・水素化物二次電池を得ることを可能
にする、表面が結着剤で被覆されていない水素吸蔵合金
電極を得るための、当該水素吸蔵合金電極の表面処理方
法を提供するにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る金属・水素化物二次電池用の水素吸蔵合
金電極の表面処理方法（以下、「本発明方法」と称す
る。）は、水素吸蔵合金粉末を結着剤にて結着し一体化
してなる水素吸蔵合金電極に水蒸気を吹きつけ、前記水
素吸蔵合金電極の表面に存在せる結着剤膜を前記水蒸気
により希釈するとともに、溶解させて除去する水素吸蔵
合金電極の表面処理方法であって、前記水蒸気に前記結
着剤膜の溶解促進剤としての有機物質が添加されている
ことを特徴とする。
の本発明に係る金属・水素化物二次電池用の水素吸蔵合
金電極の表面処理方法（以下、「本発明方法」と称す
る。）は、水素吸蔵合金粉末を結着剤にて結着し一体化
してなる水素吸蔵合金電極に水蒸気を吹きつけ、前記水
素吸蔵合金電極の表面に存在せる結着剤膜を前記水蒸気
により希釈するとともに、溶解させて除去する水素吸蔵
合金電極の表面処理方法であって、前記水蒸気に前記結
着剤膜の溶解促進剤としての有機物質が添加されている
ことを特徴とする。
【０００８】本発明方法における有機物質としては、エ
チレンジアミン等のアミン類、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類、酢酸等の脂肪酸類、ジエチルエー
テル等のエーテル類、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール等のアルコール類が例示されるが、水蒸気による
結着剤膜の溶解を促進する有機物質であれば特に制限な
く使用することができる。これらの有機物質は一種単独
を水蒸気に添加してもよく、必要に応じて二種以上を添
加してもよい。
チレンジアミン等のアミン類、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類、酢酸等の脂肪酸類、ジエチルエー
テル等のエーテル類、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール等のアルコール類が例示されるが、水蒸気による
結着剤膜の溶解を促進する有機物質であれば特に制限な
く使用することができる。これらの有機物質は一種単独
を水蒸気に添加してもよく、必要に応じて二種以上を添
加してもよい。
【０００９】本発明方法における有機物質の水蒸気への
添加量は、結着剤及び当該有機物質の種類、結着剤膜の
厚みなどにより異なるが、一般的には水１００重量部に
対して、０．１〜２０重量部添加することが好ましい。
添加量は、結着剤及び当該有機物質の種類、結着剤膜の
厚みなどにより異なるが、一般的には水１００重量部に
対して、０．１〜２０重量部添加することが好ましい。
【００１０】本発明における水素吸蔵合金としては、た
とえばＬａＮｉ5 、ＬａＮｉ3 Ｃｏ2 、これらのＬａの
一部を他の金属で一部置換したＭｍＮｉ5 、ＭｍＮｉ3
Ｃｏ2 （Ｍｍ：ミッシュメタル；希土類金属の混合物）
等の希土類系水素吸蔵合金；Ｔｉ2 Ｎｉ、ＴｉＮｉ2 、
これらのＮｉの一部をＣｏ、Ｍｎ、Ａｌなどで置換した
もの等のＴｉ−Ｎｉ系水素吸蔵合金；Ｔｉ−Ｍｎ系水素
吸蔵合金；Ｔｉ−Ｆｅ系水素吸蔵合金；Ｍｇ−Ｎｉ系水
素吸蔵合金；Ｔｉ−Ｚｒ系水素吸蔵合金；Ｚｒ−Ｍｎ系
水素吸蔵合金が挙げられるが、本発明方法では特に限定
されない。
とえばＬａＮｉ5 、ＬａＮｉ3 Ｃｏ2 、これらのＬａの
一部を他の金属で一部置換したＭｍＮｉ5 、ＭｍＮｉ3
Ｃｏ2 （Ｍｍ：ミッシュメタル；希土類金属の混合物）
等の希土類系水素吸蔵合金；Ｔｉ2 Ｎｉ、ＴｉＮｉ2 、
これらのＮｉの一部をＣｏ、Ｍｎ、Ａｌなどで置換した
もの等のＴｉ−Ｎｉ系水素吸蔵合金；Ｔｉ−Ｍｎ系水素
吸蔵合金；Ｔｉ−Ｆｅ系水素吸蔵合金；Ｍｇ−Ｎｉ系水
素吸蔵合金；Ｔｉ−Ｚｒ系水素吸蔵合金；Ｚｒ−Ｍｎ系
水素吸蔵合金が挙げられるが、本発明方法では特に限定
されない。
【００１１】本発明方法を実施して特に好適な結着剤と
しては、軟化点が２５０°Ｃ以下の樹脂が挙げられ、具
体的にはポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ヒ
ドロキシプロピルセルロースが挙げられる。
しては、軟化点が２５０°Ｃ以下の樹脂が挙げられ、具
体的にはポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ヒ
ドロキシプロピルセルロースが挙げられる。
【００１２】
【作用】結着剤膜に水蒸気を吹きつけると、結着剤膜は
水蒸気により希釈されるとともに加熱されて溶解し、表
面を被覆していた結着剤膜が除去される。ここで、本発
明方法においては、溶解促進剤としての有機物質が水蒸
気に添加されているので、結着剤膜が速やかに溶解す
る。
水蒸気により希釈されるとともに加熱されて溶解し、表
面を被覆していた結着剤膜が除去される。ここで、本発
明方法においては、溶解促進剤としての有機物質が水蒸
気に添加されているので、結着剤膜が速やかに溶解す
る。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
【００１４】（実施例１）Ｍｍ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｌ及び
Ｍｎ（いずれも市販の純度９９．９％以上の金属単体）
をモル比１：３．２：１：０．６：０．２で混合し、不
活性ガス（アルゴン）雰囲気の高周波溶解炉内で、誘導
加熱して溶融させた後、単ロール法により冷却凝固させ
て組成式ＭｍＮｉ3.2 ＣｏＭｎ0.6 Ａｌ0.2 で表される
水素吸蔵合金塊を得た。
Ｍｎ（いずれも市販の純度９９．９％以上の金属単体）
をモル比１：３．２：１：０．６：０．２で混合し、不
活性ガス（アルゴン）雰囲気の高周波溶解炉内で、誘導
加熱して溶融させた後、単ロール法により冷却凝固させ
て組成式ＭｍＮｉ3.2 ＣｏＭｎ0.6 Ａｌ0.2 で表される
水素吸蔵合金塊を得た。
【００１５】次いで、この水素吸蔵合金塊を粉砕して平
均粒径５０μｍの水素吸蔵合金粉末とした後、この水素
吸蔵合金粉末１００重量部に結着剤としてのポリエチレ
ンオキサイド（ＰＥＯ）１重量部を添加して混練し、合
金ペーストを作製した。
均粒径５０μｍの水素吸蔵合金粉末とした後、この水素
吸蔵合金粉末１００重量部に結着剤としてのポリエチレ
ンオキサイド（ＰＥＯ）１重量部を添加して混練し、合
金ペーストを作製した。
【００１６】次いで、この合金ペーストをニッケル製の
パンチングメタルからなる負極集電体の両面に塗布し、
乾燥して水素吸蔵合金電極（負極）を作製した。
パンチングメタルからなる負極集電体の両面に塗布し、
乾燥して水素吸蔵合金電極（負極）を作製した。
【００１７】次いで、この水素吸蔵合金電極の表面に水
１００重量部にエタノール５重量部を添加してなるスチ
ーム処理液のスチームを吹きつけてスチーム処理し、電
極表面を被覆せるポリエチレンオキサイドを溶解除去し
て表面処理電極Ｅ１を作製した。
１００重量部にエタノール５重量部を添加してなるスチ
ーム処理液のスチームを吹きつけてスチーム処理し、電
極表面を被覆せるポリエチレンオキサイドを溶解除去し
て表面処理電極Ｅ１を作製した。
【００１８】図１は上記スチーム処理の説明図であり、
同図に示すスチーム処理装置Ｓは、スチーム発生タンク
１２、スチーム供給管１３、ノズル１４などからなる。
スチーム発生タンク１２内にはスチーム処理液（水とエ
タノールからなる）Ｗが収容されており、その液面の上
方空間はスチーム発生室１５を形成している。スチーム
発生タンク１２のスチーム処理液収容域に対応する側壁
の周囲にはヒータ１６が設けられて、スチーム発生タン
ク１２内のスチーム処理液Ｗを加熱してスチーム化し得
るようになっている。
同図に示すスチーム処理装置Ｓは、スチーム発生タンク
１２、スチーム供給管１３、ノズル１４などからなる。
スチーム発生タンク１２内にはスチーム処理液（水とエ
タノールからなる）Ｗが収容されており、その液面の上
方空間はスチーム発生室１５を形成している。スチーム
発生タンク１２のスチーム処理液収容域に対応する側壁
の周囲にはヒータ１６が設けられて、スチーム発生タン
ク１２内のスチーム処理液Ｗを加熱してスチーム化し得
るようになっている。
【００１９】スチーム発生室１５の側壁には、内圧の異
常上昇を防止するための圧力逃し弁１７が装着され、ま
たその上壁には６０°Ｃ程度にプリヒートされたスチー
ム処理液Ｗをスチーム発生タンク１２内に補給するため
の補給管１８と、スチーム発生室１５内のスチームを取
り出すためのスチーム供給管１３とが取り付けられてい
る。
常上昇を防止するための圧力逃し弁１７が装着され、ま
たその上壁には６０°Ｃ程度にプリヒートされたスチー
ム処理液Ｗをスチーム発生タンク１２内に補給するため
の補給管１８と、スチーム発生室１５内のスチームを取
り出すためのスチーム供給管１３とが取り付けられてい
る。
【００２０】スチーム供給管１３の先端は先細り状に形
成されてノズル１４になっており、またスチーム供給管
１３の途中には、圧力計２１、結露防止のためのプリヒ
ータ２２及び噴霧圧調整弁２３が設けられている。
成されてノズル１４になっており、またスチーム供給管
１３の途中には、圧力計２１、結露防止のためのプリヒ
ータ２２及び噴霧圧調整弁２３が設けられている。
【００２１】以上の如きスチーム処理装置Ｓにおいて、
ヒータ１６によりスチーム発生タンク１２内のスチーム
処理液Ｗを加熱してスチームを発生させると、当該スチ
ームはノズル１４より噴射されて、被処理物たる水素吸
蔵合金電極Ｅの表面に衝突し、電極表面に存在していた
結着剤が溶解して取り除かれる。なお、ノズル２０の形
状は特に制限されず、たとえば末広状であってもよい。
ヒータ１６によりスチーム発生タンク１２内のスチーム
処理液Ｗを加熱してスチームを発生させると、当該スチ
ームはノズル１４より噴射されて、被処理物たる水素吸
蔵合金電極Ｅの表面に衝突し、電極表面に存在していた
結着剤が溶解して取り除かれる。なお、ノズル２０の形
状は特に制限されず、たとえば末広状であってもよい。
【００２２】（実施例２）スチーム処理液Ｗとして、水
１００重量部にジエチルエーテル５重量部を添加したも
のを使用したこと以外は実施例１と同様にスチーム処理
して表面処理電極Ｅ２を作製した。
１００重量部にジエチルエーテル５重量部を添加したも
のを使用したこと以外は実施例１と同様にスチーム処理
して表面処理電極Ｅ２を作製した。
【００２３】（実施例３）スチーム処理液Ｗとして、水
１００重量部にエチレンジアミン５重量部を添加したも
のを使用したこと以外は実施例１と同様にスチーム処理
して表面処理電極Ｅ３を作製した。
１００重量部にエチレンジアミン５重量部を添加したも
のを使用したこと以外は実施例１と同様にスチーム処理
して表面処理電極Ｅ３を作製した。
【００２４】（実施例４）スチーム処理液Ｗとして、水
１００重量部にメチルエチルケトン５重量部を添加した
ものを使用したこと以外は実施例１と同様にスチーム処
理して表面処理電極Ｅ４を作製した。
１００重量部にメチルエチルケトン５重量部を添加した
ものを使用したこと以外は実施例１と同様にスチーム処
理して表面処理電極Ｅ４を作製した。
【００２５】（実施例５）スチーム処理液Ｗとして、水
１００重量部に酢酸５重量部を添加したものを使用した
こと以外は実施例１と同様にスチーム処理して表面処理
電極Ｅ５を作製した。
１００重量部に酢酸５重量部を添加したものを使用した
こと以外は実施例１と同様にスチーム処理して表面処理
電極Ｅ５を作製した。
【００２６】（実施例６）スチーム処理液Ｗとして、水
１００重量部にプロパノール５重量部を添加したものを
使用したこと以外は実施例１と同様にスチーム処理して
表面処理電極Ｅ６を作製した。
１００重量部にプロパノール５重量部を添加したものを
使用したこと以外は実施例１と同様にスチーム処理して
表面処理電極Ｅ６を作製した。
【００２７】（急速充電特性試験）実施例１〜６で作製
した表面処理電極Ｅ１〜Ｅ６、比較電極としての未処理
電極ＣＥ１〜ＣＥ６（各表面処理電極Ｅ１〜Ｅ６のスチ
ーム処理する前の未スチーム処理の水素吸蔵合金電極）
又は比較電極としての水蒸気単独による表面処理電極Ｃ
Ｅ７〜ＣＥ１２（前記未処理電極ＣＥ１〜ＣＥ６を水蒸
気単独でスチーム処理した水素吸蔵合金電極）を、それ
ぞれ負極に使用して単３型のニッケル・水素化物二次電
池（順に「電池ＢＡ１〜ＢＡ６」、「比較電池ＢＣ１〜
ＢＣ６」、「比較電池ＢＣ７〜ＢＣ１２」と称する。）
を組み立てた。
した表面処理電極Ｅ１〜Ｅ６、比較電極としての未処理
電極ＣＥ１〜ＣＥ６（各表面処理電極Ｅ１〜Ｅ６のスチ
ーム処理する前の未スチーム処理の水素吸蔵合金電極）
又は比較電極としての水蒸気単独による表面処理電極Ｃ
Ｅ７〜ＣＥ１２（前記未処理電極ＣＥ１〜ＣＥ６を水蒸
気単独でスチーム処理した水素吸蔵合金電極）を、それ
ぞれ負極に使用して単３型のニッケル・水素化物二次電
池（順に「電池ＢＡ１〜ＢＡ６」、「比較電池ＢＣ１〜
ＢＣ６」、「比較電池ＢＣ７〜ＢＣ１２」と称する。）
を組み立てた。
【００２８】なお、正極として焼結式ニッケル極を、セ
パレータとしてポリアミド（商品名「ナイロン」）不織
布を、アルカリ電解液として３０重量％の水酸化カリウ
ム水溶液を、それぞれ使用した。
パレータとしてポリアミド（商品名「ナイロン」）不織
布を、アルカリ電解液として３０重量％の水酸化カリウ
ム水溶液を、それぞれ使用した。
【００２９】図２は作製した電池ＢＡ１（他の電池も同
じ構造の電池である。）の断面図であり、図示のニッケ
ル・水素化物二次電池ＢＡ１は、正極１及び負極２（表
面処理電極Ｅ１）、これら両電極を離間するセパレータ
３、正極リード４、負極リード５、正極外部端子６、ア
ルカリ電解液が注液された負極缶７などからなる。
じ構造の電池である。）の断面図であり、図示のニッケ
ル・水素化物二次電池ＢＡ１は、正極１及び負極２（表
面処理電極Ｅ１）、これら両電極を離間するセパレータ
３、正極リード４、負極リード５、正極外部端子６、ア
ルカリ電解液が注液された負極缶７などからなる。
【００３０】正極１及び負極２はセパレータ３を介して
渦巻き状に巻き取られた状態で負極缶７内に収容されて
おり、正極１は正極リード４を介して正極外部端子６
に、また負極２は負極リード５を介して負極缶７に接続
され、電池ＢＡ１内部で生じた化学エネルギーを電気エ
ネルギーとして外部へ取り出し得るようになっている。
渦巻き状に巻き取られた状態で負極缶７内に収容されて
おり、正極１は正極リード４を介して正極外部端子６
に、また負極２は負極リード５を介して負極缶７に接続
され、電池ＢＡ１内部で生じた化学エネルギーを電気エ
ネルギーとして外部へ取り出し得るようになっている。
【００３１】なお、正極外部端子６と封口体８との間に
は、コイルスプリング９が設けられて、電池の内圧が異
常上昇したときに圧縮されて電池内のガスを大気中に放
出し得るようになっている。
は、コイルスプリング９が設けられて、電池の内圧が異
常上昇したときに圧縮されて電池内のガスを大気中に放
出し得るようになっている。
【００３２】以上の如き構成の各電池について高率放電
特性を調べた。結果を図３〜図８に示す。
特性を調べた。結果を図３〜図８に示す。
【００３３】図３〜図８は、各電池の１Ｃ充電したとき
の急速充電特性を、縦軸に電池内圧（ｋｇ／ｃｍ2 ）
を、また横軸に充電時間（分）をとって示したグラフで
ある。
の急速充電特性を、縦軸に電池内圧（ｋｇ／ｃｍ2 ）
を、また横軸に充電時間（分）をとって示したグラフで
ある。
【００３４】これらの図より、スチーム処理を施さなか
った未処理電極ＣＥ１〜ＣＥ６を負極に使用した比較電
池ＢＣ１〜ＢＣ６は急激に電池内圧が上昇するのに対し
て、本発明方法に従いエタノールなどを水蒸気に添加し
てスチーム処理した表面処理電極Ｅ１〜Ｅ６を使用した
電池ＢＡ１〜ＢＡ６は、電池内圧が上昇しにくく、信頼
性が高いことが分かる。
った未処理電極ＣＥ１〜ＣＥ６を負極に使用した比較電
池ＢＣ１〜ＢＣ６は急激に電池内圧が上昇するのに対し
て、本発明方法に従いエタノールなどを水蒸気に添加し
てスチーム処理した表面処理電極Ｅ１〜Ｅ６を使用した
電池ＢＡ１〜ＢＡ６は、電池内圧が上昇しにくく、信頼
性が高いことが分かる。
【００３５】また、水蒸気単独でスチーム処理した電極
ＣＥ７〜ＣＥ１２を負極に使用した比較電池ＢＣ７〜Ｂ
Ｃ１２は、未処理電極を使用した比較電池ＢＣ１〜ＢＣ
６に比し、電池内圧の上昇は緩やかであるものの、本発
明方法に従いスチーム処理を施した電池ＢＡ１〜ＢＡ６
に比し、明らかに電池内圧の上昇が急激であることが分
かる。
ＣＥ７〜ＣＥ１２を負極に使用した比較電池ＢＣ７〜Ｂ
Ｃ１２は、未処理電極を使用した比較電池ＢＣ１〜ＢＣ
６に比し、電池内圧の上昇は緩やかであるものの、本発
明方法に従いスチーム処理を施した電池ＢＡ１〜ＢＡ６
に比し、明らかに電池内圧の上昇が急激であることが分
かる。
【００３６】
【発明の効果】本発明方法によれば、表面が結着剤によ
り殆ど被覆されていない水素吸蔵合金電極が得られるの
で、当該水素吸蔵合金電極を負極に使用することにより
急速充電特性に優れた金属・水素化物二次電池を得るこ
とが可能になるなど、本発明は優れた特有の効果を奏す
る。
り殆ど被覆されていない水素吸蔵合金電極が得られるの
で、当該水素吸蔵合金電極を負極に使用することにより
急速充電特性に優れた金属・水素化物二次電池を得るこ
とが可能になるなど、本発明は優れた特有の効果を奏す
る。
【図１】実施例で行ったスチーム処理の説明図である。
【図２】実施例で作製したニッケル・水素化物二次電池
の断面図である。
の断面図である。
【図３】急速充電特性を示すグラフである。
【図４】急速充電特性を示すグラフである。
【図５】急速充電特性を示すグラフである。
【図６】急速充電特性を示すグラフである。
【図７】急速充電特性を示すグラフである。
【図８】急速充電特性を示すグラフである。
ＢＡ１ 電池（金属・水素化物二次電池） １ 正極（焼結式ニッケル極） ２ 負極（表面処理電極Ｅ１） ３ セパレータ
Claims (3)
- 【請求項１】水素吸蔵合金粉末を結着剤にて結着し一体
化してなる水素吸蔵合金電極に水蒸気を吹きつけ、前記
水素吸蔵合金電極の表面に存在せる結着剤膜を前記水蒸
気により希釈するとともに、溶解させて除去する水素吸
蔵合金電極の表面処理方法であって、前記水蒸気に前記
結着剤膜の溶解促進剤としての有機物質が添加されてい
ることを特徴とする金属・水素化物二次電池用の水素吸
蔵合金電極の表面処理方法。 - 【請求項２】前記結着剤は、その軟化点が２５０°Ｃ以
下である請求項１記載の表面処理方法。 - 【請求項３】前記有機物質が、アミン類、ケトン類、脂
肪酸類、エーテル類又はアルコール類である請求項１記
載の表面処理方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4355881A JP2975790B2 (ja) | 1992-12-17 | 1992-12-17 | 水素吸蔵合金電極の表面処理方法 |
| US08/084,294 US5395403A (en) | 1992-06-30 | 1993-06-28 | Hydrogen-absorbing alloy electrode and manufacturing method therefor |
| DE69321084T DE69321084T2 (de) | 1992-12-17 | 1993-07-14 | Elektrode aus einer wasserstoffabsorbierenden Legierung und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| EP93305538A EP0602768B1 (en) | 1992-12-17 | 1993-07-14 | Hydrogen-absorbing alloy electrode and manufacturing method therefor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4355881A JP2975790B2 (ja) | 1992-12-17 | 1992-12-17 | 水素吸蔵合金電極の表面処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06187980A JPH06187980A (ja) | 1994-07-08 |
| JP2975790B2 true JP2975790B2 (ja) | 1999-11-10 |
Family
ID=18446212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4355881A Expired - Fee Related JP2975790B2 (ja) | 1992-06-30 | 1992-12-17 | 水素吸蔵合金電極の表面処理方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0602768B1 (ja) |
| JP (1) | JP2975790B2 (ja) |
| DE (1) | DE69321084T2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3499924B2 (ja) * | 1994-07-22 | 2004-02-23 | 三洋電機株式会社 | 金属−水素化物アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極 |
| US5629000A (en) * | 1994-11-25 | 1997-05-13 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Hydrogen-absorbing alloy electrode for metal hydride alkaline batteries and process for producing the same |
| FR2733355B1 (fr) * | 1995-04-24 | 1997-05-16 | Accumulateurs Fixes | Electrode negative d'accumulateur alcalin |
| JPH09180715A (ja) * | 1995-12-21 | 1997-07-11 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 水素吸蔵合金の水蒸気による表面処理方法と得られた合金 |
| DE69928597T2 (de) * | 1998-05-19 | 2006-08-17 | Sanyo Electric Co., Ltd., Moriguchi | Elektrode aus wasserstoffspeichernder Legierung und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE102019102557A1 (de) * | 2019-02-01 | 2020-08-06 | Volkswagen Aktiengesellschaft | Verfahren zum Herstellen einer Elektrode |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT974430B (it) * | 1972-01-08 | 1974-06-20 | Deutsche Automobilgesellsch | Procedimento per la fabbricazione di elettrodi immagazzinatori di idrogeno per accumulatori elettrici |
| JPS63138653A (ja) * | 1986-11-28 | 1988-06-10 | Hitachi Metals Ltd | アルカリ二次電池 |
| US5034289A (en) * | 1989-02-23 | 1991-07-23 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Alkaline storage battery and method of producing negative electrode thereof |
| JP3177653B2 (ja) * | 1989-03-08 | 2001-06-18 | 日本電池株式会社 | 水素吸蔵電極の製造方法 |
| US5053292A (en) * | 1989-09-18 | 1991-10-01 | Toshiba Battery Co., Ltd. | Nickel-metal hydride secondary cell |
| JP2980328B2 (ja) * | 1989-09-29 | 1999-11-22 | 株式会社東芝 | 電池用水素吸蔵合金、その製造方法及びニッケル水素二次電池 |
-
1992
- 1992-12-17 JP JP4355881A patent/JP2975790B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-07-14 EP EP93305538A patent/EP0602768B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-14 DE DE69321084T patent/DE69321084T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0602768A2 (en) | 1994-06-22 |
| EP0602768A3 (en) | 1995-05-17 |
| JPH06187980A (ja) | 1994-07-08 |
| DE69321084T2 (de) | 1999-02-25 |
| DE69321084D1 (de) | 1998-10-22 |
| EP0602768B1 (en) | 1998-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3214341B2 (ja) | 電池用水素吸蔵合金の製造法 | |
| JPH0773878A (ja) | 金属水素化物電極の製造方法 | |
| JP2975790B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極の表面処理方法 | |
| CN109830676A (zh) | 二次可充电镍氢电池用高容量且长寿命La-Mg-Ni型负极储氢材料及其制备方法 | |
| JP3553750B2 (ja) | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金の製造方法 | |
| US5395403A (en) | Hydrogen-absorbing alloy electrode and manufacturing method therefor | |
| JP3432870B2 (ja) | 金属水素化物電極の製造方法 | |
| JP3639494B2 (ja) | ニッケル−水素蓄電池 | |
| JP3098948B2 (ja) | 水素吸蔵合金含有組成物、及び、それを用いた電極 | |
| JP2966493B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極の製造方法 | |
| JP2919547B2 (ja) | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極の製造方法 | |
| JP3619741B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極の製造方法 | |
| JP3778685B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極及びその製造方法 | |
| JPH097591A (ja) | 水素吸蔵合金及びその製造方法並びにそれを用いた水素吸蔵合金電極 | |
| JP3136960B2 (ja) | 電池用水素吸蔵合金の処理方法 | |
| JP3459472B2 (ja) | 密閉型アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極及びその製造方法 | |
| JPH04328252A (ja) | 水素吸蔵電極 | |
| JP3863703B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極及びアルカリ蓄電池 | |
| JPH05225974A (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| JPH097590A (ja) | 電極用水素吸蔵合金粉末の製造方法 | |
| JPH04318106A (ja) | 水素吸蔵合金粉末の製造法 | |
| JP3553752B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極の製造方法 | |
| JPH11111276A (ja) | 水素吸蔵合金電極及びその製造方法 | |
| JPH11343510A (ja) | 球状の水素吸蔵合金の作製方法およびその吸蔵合金を使用したニッケル水素電池 | |
| JP2001236953A (ja) | 水素吸蔵合金負極及びその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080903 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090903 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100903 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100903 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110903 Year of fee payment: 12 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |