JP2972060B2 - 糖類の分離、分析に用いることができるコレステリックボロン酸 - Google Patents
糖類の分離、分析に用いることができるコレステリックボロン酸Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特定のボロン酸系化合
物を用いて糖類を分離したり分析する技術に関する。
物を用いて糖類を分離したり分析する技術に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】糖類は、自然界に広く分布し
て生物学的に重要な役割を果たすとともに、工業上の主
要な基礎物質の一つとなっている。糖類の特徴は、その
構造の複雑さ又は多様性にある。特に、糖類にはＤ−体
とＬ−体とから成る光学異性体があり、その分離（光学
分割）は、薬剤の合成などにおいてきわめて重要であ
る。不要な光学異性体の混入は、薬剤としての効果を減
少させるだけでなく、人体に深刻な影響を与え得る。光
学異性体は、沸点や融点など物性が同じであるために分
離が非常に困難である。光学分割に従来より主として用
いられてきた方法は、キラルな化合物を担体（固定相）
とするクロマトグラフィであるが、この方法は、取扱え
る量が少なく時間がかかることが難点であった。この他
に、異なる種類の糖を効果的に互いに分離することがで
きれば、学問上あるいは産業上きわめて意義があるが、
この目的に特に適う手法は見当たらない。
て生物学的に重要な役割を果たすとともに、工業上の主
要な基礎物質の一つとなっている。糖類の特徴は、その
構造の複雑さ又は多様性にある。特に、糖類にはＤ−体
とＬ−体とから成る光学異性体があり、その分離（光学
分割）は、薬剤の合成などにおいてきわめて重要であ
る。不要な光学異性体の混入は、薬剤としての効果を減
少させるだけでなく、人体に深刻な影響を与え得る。光
学異性体は、沸点や融点など物性が同じであるために分
離が非常に困難である。光学分割に従来より主として用
いられてきた方法は、キラルな化合物を担体（固定相）
とするクロマトグラフィであるが、この方法は、取扱え
る量が少なく時間がかかることが難点であった。この他
に、異なる種類の糖を効果的に互いに分離することがで
きれば、学問上あるいは産業上きわめて意義があるが、
この目的に特に適う手法は見当たらない。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明は、糖類に関する
研究を重ねた結果、特定のボロン酸系化合物を用いるこ
とにより、糖類の分離や分析を効果的に行うことができ
ることを見出した。
研究を重ねた結果、特定のボロン酸系化合物を用いるこ
とにより、糖類の分離や分析を効果的に行うことができ
ることを見出した。
【０００４】すなわち、本発明は、次式〔化１〕で表さ
れるコレステリックボロン酸を提供する。
れるコレステリックボロン酸を提供する。
【０００５】
【化１】
【０００６】式中、Ｘは、−（ＣＨ2）nＮＨＣＯ−、−
（ＣＨ2）nＣＯ−、または、−（ＣＨ2）nＯＣＯ−で示
される官能基であり、ここで、ｎは０〜５の整数であ
る。
（ＣＨ2）nＣＯ−、または、−（ＣＨ2）nＯＣＯ−で示
される官能基であり、ここで、ｎは０〜５の整数であ
る。
【０００７】糖類のＯＨ基とボロン酸基Ｂ（ＯＨ）2が
共有結合的に反応することは知られている。本発明者
は、非水溶媒の存在下に各種糖類と前記〔化１〕で表さ
れるコレステリックボロン酸を反応させてコンプレック
ス（複合体）の形成を試みたところ、特定の非水溶媒中
において、糖の光学異性の違い（Ｄ−体かＬ−体か）、
あるいは糖の種類に応じて、生成物の形態が異なり、溶
液、結晶またはゲルなど各種の状態を呈することが見出
された。これは、得られるコンプレックスと非水溶媒と
の相互作用が、糖の構造に応じて異なるためと理解され
る。
共有結合的に反応することは知られている。本発明者
は、非水溶媒の存在下に各種糖類と前記〔化１〕で表さ
れるコレステリックボロン酸を反応させてコンプレック
ス（複合体）の形成を試みたところ、特定の非水溶媒中
において、糖の光学異性の違い（Ｄ−体かＬ−体か）、
あるいは糖の種類に応じて、生成物の形態が異なり、溶
液、結晶またはゲルなど各種の状態を呈することが見出
された。これは、得られるコンプレックスと非水溶媒と
の相互作用が、糖の構造に応じて異なるためと理解され
る。
【０００８】例えば、同一種の糖に本発明のコレステリ
ックボロン酸を添加したとき、特定の溶媒中において、
Ｄ−体の場合はゲル化するのに対してＬ−体は良好な溶
解性を示して溶液を呈するものがある。別の例として、
適当な溶媒を選ぶことにより、Ｄ−体およびＬ−体のい
ずれか一方が良好な溶解性を示すのに対し、他方が溶解
せず結晶化するような糖類もある。さらには、同一の溶
媒に対して、本発明のコレステリックボロン酸と糖のコ
ンプレックスが、糖の種類によって、溶液を呈する場合
もあれば、溶解性がなくゲル化したり結晶化する場合も
ある。
ックボロン酸を添加したとき、特定の溶媒中において、
Ｄ−体の場合はゲル化するのに対してＬ−体は良好な溶
解性を示して溶液を呈するものがある。別の例として、
適当な溶媒を選ぶことにより、Ｄ−体およびＬ−体のい
ずれか一方が良好な溶解性を示すのに対し、他方が溶解
せず結晶化するような糖類もある。さらには、同一の溶
媒に対して、本発明のコレステリックボロン酸と糖のコ
ンプレックスが、糖の種類によって、溶液を呈する場合
もあれば、溶解性がなくゲル化したり結晶化する場合も
ある。
【０００９】かくして、本発明に従えば、適当な非水溶
媒の存在下に、複数の糖類の混合物に前記〔化１〕で表
されるコレステリックボロン酸を添加して、当該糖とコ
レステリックボロン酸のコンプレックスを形成し、それ
ぞれのコンプレックスと非水溶媒との相互作用の違いを
利用して糖類を互いに分離することから成る糖類の分離
法が提供される。すなわち、本発明に従えば、前述した
ように、糖類／コレステリックボロン酸のコンプレック
スは、適当な溶媒を用いることにより、糖の違いに応じ
て溶液、結晶、ゲルなどの状態を呈するので、糖類の混
合物から目的の特定の糖を濾過、再結晶などの簡単な方
法により分割、分離することができる。
媒の存在下に、複数の糖類の混合物に前記〔化１〕で表
されるコレステリックボロン酸を添加して、当該糖とコ
レステリックボロン酸のコンプレックスを形成し、それ
ぞれのコンプレックスと非水溶媒との相互作用の違いを
利用して糖類を互いに分離することから成る糖類の分離
法が提供される。すなわち、本発明に従えば、前述した
ように、糖類／コレステリックボロン酸のコンプレック
スは、適当な溶媒を用いることにより、糖の違いに応じ
て溶液、結晶、ゲルなどの状態を呈するので、糖類の混
合物から目的の特定の糖を濾過、再結晶などの簡単な方
法により分割、分離することができる。
【００１０】本発明が対象とする糖類の混合物として
は、ラセミ混合物など同一種の糖のＤ−体とＬ−体を含
有する混合物が挙げられ、本発明の方法はＤ−体とＬ−
体の分離・回収（光学分割）に好適である。この他の例
として、異なる種類の複数の糖を含有する混合物から、
それぞれの糖を互いに分離するにも適用できる。
は、ラセミ混合物など同一種の糖のＤ−体とＬ−体を含
有する混合物が挙げられ、本発明の方法はＤ−体とＬ−
体の分離・回収（光学分割）に好適である。この他の例
として、異なる種類の複数の糖を含有する混合物から、
それぞれの糖を互いに分離するにも適用できる。
【００１１】なお、非水溶媒により糖／コレステリック
ボロン酸コンプレックスがゲル化する系においては、同
一種の糖においてもゲル−ゾル転移温度（ゲル状態から
ゾル状態に転移する温度）がＤ−体とＬ−体とでは著し
く異なることがあるので、これを利用して、Ｄ−体であ
るかＬ−体であるかの判定（定性分析）を行うことがで
きる。さらにこのような系においては、ゲル−ゾル転移
温度は糖の濃度に応じて変化するので、この現象を基礎
にして糖の定量分析も可能である。
ボロン酸コンプレックスがゲル化する系においては、同
一種の糖においてもゲル−ゾル転移温度（ゲル状態から
ゾル状態に転移する温度）がＤ−体とＬ−体とでは著し
く異なることがあるので、これを利用して、Ｄ−体であ
るかＬ−体であるかの判定（定性分析）を行うことがで
きる。さらにこのような系においては、ゲル−ゾル転移
温度は糖の濃度に応じて変化するので、この現象を基礎
にして糖の定量分析も可能である。
【００１２】本発明に従い、〔化１〕で表されるコレス
テリックボロン酸を糖と反応させたとき、糖の構造や種
類に応じて、溶媒によって異なる形態を呈する詳細な理
由は明かでないが、キラリティを有する糖と本発明のコ
レステリックボロン酸との間に形成されるコンプレック
スはジアステロオマーとなり、同じ溶媒中においても異
なる凝集構造を呈する結果、Ｄ−体とＬ−体の分離など
が可能になるものと考えられる。
テリックボロン酸を糖と反応させたとき、糖の構造や種
類に応じて、溶媒によって異なる形態を呈する詳細な理
由は明かでないが、キラリティを有する糖と本発明のコ
レステリックボロン酸との間に形成されるコンプレック
スはジアステロオマーとなり、同じ溶媒中においても異
なる凝集構造を呈する結果、Ｄ−体とＬ−体の分離など
が可能になるものと考えられる。
【００１３】本発明に従えば、式〔化１〕で示されるフ
ェニルボロン酸を用いて、単糖、二糖、およびオリゴ糖
の分離、分析が可能（それらの糖の誘導体を含む）であ
るが、好適な対象は、単糖類および二糖類であり、特に
単糖およびその各種誘導体に効果的である。好適な糖類
の例としては、Ｄ−およびＬ−（以下、Ｄ，Ｌ−）アロ
ース、Ｄ，Ｌ−アルトロース、Ｄ，Ｌ−グルコース、
Ｄ，Ｌ−マンノース、Ｄ，Ｌ−グロース、Ｄ，Ｌ−イド
ース、Ｄ，Ｌ−ガラクトース、Ｄ，Ｌ−タロース、Ｄ，
Ｌ−リボース、Ｄ，Ｌ−アラビノース、Ｄ，Ｌ−キシロ
ース、Ｄ，Ｌ−リキソース、Ｄ，Ｌ−フルクトース、
Ｄ，Ｌ−フコース、Ｄ，Ｌ−ラムノース、マルトース、
セロビオース、ラクトース、サッカロース、イソマルト
ース、ゲンチオビオースおよびそれらの誘導体などが挙
げられる。
ェニルボロン酸を用いて、単糖、二糖、およびオリゴ糖
の分離、分析が可能（それらの糖の誘導体を含む）であ
るが、好適な対象は、単糖類および二糖類であり、特に
単糖およびその各種誘導体に効果的である。好適な糖類
の例としては、Ｄ−およびＬ−（以下、Ｄ，Ｌ−）アロ
ース、Ｄ，Ｌ−アルトロース、Ｄ，Ｌ−グルコース、
Ｄ，Ｌ−マンノース、Ｄ，Ｌ−グロース、Ｄ，Ｌ−イド
ース、Ｄ，Ｌ−ガラクトース、Ｄ，Ｌ−タロース、Ｄ，
Ｌ−リボース、Ｄ，Ｌ−アラビノース、Ｄ，Ｌ−キシロ
ース、Ｄ，Ｌ−リキソース、Ｄ，Ｌ−フルクトース、
Ｄ，Ｌ−フコース、Ｄ，Ｌ−ラムノース、マルトース、
セロビオース、ラクトース、サッカロース、イソマルト
ース、ゲンチオビオースおよびそれらの誘導体などが挙
げられる。
【００１４】本発明に従えば、上述したような糖類と式
〔化１〕のコレステリックボロン酸を適当な非水溶媒中
で混合するだけで、溶媒に対する相互作用の違いに応じ
て、溶液、ゲル、結晶など異なる状態が得られるので、
濾過や再結晶化等の簡単な操作を行うだけで、Ｄ−体と
Ｌ−体の分離などの糖の分離が可能となる。このような
効果を奏するには、式〔化１〕のコレステリックボロン
酸の（ＣＨ2）nにおけるｎは５以下、好ましくは０〜２
である。これは、エチレン鎖が長すぎると得られるコレ
ステリックボロン酸がリジッド（剛性）でなくなるため
と考えられる。
〔化１〕のコレステリックボロン酸を適当な非水溶媒中
で混合するだけで、溶媒に対する相互作用の違いに応じ
て、溶液、ゲル、結晶など異なる状態が得られるので、
濾過や再結晶化等の簡単な操作を行うだけで、Ｄ−体と
Ｌ−体の分離などの糖の分離が可能となる。このような
効果を奏するには、式〔化１〕のコレステリックボロン
酸の（ＣＨ2）nにおけるｎは５以下、好ましくは０〜２
である。これは、エチレン鎖が長すぎると得られるコレ
ステリックボロン酸がリジッド（剛性）でなくなるため
と考えられる。
【００１５】本発明において用いる〔化１〕のコレステ
リックボロン酸は、既知の方法を工夫することによって
合成できるが、代表的な合成法を図１および図２に示
す。すなわち、一般的には、フェニルボロン酸誘導体
（ＩまたはＩ’）とコレステロール化合物（IIまたはI
I'）を等モル比で溶媒（例えばクロロホルム／ピリジン
混合溶媒）中において還流条件下に所定時間反応させた
後、冷却し、適当な溶媒（例えば、酢酸エチル）を用い
て目的化合物を沈澱物として得ることができる。
リックボロン酸は、既知の方法を工夫することによって
合成できるが、代表的な合成法を図１および図２に示
す。すなわち、一般的には、フェニルボロン酸誘導体
（ＩまたはＩ’）とコレステロール化合物（IIまたはI
I'）を等モル比で溶媒（例えばクロロホルム／ピリジン
混合溶媒）中において還流条件下に所定時間反応させた
後、冷却し、適当な溶媒（例えば、酢酸エチル）を用い
て目的化合物を沈澱物として得ることができる。
【００１６】本発明に従い、糖類の分離または分析を行
うにあたっては、一般に、糖類の混合物１重量部に対し
て、式〔化１〕のコレステリックボロン酸を０．０１〜
１０重量部、好ましくは０．０５〜７重量部の割合で加
え、また、非水溶媒を、１０〜５００重量部の割合で加
える。
うにあたっては、一般に、糖類の混合物１重量部に対し
て、式〔化１〕のコレステリックボロン酸を０．０１〜
１０重量部、好ましくは０．０５〜７重量部の割合で加
え、また、非水溶媒を、１０〜５００重量部の割合で加
える。
【００１７】ゲルまたは再結晶の形態で分離する場合、
ゲルまたは再結晶の形成を促進するために、混合液をゆ
るやかに加熱した後、所定のゲル化温度または再結晶化
温度まで冷却し、その後、濾過すればよい。濾過は濾紙
を用いて行われるが大量の場合はフィルタープレスのよ
うな手段を用いてもよい。
ゲルまたは再結晶の形成を促進するために、混合液をゆ
るやかに加熱した後、所定のゲル化温度または再結晶化
温度まで冷却し、その後、濾過すればよい。濾過は濾紙
を用いて行われるが大量の場合はフィルタープレスのよ
うな手段を用いてもよい。
【００１８】以上の説明から理解されるように本発明に
よりコレステリックボロン酸を用いる糖類の分離、分析
は、操作がきわめて簡単であり、用いた試薬（コレステ
リックボロン酸）の回収も容易である−ボロン酸部位は
容易に加水分解される。かくして、本発明は、Ｄ−体と
Ｌ−体の光学分割など、糖類の分離、分析のために従来
方法に見られない利点を有する新しい技術を提供する。
よりコレステリックボロン酸を用いる糖類の分離、分析
は、操作がきわめて簡単であり、用いた試薬（コレステ
リックボロン酸）の回収も容易である−ボロン酸部位は
容易に加水分解される。かくして、本発明は、Ｄ−体と
Ｌ−体の光学分割など、糖類の分離、分析のために従来
方法に見られない利点を有する新しい技術を提供する。
【００１９】以下実施例に沿って本発明をさらに説明す
る。
る。
【００２０】
【実施例】実施例１：コレステリックボロン酸の調製 １モルの３−アミノフェニルボロン酸と１モルのコレス
テロールクロロホルメートをクロロホルム：ピリジン混
合溶媒（１：１）中で約３時間還流する。冷却後、反応
液中にエチルアセテートを加えることによって、次式
〔化２〕で表されるコレステリックボロン酸を得た。
テロールクロロホルメートをクロロホルム：ピリジン混
合溶媒（１：１）中で約３時間還流する。冷却後、反応
液中にエチルアセテートを加えることによって、次式
〔化２〕で表されるコレステリックボロン酸を得た。
【００２１】
【化２】
【００２２】実施例２：ラセミ体の光学分割（リボース） 実施例１で調製した〔化２〕のコレステリックボロン酸
を用いて、Ｄ−リボースとＬ−リボースの光学分割を行
った。
を用いて、Ｄ−リボースとＬ−リボースの光学分割を行
った。
【００２３】〔化２〕のコレステリックボロン酸３００
ｍｇ、リボースのラセミ混合物１００ｍｇ、およびクロ
ロホルム１０ｍｌを２０ｍｌの丸底フラスコに入れ、６
０℃に加熱しながら４８時間攪拌した。反応液を室温ま
で冷却したところ、無色半透明状のスラリーが得られ
た。このスラリーを濾紙を用いて、濾過およびゲル状物
に分けた。濾液およびゲル状物に含まれる反応物を回収
した後、加水分解し、水抽出によってリボースを回収し
た。濾液より回収したリボースは、その旋光度の測定に
よりＬ−体であることが確認され、また、ゲル状物より
回収されたリボースはＤ−体であることが確認された。
ｍｇ、リボースのラセミ混合物１００ｍｇ、およびクロ
ロホルム１０ｍｌを２０ｍｌの丸底フラスコに入れ、６
０℃に加熱しながら４８時間攪拌した。反応液を室温ま
で冷却したところ、無色半透明状のスラリーが得られ
た。このスラリーを濾紙を用いて、濾過およびゲル状物
に分けた。濾液およびゲル状物に含まれる反応物を回収
した後、加水分解し、水抽出によってリボースを回収し
た。濾液より回収したリボースは、その旋光度の測定に
よりＬ−体であることが確認され、また、ゲル状物より
回収されたリボースはＤ−体であることが確認された。
【００２４】実施例３：ラセミ体の光学分割（グルコース） 〔化２〕のコレステリックボロン酸１００ｍｇとグルコ
ースのラセミ体１ｇをクロロホルム５００ｍｌに溶解
し、室温で４０時間攪拌した。反応物を濾過し、濾液を
濃縮したところ、沈澱物が得られた。濾紙を用いて、沈
澱物と濾液に分け、それぞれに含まれる反応物を回収し
た後、加水分解と水抽出によりグルコースを回収した。
旋光度の測定より、濾液より回収したグルコースはＤ−
体、沈澱物より得られたグルコースはＬ−体であること
が確認された。
ースのラセミ体１ｇをクロロホルム５００ｍｌに溶解
し、室温で４０時間攪拌した。反応物を濾過し、濾液を
濃縮したところ、沈澱物が得られた。濾紙を用いて、沈
澱物と濾液に分け、それぞれに含まれる反応物を回収し
た後、加水分解と水抽出によりグルコースを回収した。
旋光度の測定より、濾液より回収したグルコースはＤ−
体、沈澱物より得られたグルコースはＬ−体であること
が確認された。
【００２５】実施例４：ラセミ体の光学分割（フコース） 上述の〔化２〕のコレステリックボロン酸とフコースの
ラセミ混合物を実施例２と同様な配合比で混ぜ、実施例
３と同様な条件で処理を行った。反応液から溶媒を減圧
留去し、生成物を得た。生成物にアセトン２ｇを入れ、
５０℃で約１時間攪拌し、濾紙により、すばやく溶解物
（濾液）と非溶解物に分けた。溶解物を室温まで冷却し
たところ、再結晶物が得られた。非溶解物と再結晶物か
ら、加水分解と水抽出によりフコースを回収した。旋光
度の測定より、非溶解物より得られたフコースはＬ−体
であり、再結晶物より得られたフコースはＤ−体である
ことが確認された。
ラセミ混合物を実施例２と同様な配合比で混ぜ、実施例
３と同様な条件で処理を行った。反応液から溶媒を減圧
留去し、生成物を得た。生成物にアセトン２ｇを入れ、
５０℃で約１時間攪拌し、濾紙により、すばやく溶解物
（濾液）と非溶解物に分けた。溶解物を室温まで冷却し
たところ、再結晶物が得られた。非溶解物と再結晶物か
ら、加水分解と水抽出によりフコースを回収した。旋光
度の測定より、非溶解物より得られたフコースはＬ−体
であり、再結晶物より得られたフコースはＤ−体である
ことが確認された。
【００２６】実施例５：ラセミ体の光学分割（リキソース） 上記の式〔化１〕のコレステリックボロン酸３００ｍｇ
とリキソースのラセミ体１００ｍｇをクロロホルム２０
０ｍｌに溶解し、実施例４と同様な条件で処理を行い、
生成物を得た。生成物にアセトン２ｇを入れ、５０℃で
約１時間攪拌し、すばやく、溶解物を濾別した。濾液を
室温まで冷却したところ、再結晶が析出した。溶解物と
再結晶物を濾別し、加水分解と水抽出によりリキソース
を回収した。旋光度の測定より、再結晶物より得られた
リキソースはＤ−体であり、他方、溶解物より得られた
リキソースはＬ−体であることが確認された。
とリキソースのラセミ体１００ｍｇをクロロホルム２０
０ｍｌに溶解し、実施例４と同様な条件で処理を行い、
生成物を得た。生成物にアセトン２ｇを入れ、５０℃で
約１時間攪拌し、すばやく、溶解物を濾別した。濾液を
室温まで冷却したところ、再結晶が析出した。溶解物と
再結晶物を濾別し、加水分解と水抽出によりリキソース
を回収した。旋光度の測定より、再結晶物より得られた
リキソースはＤ−体であり、他方、溶解物より得られた
リキソースはＬ−体であることが確認された。
【００２７】実施例６：ラセミ体の光学分割（ザイロース） クロロホルムの代わりに、１−４，ジオキサンを用い
て、ザイロースのラセミ体を実施例２と同様な方法で分
離した。旋光度の測定より、溶解物より回収したザイロ
ースはＤ−体であり、ゲル状物より回収されたザイロー
スはＬ−体であることが確認された。
て、ザイロースのラセミ体を実施例２と同様な方法で分
離した。旋光度の測定より、溶解物より回収したザイロ
ースはＤ−体であり、ゲル状物より回収されたザイロー
スはＬ−体であることが確認された。
【００２８】実施例７：ラセミ体の光学分割（マンノース） クロロホルムの代わりに、テトラヒドロフランを用いて
マンノースのラセミ体を実施例３と同様な方法で分離し
た。但し、〔化２〕のコレステリックボロン酸３００ｍ
ｇ、ラセミ体１００ｍｇ，テトラヒドロフラン２００ｍ
ｌを用いた。旋光度の測定より、沈澱物より回収したマ
ンノースはＤ−体、溶解物より回収したマンノースはＬ
−体であることが確認された。
マンノースのラセミ体を実施例３と同様な方法で分離し
た。但し、〔化２〕のコレステリックボロン酸３００ｍ
ｇ、ラセミ体１００ｍｇ，テトラヒドロフラン２００ｍ
ｌを用いた。旋光度の測定より、沈澱物より回収したマ
ンノースはＤ−体、溶解物より回収したマンノースはＬ
−体であることが確認された。
【００２９】実施例８：ラセミ体の光学分割（ガラクトース） ガラクトースのラセミ体を実施例４と同じ手法により分
離した。旋光度の測定より、非溶解物より得られたガラ
クトースはＤ−体、再結晶物より回収したガラクトース
はＬ−体であることが確認された。
離した。旋光度の測定より、非溶解物より得られたガラ
クトースはＤ−体、再結晶物より回収したガラクトース
はＬ−体であることが確認された。
【００３０】実施例９：ラセミ体の光学分割（フルクトース） アセトンの代わりにジエチルエーテルを用いて、フルク
トースのラセミ体を実施例５と同様な方法で分離した。
但し、ジエチルエーテルの攪拌温度は３０℃、再結晶化
温度は２℃とした。旋光度の測定より、再結晶物より得
られたフルクトースはＬ−体、溶解物より得られたフル
クトースはＤ−体であることが確認された。
トースのラセミ体を実施例５と同様な方法で分離した。
但し、ジエチルエーテルの攪拌温度は３０℃、再結晶化
温度は２℃とした。旋光度の測定より、再結晶物より得
られたフルクトースはＬ−体、溶解物より得られたフル
クトースはＤ−体であることが確認された。
【００３１】実施例１０：コンプレックスと溶媒の相互作用観察 単糖類のＤ−体またはＬ−体と〔化１〕のコレステリッ
クボロン酸から得られるコンプレックスの各種溶媒に対
する相互作用を調べた。すなわち、所定の溶媒中におい
て、〔化２〕コレステリックボロン酸：糖のＤ−体また
はＬ−体をモル比２：１（但し、リボースの場合１：
１）で反応させ、温湯で５０℃にあたためた後、冷却し
て溶解性等を観察した。溶媒の量はコンプレックスと溶
媒の全量を基準として５重量％とした。その結果を表
１、表２に示す。表中において、Ｓは、溶解性が良く溶
液状を呈したもの、他方、Ｉは非溶解の場合を示す。Ｇ
は室温（２３℃）にまで冷却したときにゲル化したも
の、Ｇｃは−７℃まで冷却した時にゲル化したものを示
す。また、Ｒは０℃に冷却したときに結晶を析出（再結
晶）したものを示す。
クボロン酸から得られるコンプレックスの各種溶媒に対
する相互作用を調べた。すなわち、所定の溶媒中におい
て、〔化２〕コレステリックボロン酸：糖のＤ−体また
はＬ−体をモル比２：１（但し、リボースの場合１：
１）で反応させ、温湯で５０℃にあたためた後、冷却し
て溶解性等を観察した。溶媒の量はコンプレックスと溶
媒の全量を基準として５重量％とした。その結果を表
１、表２に示す。表中において、Ｓは、溶解性が良く溶
液状を呈したもの、他方、Ｉは非溶解の場合を示す。Ｇ
は室温（２３℃）にまで冷却したときにゲル化したも
の、Ｇｃは−７℃まで冷却した時にゲル化したものを示
す。また、Ｒは０℃に冷却したときに結晶を析出（再結
晶）したものを示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】表１、表２に示されるように、本発明に従
うコレステリックボロン酸／糖のコンプレックスは、各
種溶媒に対して異なる状態を発現するので、この性質を
利用して、異種の糖の分離、あるいは、同種の糖の光学
分割を行うことができる。
うコレステリックボロン酸／糖のコンプレックスは、各
種溶媒に対して異なる状態を発現するので、この性質を
利用して、異種の糖の分離、あるいは、同種の糖の光学
分割を行うことができる。
【００３５】実施例１１：糖のＤ，Ｌ分析への応用 表１、表２に示すようにＤ−体およびＬ−体のいずれも
がゲル状態を呈する糖／コレステリックボロン酸コンプ
レックス系（糖：リキソース、ザイロース、溶媒：クロ
ロホルム）について、コンプレックスの濃度とゲル−ゾ
ル転移温度（Ｔｇ）の関係を調べた。その結果は図３の
グラフに示されている。
がゲル状態を呈する糖／コレステリックボロン酸コンプ
レックス系（糖：リキソース、ザイロース、溶媒：クロ
ロホルム）について、コンプレックスの濃度とゲル−ゾ
ル転移温度（Ｔｇ）の関係を調べた。その結果は図３の
グラフに示されている。
【００３６】同様にして、マンノース／コレステリック
ボロン酸のコンプレックスについても、コンプレックス
の濃度とゲル−ゾル転移温度の関係を調べた。但し、溶
媒として、１，２−ジクロロエタンを用いた。その結果
は図４に示す。
ボロン酸のコンプレックスについても、コンプレックス
の濃度とゲル−ゾル転移温度の関係を調べた。但し、溶
媒として、１，２−ジクロロエタンを用いた。その結果
は図４に示す。
【００３７】図に示されるように、これらの系において
は同一種の糖のＤ−体とＬ−体のＴｇが著しく異なって
いる。このことは、Ｔｇを測定することにより、未知サ
ンプル中の糖がＤ−体かＬ−体かを判定できることを示
している。また、別の態様として、予め図に示すような
関係を求めておくことにより、糖の定量分析を行うこと
も可能である。
は同一種の糖のＤ−体とＬ−体のＴｇが著しく異なって
いる。このことは、Ｔｇを測定することにより、未知サ
ンプル中の糖がＤ−体かＬ−体かを判定できることを示
している。また、別の態様として、予め図に示すような
関係を求めておくことにより、糖の定量分析を行うこと
も可能である。
【図１】本発明において用いるコレステリックボロン酸
の合成法を概示する。
の合成法を概示する。
【図２】本発明において用いるコレステリックボロン酸
の合成法の別の例を概示する。
の合成法の別の例を概示する。
【図３】本発明に従う糖／コレステリックボロン酸コン
プレックスの濃度とゲル−ゾル転移温度の関係を示す。
プレックスの濃度とゲル−ゾル転移温度の関係を示す。
【図４】本発明に従う別の糖／コレステリックボロン酸
コンプレックスの濃度とゲル−ゾル転移温度の関係を示
す。
コンプレックスの濃度とゲル−ゾル転移温度の関係を示
す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青木 正義 福岡県筑紫野市大字針摺222−57コーポ タイニイＩＩ207号 (72)発明者 新海 征治 福岡県福岡市東区三苫２丁目13番17号 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07J 9/00
Claims (3)
- 【請求項１】 次式〔化１〕で表され、糖類の分離、分
析に用いることができるコレステリックボロン酸 【化１】 （但し、式中Ｘは、−（ＣＨ2）nＮＨＣＯ−、−（ＣＨ
2）nＣＯ−、または−（ＣＨ2）nＯＣＯ−であり、ｎは
０〜５の整数である。） - 【請求項２】 非水溶媒の存在下に複数の糖類の混合物
に、上記式〔化１〕で表されるコレステリックボロン酸
を添加して糖とコレステリックボロン酸のコンプレック
スを形成させ、それぞれのコンプレックスと非水溶媒と
の相互作用の違いを利用して前記糖類を互いに分離する
ことを特徴とする糖類の分離法。 - 【請求項３】 糖類の混合物が、同一種の糖のＤ−体お
よびＬ−体を含有する請求項２に記載の糖類の分離法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17214993A JP2972060B2 (ja) | 1992-12-08 | 1993-06-19 | 糖類の分離、分析に用いることができるコレステリックボロン酸 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35163292 | 1992-12-08 | ||
| JP4-351632 | 1992-12-08 | ||
| JP17214993A JP2972060B2 (ja) | 1992-12-08 | 1993-06-19 | 糖類の分離、分析に用いることができるコレステリックボロン酸 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06293792A JPH06293792A (ja) | 1994-10-21 |
| JP2972060B2 true JP2972060B2 (ja) | 1999-11-08 |
Family
ID=26494606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17214993A Expired - Fee Related JP2972060B2 (ja) | 1992-12-08 | 1993-06-19 | 糖類の分離、分析に用いることができるコレステリックボロン酸 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2972060B2 (ja) |
-
1993
- 1993-06-19 JP JP17214993A patent/JP2972060B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06293792A (ja) | 1994-10-21 |
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