JP2949506B2 - ポリアミドイミド系共重合体の製造方法 - Google Patents
ポリアミドイミド系共重合体の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、新規なポリアミドイミド系共重合体の製造
方法に関する。
方法に関する。
＜従来の技術＞ ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂は、耐熱性をはじめ
とする優れた特性を生かして、多くの分野で例えばフィ
ルム、電線被覆、接着剤、塗料、積層品等に使用されて
いる。また、一方ではこれらの特性を生かしつつ、その
汎用性を広げるために、ポリアミドイミド樹脂、ポリエ
ステルイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂等の開発が
広く進められている。
とする優れた特性を生かして、多くの分野で例えばフィ
ルム、電線被覆、接着剤、塗料、積層品等に使用されて
いる。また、一方ではこれらの特性を生かしつつ、その
汎用性を広げるために、ポリアミドイミド樹脂、ポリエ
ステルイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂等の開発が
広く進められている。
＜発明が解決しようとする問題点＞ しかし、現在汎用されているポリイミド樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等は、耐熱性は良好で
あるが、成形性等に難点がある。そこで、これらの長
所、短所のバランスをとるために他の反応性樹脂等とポ
リイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂
等との複合化が検討されているが、まだ不十分な状況で
ある。その主な障害は、これらポリイミド樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂の溶媒溶解性が不十分
であること、および、これらポリイミド樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリアミドイミド樹脂と他の反応性樹脂とが所
望の組成で均一に混合しないこと、そのため期待する特
性が発現しないことにあった。
ミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等は、耐熱性は良好で
あるが、成形性等に難点がある。そこで、これらの長
所、短所のバランスをとるために他の反応性樹脂等とポ
リイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂
等との複合化が検討されているが、まだ不十分な状況で
ある。その主な障害は、これらポリイミド樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂の溶媒溶解性が不十分
であること、および、これらポリイミド樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリアミドイミド樹脂と他の反応性樹脂とが所
望の組成で均一に混合しないこと、そのため期待する特
性が発現しないことにあった。
したがって、本発明の目的は、有機溶媒に溶解可能
で、他の反応性樹脂に対する反応性活性点を有し、他の
反応性樹脂と複合化可能なポリアミドイミド系共重合体
の製造方法を提供することにある。
で、他の反応性樹脂に対する反応性活性点を有し、他の
反応性樹脂と複合化可能なポリアミドイミド系共重合体
の製造方法を提供することにある。
＜問題を解決するための手段＞ 本発明は、下記式（１）で表される両末端にアミノ基
を有するポリアミドと、トリメリット酸又は無水トリメ
リット酸を反応させてイミドジカルボン酸を合成する工
程、しかる後、該イミドジカルボン酸と式（１）で表さ
れる両末端にアミノ基を有するポリアミドとを反応させ
る工程からなることを特徴とするポリアミドイミド系共
重合体の製造方法であり、かかる製造方法により得られ
たポリアミドイミド系共重合体は下記式（２）で表され
る繰り返し単位を有するものである。
を有するポリアミドと、トリメリット酸又は無水トリメ
リット酸を反応させてイミドジカルボン酸を合成する工
程、しかる後、該イミドジカルボン酸と式（１）で表さ
れる両末端にアミノ基を有するポリアミドとを反応させ
る工程からなることを特徴とするポリアミドイミド系共
重合体の製造方法であり、かかる製造方法により得られ
たポリアミドイミド系共重合体は下記式（２）で表され
る繰り返し単位を有するものである。
［式中Ｒは、 （ここにＡk1はC4のアルキレン基を示す）、 −Ａk2−（ここにＡk2はC4〜C8のアルキレン基を示
す）、 （ここにX1は直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−CO−、−SO
−、−SO2−、−CH2− を示す）、 （ここにX2は直接結合、−Ｏ−、−Ｓ又は−CO−を示
す）、 （ここにX3は直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO2−、−C
H2− を示す）、 （ここにW1は−CH2−、 を示す）、 であり、ｍは正の整数を示す。］ （式中Ｒは前記と同じ意味である。） 本発明のポリアミドイミド系共重合体の製造方法は、
一般式（１）で表される両末端にアミノ基を有するポリ
アミドとトリメリット酸又は無水トリメリット酸とを重
縮合反応させることにより一旦、後述するようにイミド
ジカルボン酸を合成し、然るのち該イミドジカルボン酸
を一般式（１）のポリアミドと反応させることにより得
られる。
す）、 （ここにX1は直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−CO−、−SO
−、−SO2−、−CH2− を示す）、 （ここにX2は直接結合、−Ｏ−、−Ｓ又は−CO−を示
す）、 （ここにX3は直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO2−、−C
H2− を示す）、 （ここにW1は−CH2−、 を示す）、 であり、ｍは正の整数を示す。］ （式中Ｒは前記と同じ意味である。） 本発明のポリアミドイミド系共重合体の製造方法は、
一般式（１）で表される両末端にアミノ基を有するポリ
アミドとトリメリット酸又は無水トリメリット酸とを重
縮合反応させることにより一旦、後述するようにイミド
ジカルボン酸を合成し、然るのち該イミドジカルボン酸
を一般式（１）のポリアミドと反応させることにより得
られる。
一般式（１）の両末端にアミノ基を有するポリアミド
は、一般式 NH2−Ｒ−NH2 （３） （式中のＲは前記の意味を有する）で表されるジアミン
化合物と水酸基を有する芳香族ジカルボン酸とを重縮合
させる公知の方法により製造できる。
は、一般式 NH2−Ｒ−NH2 （３） （式中のＲは前記の意味を有する）で表されるジアミン
化合物と水酸基を有する芳香族ジカルボン酸とを重縮合
させる公知の方法により製造できる。
一般式（３）で表わされるジアミン化合物としては、
例えば下記の化合物があげがれる。N,N′−ビス（２−
アミノフェニル）イソフタルアミド、N,N′−ビス（３
−アミノフェニル）イソフタルアミド、N,N′−ビス
（４−アミノフェニル）イソフタルアミド、N,N′−ビ
ス（２−アミノフェニル）テレフタルアミド、N,N′−
ビス（３−アミノフェニル）テレフタルアミド、N,N′
−ビス（４−アミノフェニル）テレフタルアミド、N,
N′−ビス（２−アミノフェニル）フタルアミド、N,N′
−ビス（３−アミノフェニル）フタルアミド、N,N′−
ビス（４−アミノフェニル）フタルアミド、N,N′−ビ
ス（４−アミノ−3,5−ジメチルフェニル）イソフタル
アミド、N,N′−ビス（４−アミノ−3,5−ジメチルフェ
ニル）テレフタルアミド、N,N′−ビス（４−アミノ−
3,5−ジメチルフェニル）フタルアミド、N,N′−ビス
（４−アミノｎ−ブチル）イソフタルアミド、N,N′−
ビス（４−アミノｎ−ヘキシル）イソフタルアミド、N,
N′−ビス（４−アミノｎ−ドデシ）イソフタルアミ
ド、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、メタトリレンジアミン、4,4′−ジアミノジフェニ
ルエーテル、3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノジフェ
ニルエーテル、3,3′−ジアミノジフェニルエーテル、
3,4′−ジアミノジフェニルエーテル、4,4′−ジアミノ
ジフェニルチオエーテル、3,3′−ジメチル−4,4′−ジ
アミノフェニルチオエーテル、3,3′−ジエトキシ−4,
4′−ジアミノフェニルチオエーテル、3,3′−ジアミノ
ジフェニルチオエーテル、4,4′−ジアミノベンゾフェ
ノン、3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノベンゾフェノ
ン、3,3′−ジアミノフェニルメタン、4,4′−ジアミノ
ジフェニルメタン、3,3′−ジメトキシ−4,4′−ジアミ
ノジフェニルメタン、2,2′−ビス（４−アミノフェニ
ル）プロパン、2,2′−ビス（３−アミノフェニル）プ
ロパン、4,4′−ジアミノジフェニルスルホキシド、4,
4′−ジアミノジフェニルスルホン、3,3′−ジアミノジ
フェニルスルホン、ベンチジン、3,3′−ジメチルベン
チジン、3,3′−ジメトキシベンチジン、3,3′−ジアミ
ノビフェニル、2,2−ビス［４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル］プロパン、2,2−ビス［３−メチル−４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、2,2
−ビス［３−クロロ−４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル］プロパン、2,2−ビス［3,5−ジメチル−４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、1,1−
ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］エタ
ン、1,1−ビス［３−クロロ−４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル］エタン、ビス［４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル］メタン、ビス［３−メチル−４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］メタン、ピペラジ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ｐ−キシレンジアミン、
ｍ−キシレンジアミン、３−メチルヘプタメチレンジア
ミン、1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、
1,3−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、2,2−ビ
ス（４−アミノフェニル）−1,1,1,3,3,3−ヘキサフル
オロプロパン、2,2−ビス（４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル）−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパ
ン等。
例えば下記の化合物があげがれる。N,N′−ビス（２−
アミノフェニル）イソフタルアミド、N,N′−ビス（３
−アミノフェニル）イソフタルアミド、N,N′−ビス
（４−アミノフェニル）イソフタルアミド、N,N′−ビ
ス（２−アミノフェニル）テレフタルアミド、N,N′−
ビス（３−アミノフェニル）テレフタルアミド、N,N′
−ビス（４−アミノフェニル）テレフタルアミド、N,
N′−ビス（２−アミノフェニル）フタルアミド、N,N′
−ビス（３−アミノフェニル）フタルアミド、N,N′−
ビス（４−アミノフェニル）フタルアミド、N,N′−ビ
ス（４−アミノ−3,5−ジメチルフェニル）イソフタル
アミド、N,N′−ビス（４−アミノ−3,5−ジメチルフェ
ニル）テレフタルアミド、N,N′−ビス（４−アミノ−
3,5−ジメチルフェニル）フタルアミド、N,N′−ビス
（４−アミノｎ−ブチル）イソフタルアミド、N,N′−
ビス（４−アミノｎ−ヘキシル）イソフタルアミド、N,
N′−ビス（４−アミノｎ−ドデシ）イソフタルアミ
ド、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、メタトリレンジアミン、4,4′−ジアミノジフェニ
ルエーテル、3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノジフェ
ニルエーテル、3,3′−ジアミノジフェニルエーテル、
3,4′−ジアミノジフェニルエーテル、4,4′−ジアミノ
ジフェニルチオエーテル、3,3′−ジメチル−4,4′−ジ
アミノフェニルチオエーテル、3,3′−ジエトキシ−4,
4′−ジアミノフェニルチオエーテル、3,3′−ジアミノ
ジフェニルチオエーテル、4,4′−ジアミノベンゾフェ
ノン、3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノベンゾフェノ
ン、3,3′−ジアミノフェニルメタン、4,4′−ジアミノ
ジフェニルメタン、3,3′−ジメトキシ−4,4′−ジアミ
ノジフェニルメタン、2,2′−ビス（４−アミノフェニ
ル）プロパン、2,2′−ビス（３−アミノフェニル）プ
ロパン、4,4′−ジアミノジフェニルスルホキシド、4,
4′−ジアミノジフェニルスルホン、3,3′−ジアミノジ
フェニルスルホン、ベンチジン、3,3′−ジメチルベン
チジン、3,3′−ジメトキシベンチジン、3,3′−ジアミ
ノビフェニル、2,2−ビス［４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル］プロパン、2,2−ビス［３−メチル−４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、2,2
−ビス［３−クロロ−４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル］プロパン、2,2−ビス［3,5−ジメチル−４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、1,1−
ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］エタ
ン、1,1−ビス［３−クロロ−４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル］エタン、ビス［４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル］メタン、ビス［３−メチル−４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］メタン、ピペラジ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ｐ−キシレンジアミン、
ｍ−キシレンジアミン、３−メチルヘプタメチレンジア
ミン、1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、
1,3−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、2,2−ビ
ス（４−アミノフェニル）−1,1,1,3,3,3−ヘキサフル
オロプロパン、2,2−ビス（４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル）−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパ
ン等。
水酸基を有する芳香族ジカルボン酸としては例えば、
３−ヒドロキシフタル酸、４−ヒドロキシフタル酸、２
−ヒドロキシイソフタル酸、４−ヒドロキシイソフタル
酸、５−ヒドロキシイソフタル酸、６−ヒドロキシイソ
フタル酸、２−ヒドロキシテレフタル酸、３−ヒドロキ
シテレフタル酸等があげられる。
３−ヒドロキシフタル酸、４−ヒドロキシフタル酸、２
−ヒドロキシイソフタル酸、４−ヒドロキシイソフタル
酸、５−ヒドロキシイソフタル酸、６−ヒドロキシイソ
フタル酸、２−ヒドロキシテレフタル酸、３−ヒドロキ
シテレフタル酸等があげられる。
本発明のポリアミドイミド系共重合体の製造方法は、
前述のとおり例えば一般式（１）の両末端にアミノ基を
有するポリアミドと無水トリメリット酸から、公知のイ
ミド化反応により、一般式 （式中の記号は前記の意味を有する）で表わされるイミ
ドジカルボン酸を合成し、然るのちこの化合物（４）を
一般式（１）の両末端にアミノ基を有するポリアミドと
反応させることにより得られる。
前述のとおり例えば一般式（１）の両末端にアミノ基を
有するポリアミドと無水トリメリット酸から、公知のイ
ミド化反応により、一般式 （式中の記号は前記の意味を有する）で表わされるイミ
ドジカルボン酸を合成し、然るのちこの化合物（４）を
一般式（１）の両末端にアミノ基を有するポリアミドと
反応させることにより得られる。
本発明に用いられる一般式（４）のイミドジカルボン
酸は、公知のイミド化反応により容易に製造することが
できる。すなわち、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−
ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
Ｎ−メチルカプロラクタム、ジメチルスルホキシド、テ
トラメチル尿素、ピリジン、ジメチルスルホン、ヘキサ
メチルリン酸トリアミド等の不活性極性有機溶媒中で、
一般式（１）の両末端にアミノ基を有するポリアミドと
無水トリメリット酸とを−20〜300℃の範囲で、好まし
くは０〜60℃の範囲で数十分ないし数日間反応させ、ポ
リアミック酸を生成して、更にイミド化することにより
製造することが好ましい。
酸は、公知のイミド化反応により容易に製造することが
できる。すなわち、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−
ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
Ｎ−メチルカプロラクタム、ジメチルスルホキシド、テ
トラメチル尿素、ピリジン、ジメチルスルホン、ヘキサ
メチルリン酸トリアミド等の不活性極性有機溶媒中で、
一般式（１）の両末端にアミノ基を有するポリアミドと
無水トリメリット酸とを−20〜300℃の範囲で、好まし
くは０〜60℃の範囲で数十分ないし数日間反応させ、ポ
リアミック酸を生成して、更にイミド化することにより
製造することが好ましい。
イミド化の方法としては、加熱により脱水閉環する方
法と脱水閉環触媒を用いて化学的に閉環する方法があげ
られる。
法と脱水閉環触媒を用いて化学的に閉環する方法があげ
られる。
加熱により脱水閉環させる場合、反応温度は、150〜4
00℃、好ましくは180〜350℃であり、反応時間は、30秒
ないし10時間好ましくは５分〜５時間である。
00℃、好ましくは180〜350℃であり、反応時間は、30秒
ないし10時間好ましくは５分〜５時間である。
また、脱水閉環触媒を用いる場合、反応温度は、０〜
180℃、好ましくは10〜80℃であり、反応時間は、数十
分ないし数日間好ましくは２時間〜12時間である。脱水
閉環触媒としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、安息香
酸等の酸無水物が用いられ、環化反応を促進する化合物
としてピリジン等を併用することが好ましい。脱水閉環
触媒の使用量は、ジアミンの総量に対して200モル％以
上好ましくは300〜1000モル％である。また、環化反応
を促進する化合物の使用量は、ジアミンの総量に対して
150〜500モル％が好ましい。
180℃、好ましくは10〜80℃であり、反応時間は、数十
分ないし数日間好ましくは２時間〜12時間である。脱水
閉環触媒としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、安息香
酸等の酸無水物が用いられ、環化反応を促進する化合物
としてピリジン等を併用することが好ましい。脱水閉環
触媒の使用量は、ジアミンの総量に対して200モル％以
上好ましくは300〜1000モル％である。また、環化反応
を促進する化合物の使用量は、ジアミンの総量に対して
150〜500モル％が好ましい。
本発明のポリアミドイミド系共重合体の製造方法を構
成する一般式（１）の両末端にアミノ基を有するポリア
ミドと一般式（４）のイミドジカルボン酸の重縮合反応
は、縮合剤を加え、溶媒中で行なうことが好ましい。
成する一般式（１）の両末端にアミノ基を有するポリア
ミドと一般式（４）のイミドジカルボン酸の重縮合反応
は、縮合剤を加え、溶媒中で行なうことが好ましい。
溶媒としては、トルエン、ベンゼン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン、アセトニトリル、ピリジン、テ
トラヒドロフラン、無水酢酸、ジクロロメタン、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、ヘキサメチレン酸トリアミド等が用いら
れる。
ン、ジクロロベンゼン、アセトニトリル、ピリジン、テ
トラヒドロフラン、無水酢酸、ジクロロメタン、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、ヘキサメチレン酸トリアミド等が用いら
れる。
必要に応じて、プロトン性溶媒の溶媒和力を増加させ
るために、また、副反応を抑制するために、塩化リチウ
ム、塩化カルシウムに代表される無機塩類を反応系に添
加することもできる。
るために、また、副反応を抑制するために、塩化リチウ
ム、塩化カルシウムに代表される無機塩類を反応系に添
加することもできる。
縮合剤としては、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジ
フェニル、亜リン酸トリ−ｏ−トリル、亜リン酸ジ−ｏ
−トリル、亜リン酸−ｍ−トリル、亜リン酸ジ−ｍ−ト
リル、亜リン酸トリ−ｐ−トリル、亜リン酸ジ−ｐ−ト
リル、亜リン酸ジ−ｏ−クロロフェニル酸、亜リン酸ト
リ−ｐ−クロロフェニル、亜リン酸ジ−ｐ−クロロフェ
ニル、ジシクロヘキシルカルボジイミド、リン酸トリフ
ェニル、ホスホン酸ジフェニル等が用いられる。
フェニル、亜リン酸トリ−ｏ−トリル、亜リン酸ジ−ｏ
−トリル、亜リン酸−ｍ−トリル、亜リン酸ジ−ｍ−ト
リル、亜リン酸トリ−ｐ−トリル、亜リン酸ジ−ｐ−ト
リル、亜リン酸ジ−ｏ−クロロフェニル酸、亜リン酸ト
リ−ｐ−クロロフェニル、亜リン酸ジ−ｐ−クロロフェ
ニル、ジシクロヘキシルカルボジイミド、リン酸トリフ
ェニル、ホスホン酸ジフェニル等が用いられる。
又、該重縮合反応の反応温度は、60〜150℃の範囲が
好ましく、反応時間は通常、数分ないし24時間である。
この際、場合によっては、反応溶液を高温に加熱した
り、あるいは、生成する水を除去して、平衡を生成系に
ずらす反応条件としてもよい。
好ましく、反応時間は通常、数分ないし24時間である。
この際、場合によっては、反応溶液を高温に加熱した
り、あるいは、生成する水を除去して、平衡を生成系に
ずらす反応条件としてもよい。
＜実施例＞ 以下に、実施例に基づいて本発明を説明する。
実施例１ Ａ） ｍ−フェニレンジアミン16.2g（150ミリモル）、
５−ヒドロキシイソフタル酸18.2g（100ミリモル）、ピ
リジン250ml、亜リン酸トリフェニル62g（200ミリモ
ル）、塩化リチウム10.6g（250ミリモル）の混合溶液を
100℃で４時間攪拌した。放冷後、重合体溶液を大量の
メタノール中に注ぎ入れた。析出した固体を濾別し、濾
過物を洗浄、乾燥し、アミン価2.93mmol/gの重合体を得
た。
５−ヒドロキシイソフタル酸18.2g（100ミリモル）、ピ
リジン250ml、亜リン酸トリフェニル62g（200ミリモ
ル）、塩化リチウム10.6g（250ミリモル）の混合溶液を
100℃で４時間攪拌した。放冷後、重合体溶液を大量の
メタノール中に注ぎ入れた。析出した固体を濾別し、濾
過物を洗浄、乾燥し、アミン価2.93mmol/gの重合体を得
た。
赤外線スペクトル分析により3222cm-1にフェノール性
水酸基の吸収が見られ、1665cm-1にアミド結合によるカ
ルボニル基の吸収が認められた。これらの結果より、こ
のものは両末端にアミノ基を有する一般式（１）のポリ
アミドであることが確認された。
水酸基の吸収が見られ、1665cm-1にアミド結合によるカ
ルボニル基の吸収が認められた。これらの結果より、こ
のものは両末端にアミノ基を有する一般式（１）のポリ
アミドであることが確認された。
Ｂ） 両末端にアミノ基を有するポリアミド17.2g（25
ミリモル）と無水トリメリット酸16g（50ミリモル）を
Ｎ−メチル−２−ピロリドン80mlに溶解し、窒素雰囲気
下、室温で６時間反応させて、ポリアミック酸溶液を得
た。このポリアミック酸溶液を200℃で２時間、250℃で
１時間加熱し、脱水環化反応を行ない一般式（４）のイ
ミドジカルボン酸を生成した。放冷後、該反応混合溶液
に両末端にアミノ基を有するポリアミド17.2g（25ミリ
モル）、ピリジン13ml、亜リン酸トリフェニル16g（50
ミリモル）、塩化リチウム2.5g（62ミリモル）を順次加
え、100℃で６時間攪拌した。放冷後、重合体溶液を、
大量のメタノール中に注ぎ入れた。析出した固体を濾別
し、濾過物を洗浄、乾燥し、固有粘度0.62dl/g（Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン中、0.5g/dl濃度、30℃）の重合
体を得た。
ミリモル）と無水トリメリット酸16g（50ミリモル）を
Ｎ−メチル−２−ピロリドン80mlに溶解し、窒素雰囲気
下、室温で６時間反応させて、ポリアミック酸溶液を得
た。このポリアミック酸溶液を200℃で２時間、250℃で
１時間加熱し、脱水環化反応を行ない一般式（４）のイ
ミドジカルボン酸を生成した。放冷後、該反応混合溶液
に両末端にアミノ基を有するポリアミド17.2g（25ミリ
モル）、ピリジン13ml、亜リン酸トリフェニル16g（50
ミリモル）、塩化リチウム2.5g（62ミリモル）を順次加
え、100℃で６時間攪拌した。放冷後、重合体溶液を、
大量のメタノール中に注ぎ入れた。析出した固体を濾別
し、濾過物を洗浄、乾燥し、固有粘度0.62dl/g（Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン中、0.5g/dl濃度、30℃）の重合
体を得た。
実施例２ ｍ−フェニレンジアミン16.2g（150ミリモル）をｐ−
フェニレンジアミン16.2g（150ミリモル）に代え、その
他は実施例１と同様に操作して固有粘度0.60dl/g（Ｎ−
メチル−２−ピロリドン中、0.5g/dl濃度、30℃）の重
合体を得た。
フェニレンジアミン16.2g（150ミリモル）に代え、その
他は実施例１と同様に操作して固有粘度0.60dl/g（Ｎ−
メチル−２−ピロリドン中、0.5g/dl濃度、30℃）の重
合体を得た。
実施例３ ｍ−フェニレンジアミン16.2g（150ミリモル）を3,
3′−ジアミノビフェニル27.6g（150ミリモル）に代
え、その他は実施例１と同様に操作して固有粘度0.64dl
/g（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、0.5g/dl濃度、30
℃）の重合体を得た。
3′−ジアミノビフェニル27.6g（150ミリモル）に代
え、その他は実施例１と同様に操作して固有粘度0.64dl
/g（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、0.5g/dl濃度、30
℃）の重合体を得た。
実施例４ ｍ−フェニレンジアミン16.2g（150ミリモル）を3,
4′−ジアミノジフェニルエーテル30g（150ミリモル）
に代え、その他は実施例１と同様に操作して固有粘度0.
66dl/g（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、0.5g/dl濃
度、30℃）の重合体を得た。
4′−ジアミノジフェニルエーテル30g（150ミリモル）
に代え、その他は実施例１と同様に操作して固有粘度0.
66dl/g（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、0.5g/dl濃
度、30℃）の重合体を得た。
実施例５ ｍ−フェニレンジアミン16.2g（150ミリモル）を3,
3′−ジアミノジフェニルスルホン37.2g（150ミリモ
ル）に代え、その他は実施例１と同様に操作して固有粘
度0.66dl/g（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、0.5g/dl
濃度、30℃）の重合体を得た。
3′−ジアミノジフェニルスルホン37.2g（150ミリモ
ル）に代え、その他は実施例１と同様に操作して固有粘
度0.66dl/g（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、0.5g/dl
濃度、30℃）の重合体を得た。
実施例６ ｍ−フェニレンジアミン16.2g（150ミリモル）を1,3
−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン43.8g（150ミ
リモル）に代え、その他は実施例１と同様に操作して固
有粘度0.70dl/g（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、0.5g
/dl濃度、30℃）の重合体を得た。
−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン43.8g（150ミ
リモル）に代え、その他は実施例１と同様に操作して固
有粘度0.70dl/g（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、0.5g
/dl濃度、30℃）の重合体を得た。
実施例７ ｍ−フェニレンジアミン16.2g（150ミリモル）をヘキ
サメチレンジアミン17.4g（150ミリモル）に代え、その
他は実施例１と同様に操作して固有粘度0.61dl/g（Ｎ−
メチル−２−ピロリドン中、0.5g/dl濃度、30℃）の重
合体を得た。
サメチレンジアミン17.4g（150ミリモル）に代え、その
他は実施例１と同様に操作して固有粘度0.61dl/g（Ｎ−
メチル−２−ピロリドン中、0.5g/dl濃度、30℃）の重
合体を得た。
実施例８ ５−ヒドロキシイソフタル酸18.2g（100ミリモル）を
４−ヒドロキシイソフタル酸18.2g（100ミリモル）に代
え、その他は実施例１と同様に操作して固有粘度0.59dl
/g（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、0.5g/dl濃度、30
℃）の重合体を得た。
４−ヒドロキシイソフタル酸18.2g（100ミリモル）に代
え、その他は実施例１と同様に操作して固有粘度0.59dl
/g（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、0.5g/dl濃度、30
℃）の重合体を得た。
上記実施例１〜８により得られた重合体を赤外線吸収
スペクトル分析により分析したところ、3220〜3230cm-1
にフェノール性水酸基の吸収が見られ、1770〜1777cm-1
および1720〜1725cm-1にイミド結合による吸収がみら
れ、1660〜1670cm-1にアミド結合によるカルボニル基の
吸収が認められた。これらの結果により、このものは各
れも第１表に示す繰り返し単位からなるポリアミドイミ
ド系共重合体であることが確認された。
スペクトル分析により分析したところ、3220〜3230cm-1
にフェノール性水酸基の吸収が見られ、1770〜1777cm-1
および1720〜1725cm-1にイミド結合による吸収がみら
れ、1660〜1670cm-1にアミド結合によるカルボニル基の
吸収が認められた。これらの結果により、このものは各
れも第１表に示す繰り返し単位からなるポリアミドイミ
ド系共重合体であることが確認された。
＜発明の効果＞ 本発明の製造方法により得られたポリアミドイミド系
共重合体は、耐熱性、溶媒溶解性が優れ、他の反応性樹
脂と均一に混合することができるので、その用途範囲が
拡大され高温で使用するフィルム、電線被覆、接着剤、
塗料、積層品等の素材として有用である。
共重合体は、耐熱性、溶媒溶解性が優れ、他の反応性樹
脂と均一に混合することができるので、その用途範囲が
拡大され高温で使用するフィルム、電線被覆、接着剤、
塗料、積層品等の素材として有用である。
Claims (1)
- 【請求項１】下記式（１）で表される両末端にアミノ基
を有するポリアミドと、トリメリット酸又は無水トリメ
リット酸を反応させてイミドジカルボン酸を合成する工
程、しかる後、該イミドジカルボン酸と式（１）で表さ
れる両末端にアミノ基を有するポリアミドとを反応させ
る工程からなることを特徴とするポリアミドイミド系共
重合体の製造方法。 ［式中Ｒは、 （ここにＡk1はC4のアルキレン基を示す）、 −Ａk2−（ここにＡk2はC4〜C8のアルキレン基を示
す）、 （ここにX1は直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−CO−、−SO
−、−SO2−、−CH2− を示す）、 （ここにX2は直接結合、−Ｏ−、−Ｓ又は−CO−を示
す）、 （ここにX3は直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO2−、−C
H2− を示す）、 （ここにW1は−CH2−、 を示す）、 であり、ｍは正の整数を示す。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1306697A JP2949506B2 (ja) | 1989-11-28 | 1989-11-28 | ポリアミドイミド系共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1306697A JP2949506B2 (ja) | 1989-11-28 | 1989-11-28 | ポリアミドイミド系共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03167224A JPH03167224A (ja) | 1991-07-19 |
| JP2949506B2 true JP2949506B2 (ja) | 1999-09-13 |
Family
ID=17960220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1306697A Expired - Fee Related JP2949506B2 (ja) | 1989-11-28 | 1989-11-28 | ポリアミドイミド系共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2949506B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4792626B2 (ja) * | 2000-09-14 | 2011-10-12 | 東洋紡績株式会社 | アルカリ可溶性ポリアミドイミド共重合体 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2779645B2 (ja) | 1989-05-25 | 1998-07-23 | 株式会社巴川製紙所 | ポリアミドイミド樹脂 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01130167A (ja) * | 1987-11-17 | 1989-05-23 | Kawasaki Steel Corp | マグネタイトキャリアの電気抵抗値あるいは帯電量の調整方法 |
-
1989
- 1989-11-28 JP JP1306697A patent/JP2949506B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2779645B2 (ja) | 1989-05-25 | 1998-07-23 | 株式会社巴川製紙所 | ポリアミドイミド樹脂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03167224A (ja) | 1991-07-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |