JP2973046B2 - ウレタン基および主としてイソシアヌレート基を有する硬質フォームの製造方法、並びに絶縁材料としてのその使用 - Google Patents
ウレタン基および主としてイソシアヌレート基を有する硬質フォームの製造方法、並びに絶縁材料としてのその使用Info
- Publication number
- JP2973046B2 JP2973046B2 JP3177780A JP17778091A JP2973046B2 JP 2973046 B2 JP2973046 B2 JP 2973046B2 JP 3177780 A JP3177780 A JP 3177780A JP 17778091 A JP17778091 A JP 17778091A JP 2973046 B2 JP2973046 B2 JP 2973046B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkali metal
- weight
- groups
- metal carboxylate
- foam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
- C08G18/092—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture oligomerisation to isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/225—Catalysts containing metal compounds of alkali or alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/005—< 50kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S521/902—Cellular polymer containing an isocyanurate structure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はウレタン基、尿素基およ
びビウレット基を有する絶縁材料として有用である硬質
の独立気泡フォームの製造方法に関するものである。
びビウレット基を有する絶縁材料として有用である硬質
の独立気泡フォームの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ウレタン基および主としてイソシアヌレ
ート基を有する硬質フォーム（以下、略称してＰＩＲフ
ォームと称する）が古くから知られている。一般に、ト
リクロルフルオロメタンまたは他のハロゲン化炭化水素
がその製造に発泡剤として使用される。高ＯＨ価を有す
るポリオールに一般に溶解されたアルカリカルボン酸塩
が、典型的にはこれらフォームの製造に触媒として使用
される。比較的多量のこれら触媒をフォームの製造に使
用する場合、指数（ｉｎｄｅｘ）はフォームの性質が悪
影響を受けるような程度まで移行する。特に、製品の寸
法安定性が著しく阻害される。
ート基を有する硬質フォーム（以下、略称してＰＩＲフ
ォームと称する）が古くから知られている。一般に、ト
リクロルフルオロメタンまたは他のハロゲン化炭化水素
がその製造に発泡剤として使用される。高ＯＨ価を有す
るポリオールに一般に溶解されたアルカリカルボン酸塩
が、典型的にはこれらフォームの製造に触媒として使用
される。比較的多量のこれら触媒をフォームの製造に使
用する場合、指数（ｉｎｄｅｘ）はフォームの性質が悪
影響を受けるような程度まで移行する。特に、製品の寸
法安定性が著しく阻害される。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、水を
触媒塩のための溶剤として使用する高架橋した寸法上安
定かつ強靱なＰＩＲフォームの製造方法を提供すること
にある。本発明の他の課題は、たとえばトリクロルフル
オロメタンのようなハロゲン化炭化水素を節約しうる或
いは発泡剤として全く不必要としうる高架橋した寸法上
安定なＰＩＲフォームの製造方法を提供することにあ
る。さらに本発明の課題は、ラミネータ法によりシート
材料として加工した際に自由密度と全密度との間に極め
て僅かな差しか持たないようなＰＩＲフォームの製造方
法を提供することにある。
触媒塩のための溶剤として使用する高架橋した寸法上安
定かつ強靱なＰＩＲフォームの製造方法を提供すること
にある。本発明の他の課題は、たとえばトリクロルフル
オロメタンのようなハロゲン化炭化水素を節約しうる或
いは発泡剤として全く不必要としうる高架橋した寸法上
安定なＰＩＲフォームの製造方法を提供することにあ
る。さらに本発明の課題は、ラミネータ法によりシート
材料として加工した際に自由密度と全密度との間に極め
て僅かな差しか持たないようなＰＩＲフォームの製造方
法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】当業者には明らかとなる
ように、これらおよびその他の課題は、ポリイソシアネ
ートを少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子
と４００〜約１０，０００の分子量とを有する化合物
と、１５０より大きい指数にて、アルカリ金属カルボン
酸塩含有量が約１０〜約５０重量％であるアルカリ金属
カルボン酸塩水溶液の存在下に反応させることにより解
決される。アルカリ金属カルボン酸塩水溶液における水
はアルカリ金属カルボン酸塩触媒のための溶剤として機
能すると共に、イソシアネート基と反応して発泡剤とし
て機能する二酸化炭素を発生する。
ように、これらおよびその他の課題は、ポリイソシアネ
ートを少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子
と４００〜約１０，０００の分子量とを有する化合物
と、１５０より大きい指数にて、アルカリ金属カルボン
酸塩含有量が約１０〜約５０重量％であるアルカリ金属
カルボン酸塩水溶液の存在下に反応させることにより解
決される。アルカリ金属カルボン酸塩水溶液における水
はアルカリ金属カルボン酸塩触媒のための溶剤として機
能すると共に、イソシアネート基と反応して発泡剤とし
て機能する二酸化炭素を発生する。
【０００５】本発明は、ウレタン基および主としてイソ
シアヌレート基を有する硬質フォームの製造方法に関
し、この方法においては（ａ）少なくとも１種のポリイ
ソシアネートを、（ｂ）少なくとも２個のイソシアネー
ト反応性水素原子と４００〜約１０，０００の分子量と
を有する少なくとも１種の化合物および必要に応じ
（ｃ）少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子
と約３２〜３９９の分子量とを有する連鎖延長剤および
／または架橋剤と、（ｄ）発泡剤としての水および
（ｅ）三量化触媒の存在下に、かつ必要に応じ（ｆ）他
の発泡剤、並びに他の公知の助剤および添加剤の存在下
に反応させる。この反応は１５０より高い指数（ｉｎｄ
ｅｘ）、好ましくは約１７０〜約３００の範囲の指数で
行われる。アルカリ金属カルボン酸塩、好ましくは酢酸
塩、特に好ましくは酢酸カリウムの約１０〜約５０重量
％のアルカリ金属カルボン酸塩含有量を有する水溶液
を、発泡剤（ｄ）および三量化触媒（ｅ）として使用す
る。
シアヌレート基を有する硬質フォームの製造方法に関
し、この方法においては（ａ）少なくとも１種のポリイ
ソシアネートを、（ｂ）少なくとも２個のイソシアネー
ト反応性水素原子と４００〜約１０，０００の分子量と
を有する少なくとも１種の化合物および必要に応じ
（ｃ）少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子
と約３２〜３９９の分子量とを有する連鎖延長剤および
／または架橋剤と、（ｄ）発泡剤としての水および
（ｅ）三量化触媒の存在下に、かつ必要に応じ（ｆ）他
の発泡剤、並びに他の公知の助剤および添加剤の存在下
に反応させる。この反応は１５０より高い指数（ｉｎｄ
ｅｘ）、好ましくは約１７０〜約３００の範囲の指数で
行われる。アルカリ金属カルボン酸塩、好ましくは酢酸
塩、特に好ましくは酢酸カリウムの約１０〜約５０重量
％のアルカリ金属カルボン酸塩含有量を有する水溶液
を、発泡剤（ｄ）および三量化触媒（ｅ）として使用す
る。
【０００６】本発明の好適具体例において、水溶液のア
ルカリ金属カルボン酸塩含有量は約２０〜約４０重量％
であり、フォームはポリイソシアネートに対し少なくと
も１．０重量％の水（好ましくは少なくとも１．４重量
％の水）を用いて製造され、特にフォームはハロゲンを
含有しない防炎剤を用いて製造される。ウレタン基およ
び主としてイソシアヌレート基を有する硬質フォームを
本発明の方法により製造するのに有用なイソシアネート
は次のものを包含する：
ルカリ金属カルボン酸塩含有量は約２０〜約４０重量％
であり、フォームはポリイソシアネートに対し少なくと
も１．０重量％の水（好ましくは少なくとも１．４重量
％の水）を用いて製造され、特にフォームはハロゲンを
含有しない防炎剤を用いて製造される。ウレタン基およ
び主としてイソシアヌレート基を有する硬質フォームを
本発明の方法により製造するのに有用なイソシアネート
は次のものを包含する：
【０００７】たとえばＷ．シーフケンによりジャスタス
・リービッヒス・アナーレン・デル・ヘミー、第５６２
巻、第７５〜１３６頁に記載された種類の脂肪族、脂環
式、芳香脂肪族、芳香族および複素環式ポリイソシアネ
ート、たとえば式：Ｑ（ＮＣＯ）n 〔式中、ｎ＝２〜
４、好ましくは２であり、Ｑは２〜１８個（好ましくは
６〜１０個）の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、４
〜１５個（好ましくは５〜１０個）の炭素原子を有する
脂環式炭化水素基、６〜１５個（好ましくは６〜１３
個）の炭素原子を有する芳香族炭化水素基または、８〜
１５個（好ましくは８〜１３個）の炭素原子を有する芳
香脂肪族炭化水素基である。〕に対応するもの。この種
のポリイソシアネートの特定例は、ドイツ公開公報第
２，８３２，２５３号、第１０〜１１頁に示されてい
る。容易に市販入手しうるポリイソシアネート、たとえ
ば２，４−および２，６−トリレンジイソシアネート並
びにこれら異性体の混合物（「ＴＤＩ」）、さらにアニ
リン−ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化により製造
される種類のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネ
ート（「粗製 ＭＤＩ」）、およびカルボジイミド基、
ウレタン基、アロファネート基、イソシアヌレート基、
尿素基もしくはビウレット基を有するポリイソシアネー
ト（「改変ポリイソシアネート」）、より詳細には２，
４−および／または２，６−トリレンジイソシアネート
から或いは４，４′−および／または２，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートから誘導された改変ポリイ
ソシアネートを使用するのが特に好適である。
・リービッヒス・アナーレン・デル・ヘミー、第５６２
巻、第７５〜１３６頁に記載された種類の脂肪族、脂環
式、芳香脂肪族、芳香族および複素環式ポリイソシアネ
ート、たとえば式：Ｑ（ＮＣＯ）n 〔式中、ｎ＝２〜
４、好ましくは２であり、Ｑは２〜１８個（好ましくは
６〜１０個）の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、４
〜１５個（好ましくは５〜１０個）の炭素原子を有する
脂環式炭化水素基、６〜１５個（好ましくは６〜１３
個）の炭素原子を有する芳香族炭化水素基または、８〜
１５個（好ましくは８〜１３個）の炭素原子を有する芳
香脂肪族炭化水素基である。〕に対応するもの。この種
のポリイソシアネートの特定例は、ドイツ公開公報第
２，８３２，２５３号、第１０〜１１頁に示されてい
る。容易に市販入手しうるポリイソシアネート、たとえ
ば２，４−および２，６−トリレンジイソシアネート並
びにこれら異性体の混合物（「ＴＤＩ」）、さらにアニ
リン−ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化により製造
される種類のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネ
ート（「粗製 ＭＤＩ」）、およびカルボジイミド基、
ウレタン基、アロファネート基、イソシアヌレート基、
尿素基もしくはビウレット基を有するポリイソシアネー
ト（「改変ポリイソシアネート」）、より詳細には２，
４−および／または２，６−トリレンジイソシアネート
から或いは４，４′−および／または２，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートから誘導された改変ポリイ
ソシアネートを使用するのが特に好適である。
【０００８】本発明の方法に有用な少なくとも２個のイ
ソシアネート反応性水素原子と４００〜約１０，０００
の分子量とを有する化合物は次のものを包含する：アミ
ノ基、チオール基、カルボキシル基を有する化合物、好
ましくはヒドロキシル基を有する化合物。２〜８個のヒ
ドロキシル基を有する化合物、特に約１，０００〜約
６，０００の範囲（好ましくは約２，０００〜約６，０
００の範囲）の分子量を有する化合物。少なくとも２
個、一般に２〜８個、好ましくは２〜６個のヒドロキシ
ル基を有し、好ましくは約２８〜約５６のＯＨ価を有し
て、均質かつ気泡性のポリウレタンの製造に有用である
ことが知られたポリエーテル、ポリエステル、ポリカー
ボネートおよびポリエステルアミドが、本発明の方法に
有利に使用しうるイソシアネート反応性化合物の種類の
例である。これら公知化合物の特定例はドイツ公開公報
第２，８３２，２５３号、第１１〜１８頁に示されてい
る。この種の種々異なる化合物の混合物も使用すること
ができる。
ソシアネート反応性水素原子と４００〜約１０，０００
の分子量とを有する化合物は次のものを包含する：アミ
ノ基、チオール基、カルボキシル基を有する化合物、好
ましくはヒドロキシル基を有する化合物。２〜８個のヒ
ドロキシル基を有する化合物、特に約１，０００〜約
６，０００の範囲（好ましくは約２，０００〜約６，０
００の範囲）の分子量を有する化合物。少なくとも２
個、一般に２〜８個、好ましくは２〜６個のヒドロキシ
ル基を有し、好ましくは約２８〜約５６のＯＨ価を有し
て、均質かつ気泡性のポリウレタンの製造に有用である
ことが知られたポリエーテル、ポリエステル、ポリカー
ボネートおよびポリエステルアミドが、本発明の方法に
有利に使用しうるイソシアネート反応性化合物の種類の
例である。これら公知化合物の特定例はドイツ公開公報
第２，８３２，２５３号、第１１〜１８頁に示されてい
る。この種の種々異なる化合物の混合物も使用すること
ができる。
【０００９】必要に応じ、少なくとも２個のイソシアネ
ート反応性水素原子を有しかつ３２〜３９９の分子量を
有する化合物を、本発明の方法に際し反応混合物中に含
ませることができる。これら任意化合物はヒドロキシル
基および／またはアミノ基および／またはチオール基お
よび／またはカルボキシル基を有することもできるが、
好ましくはヒドロキシル基および／またはアミノ基を有
する連鎖延長剤および／または架橋剤として作用する化
合物である。これら化合物は一般に２〜８個、好ましく
は２〜４個のイソシアネート反応性水素原子を有する。
これら化合物の特定例はドイツ公開公報第２，８３２，
２５３号、第１０〜２０頁に示されている。
ート反応性水素原子を有しかつ３２〜３９９の分子量を
有する化合物を、本発明の方法に際し反応混合物中に含
ませることができる。これら任意化合物はヒドロキシル
基および／またはアミノ基および／またはチオール基お
よび／またはカルボキシル基を有することもできるが、
好ましくはヒドロキシル基および／またはアミノ基を有
する連鎖延長剤および／または架橋剤として作用する化
合物である。これら化合物は一般に２〜８個、好ましく
は２〜４個のイソシアネート反応性水素原子を有する。
これら化合物の特定例はドイツ公開公報第２，８３２，
２５３号、第１０〜２０頁に示されている。
【００１０】アルカリ金属カルボン酸塩の水溶液は、好
ましくはアルカリ金属酢酸塩、より好ましくは酢酸カリ
ウムの水溶液である。この水溶液は約１０〜約５０重量
％のアルカリ金属カルボン酸塩含有量を有する。水は発
泡剤として作用する一方、アルカリ金属カルボン酸塩は
三量化触媒として作用する。適するカルボン酸塩は一般
に、１〜６個の炭素原子（好ましくは２〜４個の炭素原
子）を有するものである。
ましくはアルカリ金属酢酸塩、より好ましくは酢酸カリ
ウムの水溶液である。この水溶液は約１０〜約５０重量
％のアルカリ金属カルボン酸塩含有量を有する。水は発
泡剤として作用する一方、アルカリ金属カルボン酸塩は
三量化触媒として作用する。適するカルボン酸塩は一般
に、１〜６個の炭素原子（好ましくは２〜４個の炭素原
子）を有するものである。
【００１１】本発明の方法に用いうる任意の助剤および
添加剤は次のものを包含する：発泡剤としても作用する
易揮発性の有機物質；公知の反応促進剤および反応抑制
剤；表面活性添加剤、たとえば乳化剤およびフォーム安
定剤；公知の気泡調節剤、たとえばパラフィンまたは脂
肪族アルコールもしくはジメチルポリシロキサン；顔
料；染料；公知の難燃剤、たとえば燐酸ジフェニルクレ
シル、燐酸トリクレシル；老化および風化の作用に対す
る安定剤；可塑剤；制黴剤および制細菌剤；並びに充填
剤、たとえば硫酸バリウム、珪藻土、カーボンブラック
または白色化剤。これら任意の助剤および添加剤の特定
例は、たとえばドイツ公開公報第２，７３２，２９２号
第２１〜２４頁に記載されている。表面活性添加剤およ
びフォーム安定剤、気泡調節剤、反応抑制剤、安定剤、
防炎剤、可塑剤、染料、充填剤、制黴剤および制細菌剤
の本発明にしたがって適宜使用しうる他の例、並びにこ
の種の添加剤の使用およびこれらが作用する方式に関す
る詳細は、クンストストッフ・ハンドブーフ、第ＶＩＩ
巻、フィーウェーク・アンド・ホッホトレン編、カール
・ハンサー・フェアラーク出版、ミュンヘン（１９６
６）、たとえば第１０３〜１１３頁に見ることができ
る。
添加剤は次のものを包含する：発泡剤としても作用する
易揮発性の有機物質；公知の反応促進剤および反応抑制
剤；表面活性添加剤、たとえば乳化剤およびフォーム安
定剤；公知の気泡調節剤、たとえばパラフィンまたは脂
肪族アルコールもしくはジメチルポリシロキサン；顔
料；染料；公知の難燃剤、たとえば燐酸ジフェニルクレ
シル、燐酸トリクレシル；老化および風化の作用に対す
る安定剤；可塑剤；制黴剤および制細菌剤；並びに充填
剤、たとえば硫酸バリウム、珪藻土、カーボンブラック
または白色化剤。これら任意の助剤および添加剤の特定
例は、たとえばドイツ公開公報第２，７３２，２９２号
第２１〜２４頁に記載されている。表面活性添加剤およ
びフォーム安定剤、気泡調節剤、反応抑制剤、安定剤、
防炎剤、可塑剤、染料、充填剤、制黴剤および制細菌剤
の本発明にしたがって適宜使用しうる他の例、並びにこ
の種の添加剤の使用およびこれらが作用する方式に関す
る詳細は、クンストストッフ・ハンドブーフ、第ＶＩＩ
巻、フィーウェーク・アンド・ホッホトレン編、カール
・ハンサー・フェアラーク出版、ミュンヘン（１９６
６）、たとえば第１０３〜１１３頁に見ることができ
る。
【００１２】本発明の方法においては、反応成分を公知
の単一工程法、プレポリマー法または半プレポリマー法
によって反応させることができる。たとえば米国特許第
２，７６４，５６５号公報に記載されたような装置を使
用することができる。同様に、本発明の実施に際し使用
しうる他の処理装置の詳細はクンストストッフ・ハンド
ブーフ、第ＶＩＩ巻、フィーウェーク・アンド・ホッホ
トレン編、カール・ハンサー・フェアラーク出版、ミュ
ンヘン（１９６６）、たとえば第１２１〜２０５頁に示
されている。本発明の方法においては、成分の全てを１
５０より高い指数（好ましくは約１７０〜約３００の指
数）にて反応させる。
の単一工程法、プレポリマー法または半プレポリマー法
によって反応させることができる。たとえば米国特許第
２，７６４，５６５号公報に記載されたような装置を使
用することができる。同様に、本発明の実施に際し使用
しうる他の処理装置の詳細はクンストストッフ・ハンド
ブーフ、第ＶＩＩ巻、フィーウェーク・アンド・ホッホ
トレン編、カール・ハンサー・フェアラーク出版、ミュ
ンヘン（１９６６）、たとえば第１２１〜２０５頁に示
されている。本発明の方法においては、成分の全てを１
５０より高い指数（好ましくは約１７０〜約３００の指
数）にて反応させる。
【００１３】ポリウレタンフォームの製法に極めてしば
しば使用される用語である「指数」は、フォームの架橋
程度を或る程度意味する。イソシアネートが化学量論量
にて或いは理論上必要な量にて使用されているフォーム
は１００の指数で製造されたと見なすのが慣例である。
したがって、架橋不足または過剰架橋の程度を、この指
数によって一層詳細に規定することができる。 にしたがって計算される。
しば使用される用語である「指数」は、フォームの架橋
程度を或る程度意味する。イソシアネートが化学量論量
にて或いは理論上必要な量にて使用されているフォーム
は１００の指数で製造されたと見なすのが慣例である。
したがって、架橋不足または過剰架橋の程度を、この指
数によって一層詳細に規定することができる。 にしたがって計算される。
【００１４】本発明の方法においては、単一工程法が好
適である。ウレタン基および主としてイソシアネート基
を有する硬質フォームは、公知のナミネータ法によって
も有利に製造することができる。ウレタン基および主と
してイソシアヌレート基を有する本発明にしたがって製
造される硬質フォームは、たとえば絶縁材料として特に
建築工業に使用することができる。
適である。ウレタン基および主としてイソシアネート基
を有する硬質フォームは、公知のナミネータ法によって
も有利に製造することができる。ウレタン基および主と
してイソシアヌレート基を有する本発明にしたがって製
造される硬質フォームは、たとえば絶縁材料として特に
建築工業に使用することができる。
【００１５】
【実施例】以上、本発明につき説明したが、その例示と
して以下に実施例を示す。これら実施例に示した部数お
よび％は全て特記しない限り重量部および重量％であ
る。 実施例１（比較） ２０５のＯＨ価と２５℃にて６３０ｍＰａ．ｓの粘度と
を有するポリオール混合物を次のものから作成した： １．２０重量部のポリエーテル、ＯＨ価８７５（分子量
１９２）、トリメチロールプロパンのプロポキシル化に
より作成、 ２．３０重量部のポリエーテル、ＯＨ価５６（分子量２
０００）、プロピレングリコールのプロポキシル化によ
り作成、 ３．３０重量部のポリエーテル、ＯＨ価４５（分子量３
７５０）、トリメチロールプロパンのプロポキシル化、
その反応生成物と酸化エチレン／酸化プロピレン（Ｅ
Ｏ：ＰＯ＝１：３．８）のブロックポリオールとの反
応、およびその後のプロポキシル化により作成、 ４．防炎剤としての２０重量部の燐酸ジフェニルクレシ
ル、および ５．２重量部の市販のポリエーテルポリシロキサンフォ
ーム安定剤（ＯＳ ５０、バイエルＡＧ社、レバークッ
センの製品） この混合物を以下ポリオール成分と称する。
して以下に実施例を示す。これら実施例に示した部数お
よび％は全て特記しない限り重量部および重量％であ
る。 実施例１（比較） ２０５のＯＨ価と２５℃にて６３０ｍＰａ．ｓの粘度と
を有するポリオール混合物を次のものから作成した： １．２０重量部のポリエーテル、ＯＨ価８７５（分子量
１９２）、トリメチロールプロパンのプロポキシル化に
より作成、 ２．３０重量部のポリエーテル、ＯＨ価５６（分子量２
０００）、プロピレングリコールのプロポキシル化によ
り作成、 ３．３０重量部のポリエーテル、ＯＨ価４５（分子量３
７５０）、トリメチロールプロパンのプロポキシル化、
その反応生成物と酸化エチレン／酸化プロピレン（Ｅ
Ｏ：ＰＯ＝１：３．８）のブロックポリオールとの反
応、およびその後のプロポキシル化により作成、 ４．防炎剤としての２０重量部の燐酸ジフェニルクレシ
ル、および ５．２重量部の市販のポリエーテルポリシロキサンフォ
ーム安定剤（ＯＳ ５０、バイエルＡＧ社、レバークッ
センの製品） この混合物を以下ポリオール成分と称する。
【００１６】ウレタン基および主としてイソシアヌレー
ト基を有する硬質フォームを、ジエチレングリコール中
の酢酸カリウムの溶液を触媒として用いることにより次
の成分から作成した： ポリオール成分 １０２ 重量部 ジメチルシクロヘキシルアミン ０．５重量部 ジエチレングリコール中の酢酸 ５．６重量部 カリウムの２５％溶液 水 ４．０重量部 ポリイソシアネート（粗製ＭＤＩ、 ２３２ 重量部 デスモジュール−４４Ｖ２０、バ イエルＡＧ社、レバークッセンの 製品） イソシアネート指数 １９７ このフォームは実験室金型においても収縮を示し、技術
目的には適当でなかった。
ト基を有する硬質フォームを、ジエチレングリコール中
の酢酸カリウムの溶液を触媒として用いることにより次
の成分から作成した： ポリオール成分 １０２ 重量部 ジメチルシクロヘキシルアミン ０．５重量部 ジエチレングリコール中の酢酸 ５．６重量部 カリウムの２５％溶液 水 ４．０重量部 ポリイソシアネート（粗製ＭＤＩ、 ２３２ 重量部 デスモジュール−４４Ｖ２０、バ イエルＡＧ社、レバークッセンの 製品） イソシアネート指数 １９７ このフォームは実験室金型においても収縮を示し、技術
目的には適当でなかった。
【００１７】実施例２（本発明） 実施例１に使用したと同じ反応体を用いてフォームを作
成したが、ただしグリコールおよび水における酢酸カリ
ウムでなく酢酸カリウム水溶液を用いた。このフォーム
を製造すべく用いた特定材料および量は次の通りであ
る： ポリオール成分 １０２ 重量部 ジメチルシクロヘキシルアミン ０．５重量部 ２６％酢酸カリウム水溶液 ５．４重量部 ポリイソシアネート（粗製ＭＤＩ、 ２１１ 重量部 デスモジュール−４４Ｖ２０、バ イエルＡＧ社、レバークッセンの 製品） イソシアネート指数 １９７ このフォームは収縮を示さず、技術目的に適している。
発泡試験の結果を下表に示す。
成したが、ただしグリコールおよび水における酢酸カリ
ウムでなく酢酸カリウム水溶液を用いた。このフォーム
を製造すべく用いた特定材料および量は次の通りであ
る： ポリオール成分 １０２ 重量部 ジメチルシクロヘキシルアミン ０．５重量部 ２６％酢酸カリウム水溶液 ５．４重量部 ポリイソシアネート（粗製ＭＤＩ、 ２１１ 重量部 デスモジュール−４４Ｖ２０、バ イエルＡＧ社、レバークッセンの 製品） イソシアネート指数 １９７ このフォームは収縮を示さず、技術目的に適している。
発泡試験の結果を下表に示す。
【００１８】
【表１】 実施例１ 実施例２ ─────────────────────────────────── 反応性 ａ）クリーム時間（ｓ） １９ １９ ｂ）ゲル化時間（ｓ） ４６ ４７ 自由密度(kg/m3) ４０．４ ３８．８ 寸法安定性 １３０℃にて５時間 長さ（％） ＋１．１５ −０．１１ 幅 （％） −１．２６ ＋０．７８ 高さ（％） −２．０２ −０．１４ 評 価* 硬化 ３ １ フォーム構造 ２ １ ベース欠陥 平均 なし ＊＝評価マーク： １＝極めて良好 ２＝良好 ３＝満足 ４＝充分 ５＝貧弱
【００１９】以上、例示の目的で本発明を詳細に説明し
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく変更をなしうることが
当業者には了解されよう。以下、本発明の実施態様を要
約すれば次の通りである：
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく変更をなしうることが
当業者には了解されよう。以下、本発明の実施態様を要
約すれば次の通りである：
【００２０】 １．（ａ）ポリイソシアネートを、 （ｂ）少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子
と約４００〜約１０，０００の分子量とを有する化合物
と１５０より大きい指数にて、 （ｃ）アルカリ金属カルボン酸塩含有量が約１０〜約５
０重量％であるアルカリ金属カルボン酸塩の水溶液の存
在下に 反応させることを特徴とするウレタン基およびイソシア
ヌレート基を有する硬質フォームの製造方法。 ２．指数が約１７０〜約３００である上記第１項に記載
の方法。 ３．アルカリ金属カルボン酸塩が酢酸カリウムである上
記第１項に記載の方法。 ４．アルカリ金属カルボン酸塩が約２０〜約４０重量％
の（ｃ）である上記第１項に記載の方法。 ５．（ｃ）を、反応混合物がポリイソシアネートに対し
少なくとも１重量％の水を含有するような量で使用する
上記第１項に記載の方法。 ６．（ｃ）を、反応混合物がポリイソシアネートに対し
少なくとも１．４重量％の水を含有するような量で使用
する上記第１項に記載の方法。 ７．少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子と
約３２〜３９９の分子量とを有する連鎖延長剤および／
または架橋剤を反応混合物中に含ませる上記第１項に記
載の方法。 ８．ハロゲンを含有しない難燃剤を反応混合物中に含ま
せる上記第１項に記載の方法。 ９．上記第１項に記載の方法により製造される絶縁用硬
質フォーム材料。
と約４００〜約１０，０００の分子量とを有する化合物
と１５０より大きい指数にて、 （ｃ）アルカリ金属カルボン酸塩含有量が約１０〜約５
０重量％であるアルカリ金属カルボン酸塩の水溶液の存
在下に 反応させることを特徴とするウレタン基およびイソシア
ヌレート基を有する硬質フォームの製造方法。 ２．指数が約１７０〜約３００である上記第１項に記載
の方法。 ３．アルカリ金属カルボン酸塩が酢酸カリウムである上
記第１項に記載の方法。 ４．アルカリ金属カルボン酸塩が約２０〜約４０重量％
の（ｃ）である上記第１項に記載の方法。 ５．（ｃ）を、反応混合物がポリイソシアネートに対し
少なくとも１重量％の水を含有するような量で使用する
上記第１項に記載の方法。 ６．（ｃ）を、反応混合物がポリイソシアネートに対し
少なくとも１．４重量％の水を含有するような量で使用
する上記第１項に記載の方法。 ７．少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子と
約３２〜３９９の分子量とを有する連鎖延長剤および／
または架橋剤を反応混合物中に含ませる上記第１項に記
載の方法。 ８．ハロゲンを含有しない難燃剤を反応混合物中に含ま
せる上記第１項に記載の方法。 ９．上記第１項に記載の方法により製造される絶縁用硬
質フォーム材料。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴオルフガング・シユミツツ ドイツ連邦共和国デイー5068 オデンタ ール−ブレツヒエル、イン・ケルベリツ ヒ 27ツエー (56)参考文献 特開 昭62−230818（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 18/08,18/22 C08G 18/40 - 18/64
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ）ポリイソシアネートを、 （ｂ）少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子
と約４００〜約１０，０００の分子量とを有する化合物
と１５０より大きい指数にて、 （ｃ）アルカリ金属カルボン酸塩含有量が約１０〜約５
０重量％であるアルカリ金属カルボン酸塩の水溶液の存
在下に 反応させることを特徴とするウレタン基およびイソシア
ヌレート基を有する硬質フォームの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4020255A DE4020255A1 (de) | 1990-06-26 | 1990-06-26 | Verfahren zur herstellung von urethan- und ueberwiegend isocyanuratgruppen aufweisenden hartschaumstoffen und deren verwendung als daemmaterialien |
| DE4020255.0 | 1990-06-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04226117A JPH04226117A (ja) | 1992-08-14 |
| JP2973046B2 true JP2973046B2 (ja) | 1999-11-08 |
Family
ID=6409061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3177780A Expired - Fee Related JP2973046B2 (ja) | 1990-06-26 | 1991-06-24 | ウレタン基および主としてイソシアヌレート基を有する硬質フォームの製造方法、並びに絶縁材料としてのその使用 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5084485A (ja) |
| EP (1) | EP0463493B1 (ja) |
| JP (1) | JP2973046B2 (ja) |
| AT (1) | ATE101402T1 (ja) |
| CA (1) | CA2045218C (ja) |
| DE (2) | DE4020255A1 (ja) |
| ES (1) | ES2062617T3 (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4109076A1 (de) * | 1991-03-20 | 1992-09-24 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von urethan- und ueberwiegend isocyanuratgruppen aufweisenden hartschaumstoffen und ihre verwendung als daemmaterialien |
| US5342859A (en) * | 1991-06-25 | 1994-08-30 | Atlas Roofing Corporation | Method of producing rigid foams and products produced therefrom |
| US5248703A (en) * | 1992-03-13 | 1993-09-28 | Basf Corporation | Rigid polyurethane foams containing lithium salts for energy absorbing applications |
| DE4222519A1 (de) * | 1992-07-09 | 1994-01-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von harten Urethangruppen und überwiegend Isocyanuratgruppen aufweisenden Schaumstoffen |
| US5453455A (en) * | 1993-01-25 | 1995-09-26 | Basf Corporation | Rigid polyurethane foams containing lithium salts for energy absorbing applications |
| KR20000035906A (ko) * | 1996-08-27 | 2000-06-26 | 시바 스폐셜티 케미칼스 홀딩 인코포레이티드 | 높은 열변형 온도를 갖는 폴리우레탄-이소시아누레이트 주조계 |
| EP0831185A3 (en) * | 1996-09-23 | 1999-03-03 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Roofing members without auxiliary facers and related methods |
| WO2000017248A1 (en) * | 1998-09-22 | 2000-03-30 | Huntsman Ici Chemicals Llc | Process for making rigid polyurethane and polyisocyanurate foams |
| US6509392B1 (en) | 2000-01-25 | 2003-01-21 | H.A. International Llc | Foundry binder and process |
| DE10142296C1 (de) | 2001-08-29 | 2003-02-13 | Bayer Ag | Polyurethanelastomere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10162344A1 (de) * | 2001-12-18 | 2003-07-10 | Henkel Kgaa | Schwerbrennbare Polyurethanklebstoffe |
| AU2003286087A1 (en) * | 2003-12-29 | 2005-07-21 | Ruag Land Systems | Protective layer against shaped charges |
| US8729146B2 (en) * | 2005-06-14 | 2014-05-20 | Momentive Performance Materials Inc. | Catalyst composition and process using same |
| US20080161439A1 (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-03 | Malay Nandi | Novel polyisocyanurate foam materials |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1224159A (fr) * | 1959-01-28 | 1960-06-22 | Dunlop Sa | Procédé de fabrication d'élastomères cellulaires |
| FR1511865A (fr) * | 1966-02-18 | 1968-02-02 | Nisshin Boseki Kabushiki Kaish | Procédé de préparation de mousses de matière plastique rigides et produits obtenus |
| US3993608A (en) * | 1974-06-27 | 1976-11-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Poly(urethane-isocyanurate) foams containing hollow glass spheres |
| US4094869A (en) * | 1975-06-16 | 1978-06-13 | Gaf Corporation | Thermally stable, rigid, cellular isocyanurate polyurethane foams |
| US4271273A (en) * | 1979-06-25 | 1981-06-02 | Gaf Corporation | Rigid isocyanurate polyurethane foams and method for preparing same |
| JPS57119915A (en) * | 1981-01-16 | 1982-07-26 | Bridgestone Corp | Preparation of urethane modified isocyanurate foam |
| DE3244407A1 (de) * | 1982-12-01 | 1984-06-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue polyisocyanatgemische, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als aufbaukomponente bei der herstellung von polyurethankunststoffen |
| US4607064A (en) * | 1983-05-16 | 1986-08-19 | The Dow Chemical Company | Polyurethane and urethane-modified isocyanurate foams and a polyol composition useful in their preparation |
| US4661529A (en) * | 1984-08-09 | 1987-04-28 | The Dow Chemical Company | Polyurethane and urethane-modified isocyanurate foams and a polyol composition useful in their preparation |
| US4579877A (en) * | 1985-05-10 | 1986-04-01 | Ashland Oil, Inc. | Use of bicyclic amide acetals in polyurethane/polyisocyanurate rigid foams as reactive compatibilizers |
| FI77676C (fi) * | 1986-01-22 | 1989-04-10 | Lohja Ab Oy | Foerfarande foer framstaellning av ett isocyanuratmodifierat polyuretanskum och medelst foerfarandet framstaellt polyuretanskum. |
-
1990
- 1990-06-26 DE DE4020255A patent/DE4020255A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-06-13 ES ES91109715T patent/ES2062617T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-13 AT AT91109715T patent/ATE101402T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-06-13 DE DE91109715T patent/DE59101001D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-13 EP EP91109715A patent/EP0463493B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-21 US US07/718,743 patent/US5084485A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-21 CA CA002045218A patent/CA2045218C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-24 JP JP3177780A patent/JP2973046B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE101402T1 (de) | 1994-02-15 |
| EP0463493B1 (de) | 1994-02-09 |
| CA2045218A1 (en) | 1991-12-27 |
| DE4020255A1 (de) | 1992-01-02 |
| DE59101001D1 (de) | 1994-03-24 |
| ES2062617T3 (es) | 1994-12-16 |
| US5084485A (en) | 1992-01-28 |
| JPH04226117A (ja) | 1992-08-14 |
| CA2045218C (en) | 2002-11-26 |
| EP0463493A1 (de) | 1992-01-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2973046B2 (ja) | ウレタン基および主としてイソシアヌレート基を有する硬質フォームの製造方法、並びに絶縁材料としてのその使用 | |
| CA1330685C (en) | Use of 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutane as a blowing and insulating gas for the production of foam plastics | |
| JPH02261818A (ja) | 弾性の連続気泡軟質成形ポリウレタンフオームの製造方法 | |
| JP2797126B2 (ja) | ポリウレタン成形発泡体の製造方法 | |
| DE2624527A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyurethanen | |
| EP0294161B1 (en) | Composite articles | |
| HU208334B (en) | Process for producing foam materials | |
| JP5670614B2 (ja) | 触媒組成物及びその使用方法 | |
| EP0346670A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichblockschaumstoffen | |
| JPH0749456B2 (ja) | イソシアネ−ト系プラスチツクの製造における触媒として有用な新規な反応生成物 | |
| US5112879A (en) | Chemical blowing agent | |
| JP2001139655A (ja) | ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| US5424386A (en) | Modified aromatic polyisocyanates and their use for the production of rigid foamed materials | |
| JPH0676472B2 (ja) | ポリウレタンフオームの製造方法 | |
| JP3023521B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP3211209B2 (ja) | 固体表面に対して優れた接着性を示す、ウレタン基、尿素基およびビューレット基を含む実質的に独立気泡の硬質フォームの製造方法およびそれらの使用方法 | |
| KR100302579B1 (ko) | 이소시아네이트기재발포체의제조방법 | |
| JPH05247162A (ja) | ウレタン基、尿素基又はビウレット基を含有する実質的に独立気泡の硬質発泡体並びにそれらの製造方法 | |
| EP0471260A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von offenzelligen Polyurethan-Weichschaumstoffen und deren Verwendung als Polstermaterial | |
| US5039712A (en) | Open-celled flexible polyurethane foams and a process for their production | |
| WO2003042272A1 (de) | Prepolymere für flammwidrig ausgerüstete polyurethane | |
| US5367000A (en) | Process for the production of rigid foams containing urethane and isocyanurate groups | |
| US5350780A (en) | Process for the preparation of substantially closed-cell rigid foams containing urethane, urea, biuret, and isocyanurate groups and a method of use thereof | |
| JP3316295B2 (ja) | イソシアネートに基づくフォームの製造方法 | |
| US5334624A (en) | Polyol compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |