JP2957608B2 - 難燃性組成物 - Google Patents
難燃性組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は難燃性組成物、更に詳しくはポリ塩化ビニル
（以下PVCという）系難燃性組成物に関する。
（以下PVCという）系難燃性組成物に関する。
PVC組成物を電線のシース材として使用することは古
くから行われており、高圧CVTケーブルのように電気特
性を維持するためにPVCシース材を難燃性にすることも
従来からよく行われている。
くから行われており、高圧CVTケーブルのように電気特
性を維持するためにPVCシース材を難燃性にすることも
従来からよく行われている。
このシース材を難燃性にすにためには、シース材自体
を燃焼し難けするばかりでなく火炎に接してもシースが
溶融して流下する所謂溶融ドリップが小さく、且つ炭化
形成能が優れていることが要求される。
を燃焼し難けするばかりでなく火炎に接してもシースが
溶融して流下する所謂溶融ドリップが小さく、且つ炭化
形成能が優れていることが要求される。
この目的達成のため従来亜鉛系化合物、たとえば硼酸
亜鉛や酸化亜鉛（ZnO）を配合することが行われてい
る。しかしながらこの亜鉛系化合物を配合すると、特に
溶融ドリップ防止及び炭化形成能を充分に発揮できる程
度に配合すると、ケーブル製造時就中押出し時の温度に
於いてPVCの脱Cl反応を助長し、PVCが硬化する所謂ジン
クバーニング現象が生じ、外観が悪くなるばかりでな
く、著しい場合には穴あき等が生じ、長時間の押出し成
形に大きな支障となる。
亜鉛や酸化亜鉛（ZnO）を配合することが行われてい
る。しかしながらこの亜鉛系化合物を配合すると、特に
溶融ドリップ防止及び炭化形成能を充分に発揮できる程
度に配合すると、ケーブル製造時就中押出し時の温度に
於いてPVCの脱Cl反応を助長し、PVCが硬化する所謂ジン
クバーニング現象が生じ、外観が悪くなるばかりでな
く、著しい場合には穴あき等が生じ、長時間の押出し成
形に大きな支障となる。
本発明が解決しようとする課題は、上記従来の難点を
解消することであり、これを換言すれば長時間の押出し
成形にも充分耐え得ると共に、溶融ドリップ防止及び炭
化形成能の優れた難燃性を有するシース材として好適な
PVC組成物を開発することである。
解消することであり、これを換言すれば長時間の押出し
成形にも充分耐え得ると共に、溶融ドリップ防止及び炭
化形成能の優れた難燃性を有するシース材として好適な
PVC組成物を開発することである。
この課題は、この種CVTケーブルのシース用PVC組成物
の充填剤として、特にビスフェノールＡグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂を選択し、これを亜鉛化合物と併用
することによって解決される。
の充填剤として、特にビスフェノールＡグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂を選択し、これを亜鉛化合物と併用
することによって解決される。
本発明に於いては、この種PVC組成物に亜鉛化合物を
配合することにより、難燃性を賦与すると共に、火炎に
対しても燃え難くして溶融ドリップを防止し、炭化形成
能を向上せしめる。そしてこれに更にエポキシオリゴマ
ーを配合することにより、亜鉛化合物配合に基づく難
点、即ち押出し成形時の焼けや穴あきの発生及び長時間
押出し成形をし難いという難点を解消することが出来
る。
配合することにより、難燃性を賦与すると共に、火炎に
対しても燃え難くして溶融ドリップを防止し、炭化形成
能を向上せしめる。そしてこれに更にエポキシオリゴマ
ーを配合することにより、亜鉛化合物配合に基づく難
点、即ち押出し成形時の焼けや穴あきの発生及び長時間
押出し成形をし難いという難点を解消することが出来
る。
本発明者の研究に依れば、エポキシ系化合物として、
たとえばエポキシ化大豆油の如きエポキシ系化合物を使
用すると、カビが発生するという難点があるが、ビスフ
ェノールＡグリシジルエーテル型エポキシ樹脂を使用す
る場合にはこのようなカビの発生もなく所期の目的が達
成されること、換言すればエポキシ系化合物のなかでも
特にビスフェノールＡグリシジルエーテル型エポキシ樹
脂を選択使用することが必要であることが見出された。
たとえばエポキシ化大豆油の如きエポキシ系化合物を使
用すると、カビが発生するという難点があるが、ビスフ
ェノールＡグリシジルエーテル型エポキシ樹脂を使用す
る場合にはこのようなカビの発生もなく所期の目的が達
成されること、換言すればエポキシ系化合物のなかでも
特にビスフェノールＡグリシジルエーテル型エポキシ樹
脂を選択使用することが必要であることが見出された。
本発明に於いて使用される亜鉛化合物としては、硼酸
亜鉛、硼酸のMoZn化合物及びZnOの少なくとも１種が使
用でき、また鉛系安定剤としては、通常のPVCの安定剤
がいずれも使用される。
亜鉛、硼酸のMoZn化合物及びZnOの少なくとも１種が使
用でき、また鉛系安定剤としては、通常のPVCの安定剤
がいずれも使用される。
本発明に於いて使用されるエポキシ樹脂としては、硬
化エポキシ樹脂の前駆体となる配合物たる樹脂成分とし
てのエポキシ樹脂と、その硬化剤のうちの樹脂成分とし
てのエポキシ樹脂をいう。エポキシ樹脂としてはビスフ
ェノールＡグリシジルエーテル型エポキシ樹脂である。
化エポキシ樹脂の前駆体となる配合物たる樹脂成分とし
てのエポキシ樹脂と、その硬化剤のうちの樹脂成分とし
てのエポキシ樹脂をいう。エポキシ樹脂としてはビスフ
ェノールＡグリシジルエーテル型エポキシ樹脂である。
難燃剤としては、PVC組成物に使用される通常のもの
がいずれも使用出来、たとえば水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、ブロムや塩素を含むハロゲン系難燃
剤、Sb2O3等のアンチモン系難燃剤等を例示出来る。
がいずれも使用出来、たとえば水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、ブロムや塩素を含むハロゲン系難燃
剤、Sb2O3等のアンチモン系難燃剤等を例示出来る。
また本発明組成物には熱安定性を向上させるために、
ハイドロタルサイト〔Mg4.5Al2（OH）13CO3・3.5H2O〕
やMgO等の所謂受酸剤を併用することが出来るばかりで
なく、必要に応じその他の通常の添加剤が配合される。
この際のその他の通常の添加剤としては、炭酸カルシウ
ム、シリカ、クレー、タルク等の充填剤、カーボンブラ
ック等の直色剤、EVA、NBR、Cl−PE等のポリ塩化ビニル
に相溶性のあるポリマー状高分子可塑剤、粉末ポリエチ
レン、ステアリン酸、粉末状メチルメタクリレート等の
加工助剤が例示出来る。
ハイドロタルサイト〔Mg4.5Al2（OH）13CO3・3.5H2O〕
やMgO等の所謂受酸剤を併用することが出来るばかりで
なく、必要に応じその他の通常の添加剤が配合される。
この際のその他の通常の添加剤としては、炭酸カルシウ
ム、シリカ、クレー、タルク等の充填剤、カーボンブラ
ック等の直色剤、EVA、NBR、Cl−PE等のポリ塩化ビニル
に相溶性のあるポリマー状高分子可塑剤、粉末ポリエチ
レン、ステアリン酸、粉末状メチルメタクリレート等の
加工助剤が例示出来る。
本発明組成物に置いては、各成分の配合割合はPVC100
重量部あたり、亜鉛化合物３〜30重量部、鉛系安定剤３
〜20重量部、ビスフェノールＡグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂0.5〜10重量部、難燃剤20〜100重量部となる
ことが好ましい。この際亜鉛化合物が３重量部に達しな
いと耐ドリップ性の効果が低く、30重量部より多いと物
性が低下し、特に吸水量多くなる。ビスフェノールＡグ
リシジルエーテル型エポキシ樹脂が0.5重量部未満では
耐熱性の改良効果が低く、10重量部を超えるとブリード
の危険がある。難燃剤が20重量部未満では難燃性が低く
100重量部を超えると物性が低下し、また吸水量多くな
る。
重量部あたり、亜鉛化合物３〜30重量部、鉛系安定剤３
〜20重量部、ビスフェノールＡグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂0.5〜10重量部、難燃剤20〜100重量部となる
ことが好ましい。この際亜鉛化合物が３重量部に達しな
いと耐ドリップ性の効果が低く、30重量部より多いと物
性が低下し、特に吸水量多くなる。ビスフェノールＡグ
リシジルエーテル型エポキシ樹脂が0.5重量部未満では
耐熱性の改良効果が低く、10重量部を超えるとブリード
の危険がある。難燃剤が20重量部未満では難燃性が低く
100重量部を超えると物性が低下し、また吸水量多くな
る。
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明の特徴とする
所定をより明瞭となす。
所定をより明瞭となす。
実施例１〜７ 下記の第１表に示す所定の成分を配合して各種組成物
を得た。但し表中の配合割合は重量部を示す。
を得た。但し表中の配合割合は重量部を示す。
比較例１〜４ 下記第１表に示す所定の成分を配合して各種組成物を
得た。
得た。
実施例１〜７及び比較例１〜４で得た各種組成物につ
いて、各々その物性を測定した。この結果を第１表に併
記した。
いて、各々その物性を測定した。この結果を第１表に併
記した。
但し第１表中の各成分及び物性の測定方法は以下の通
りである。
りである。
成分 ダイヤサイザーＤ−11:混基アルキルフタレート、ト
リメックスNo.8:トリｎ−オクチルトリメリテート、TC
P:トリクレジルホスフェート、DOS:ジオクチルセバケー
ト、アルカネックスFRC500:表面処理硼酸亜鉛、ハイジ
ライトH42M:水酸化アルミニウム、エポキサイザーW100:
エポキシ化大豆油、ハイドロタルサイトDHT−4A:Mg4.5A
l2（OH）13CO3・3.5H2O（塩基性マグネシウム・アルミ
ニウム・ハイドロオキシ・カーボネート・ハイドレー
ト）、サテントNO.1:クレー。
リメックスNo.8:トリｎ−オクチルトリメリテート、TC
P:トリクレジルホスフェート、DOS:ジオクチルセバケー
ト、アルカネックスFRC500:表面処理硼酸亜鉛、ハイジ
ライトH42M:水酸化アルミニウム、エポキサイザーW100:
エポキシ化大豆油、ハイドロタルサイトDHT−4A:Mg4.5A
l2（OH）13CO3・3.5H2O（塩基性マグネシウム・アルミ
ニウム・ハイドロオキシ・カーボネート・ハイドレー
ト）、サテントNO.1:クレー。
測定方法 難燃性 6.6kV3×60sqCVTケーブルを作成し、シースのみ各々
の実施例、比較例配合を被覆する。IEEE383−1974のグ
ループケーブルの難燃性試験方法に準拠して難燃性を評
価した。上部まで延焼しないケーブルを○、延焼するも
のを×、一部延焼するものを△とした。
の実施例、比較例配合を被覆する。IEEE383−1974のグ
ループケーブルの難燃性試験方法に準拠して難燃性を評
価した。上部まで延焼しないケーブルを○、延焼するも
のを×、一部延焼するものを△とした。
熱安定性 東洋精機製「ラボプラストミル」を用い、200℃、60
g、80rpmのロータ回転の条件で各々シース配合組成のト
ルクの時間変化を測定した。トルクが急激に立上がるま
での時間の長短で熱安定性を評価した。上記条件で90分
以上を○、60分以下を×とした。
g、80rpmのロータ回転の条件で各々シース配合組成のト
ルクの時間変化を測定した。トルクが急激に立上がるま
での時間の長短で熱安定性を評価した。上記条件で90分
以上を○、60分以下を×とした。
耐カビテスト JIS Z 2911−1981に準じて行ったテストで発カビ面積
が10％未満の配合組成を○、それ以上を×とした。
が10％未満の配合組成を○、それ以上を×とした。
吸水量 70℃の温水中に厚さ1mm、幅25mm、長さ60mmの各配合
組成サンプルを５日間浸漬し、浸漬前後の重量変化から
吸水量（重量％）を求めた。吸水量が2.5％未満である
場合を○、2.5％以上を×とした。
組成サンプルを５日間浸漬し、浸漬前後の重量変化から
吸水量（重量％）を求めた。吸水量が2.5％未満である
場合を○、2.5％以上を×とした。
押出し作業性 90mmφのPVC用押出機を用いて各々の配合組成につ
き、ダイス:180℃、シリンダー3:170℃、シリンダー2:1
70℃、シリンダー1:160℃、スクリュー回転数:25rpmの
条件でチューブ状に押出した。チューブ状の押出に於い
て、２時間以上外観の変化のないものを○、２時間未満
で外観荒れが生じたものを×とした。
き、ダイス:180℃、シリンダー3:170℃、シリンダー2:1
70℃、シリンダー1:160℃、スクリュー回転数:25rpmの
条件でチューブ状に押出した。チューブ状の押出に於い
て、２時間以上外観の変化のないものを○、２時間未満
で外観荒れが生じたものを×とした。
第１表からも明らかな通り、本発明組成物は優れた難
燃性を有し、また押出し作業性も良好であり、しかもカ
ビ等も発生せずCTVケーブルのシース用材料とした極め
て優れたものである。
燃性を有し、また押出し作業性も良好であり、しかもカ
ビ等も発生せずCTVケーブルのシース用材料とした極め
て優れたものである。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 27/06 C08L 63/02 C08K 3/22 C08K 3/38
Claims (2)
- 【請求項１】ポリ塩化ビニル、硼酸亜鉛、硼酸のMoZn化
合物、並びにZnOから選ばれた亜鉛化合物の少なくとも
１種、鉛系安定剤、ビスフェノールＡグリシジルエーテ
ル型エポキシ樹脂及び難燃剤を含有して成ることを特徴
とする難燃性組成物。 - 【請求項２】ポリ塩化ビニル100重量部、硼酸亜鉛、硼
酸のMoZn化合物並びにZnOから選ばれた亜鉛化合物の少
なくとも１種３〜30重量部、鉛系安定剤３〜20重量部、
ビスフェノールＡグリシジルエーテル型エポキシ樹脂0.
5〜10重量部及び難燃剤20〜100重量部を含有して成る第
１請求項に記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26748889A JP2957608B2 (ja) | 1989-10-13 | 1989-10-13 | 難燃性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26748889A JP2957608B2 (ja) | 1989-10-13 | 1989-10-13 | 難燃性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03128954A JPH03128954A (ja) | 1991-05-31 |
| JP2957608B2 true JP2957608B2 (ja) | 1999-10-06 |
Family
ID=17445547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26748889A Expired - Fee Related JP2957608B2 (ja) | 1989-10-13 | 1989-10-13 | 難燃性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2957608B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2117240T3 (es) * | 1993-04-16 | 1998-08-01 | Ciba Geigy Ag | Poli(cloruro de vinilo) estabilizado. |
| JP3943795B2 (ja) * | 2000-03-22 | 2007-07-11 | 関西電力株式会社 | ポリ塩化ビニル組成物およびこれを用いた電線ケーブル |
| JP5625108B2 (ja) * | 2010-06-03 | 2014-11-12 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ハロゲンを含まない難燃剤ｔｐｕ複合体 |
| JP2019070066A (ja) * | 2017-10-06 | 2019-05-09 | 古河電気工業株式会社 | 難燃性硬質塩化ビニル樹脂組成物、電力ケーブルの防食層、難燃性電力ケーブルおよび難燃性簡易遮水電力ケーブル |
-
1989
- 1989-10-13 JP JP26748889A patent/JP2957608B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03128954A (ja) | 1991-05-31 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |