JP2938548B2 - 磁気記録媒体用ポリエステル系フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は磁気記録媒体用のベースフィルムとして使用
されるポリエステル系フィルムに関し、詳細にはポリエ
ステル系樹脂よりなる基材フィルムの表面に特定のポリ
エステルポリウレタン系重合体よりなる薄層が形成さ
れ、その上に形成される磁気記録層やバックコート層と
の接着性が改善され、且つ平滑度が高く電磁変換特性の
良好な磁気記録媒体を与える磁気記録媒体用ポリエステ
ル系フィルムに関するものである。

［従来の技術］ ポリエステル系樹脂よりなる２軸延伸フィルムは耐熱
性、寸法安定性、強度等に優れたものであるところか
ら、磁気記録媒体用のフィルム基材として広く利用され
ている。しかしながら２軸延伸ポリエステルフィルムは
高度に結晶配向しており、磁気記録層やバックコート層
との接着性が悪いので、磁気記録媒体用基材フィルムと
して使用するに当たっては、 その表面に密着性改善のためのプライマー層を設ける
方法、 表面に各種ガス雰囲気下のコロナ放電処理、紫外線照
射処理、プラズマ処理、火焔処理等を施す方法、あるい
は 基材表面に酸、アルカリ、アミン水溶液、トリクロル
酢酸、フェノール類等によってケミカルエッチング処理
を施す方法、更には 上記〜の処理を併用する方法 等によって接着性を高める方法が採用されている。これ
らの中でものポリエステル系フィルム基材上にプライ
マー層を設ける方法は、処理の容易性、作業の安全性、
コスト、接着性改善効果等のすべてにおいて優れたもの
であるところから広く実用化されている。ここで使用さ
れるプライマー処理剤としては多くの組成物が提案され
ており、中でもポリウレタン樹脂を主成分とするプライ
マー処理剤は、ポリエステル系フィルム基材への塗布
性、塗布層の接着性、耐ブロッキング性等に優れたもの
として注目されている。

しかしながら従来のプライマー処理剤は、特定の磁性
塗料に対してそれなりの効果を示すものであっても、塗
料の種類が変わるとその効果が得られないなど、汎用性
に欠けるという欠点がある。しかも基材フィルム上にプ
ライマー層を形成してからロール状に巻き取ったとき
に、フィルム同士がブロッキングを起こし易いという問
題も指摘されている。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は上記の様な事情に着目してなされたものであ
って、その目的は、ブロッキング等の問題を生ずること
なく、磁気記録層やバックコート層に対して優れた接着
性を示す様な磁気記録媒体用ポリエステル系フィルムを
提供しようとするものである。

［課題を解決するための手段］ 上記課題を解決することのできた本発明に係る磁気記
録媒体用ポリエステルフィルムの構成は、 ポリエステル系樹脂よりなる基材フィルムの少なくと
も片面に、 硬質ポリエステルポリオール（Ａ）／軟質ポリエステ
ルポリオール（Ｂ）が重量比で90/10乃至5/95である混
合ポリエステルポリオール成分と、 ポリイソシアネート成分 を含有する原料成分から得られる、水分散性であるが水
不溶性のポリエステルポリウレタン系重合体であって、 該重合体をフィルム上としたときの下記方法によって
求められる粗大突起数が100cm²当たり10個以下であるポ
リエステルポリウレタン系重合体 を被覆したものであるところに要旨を有するものであ
る。

（粗大突起数の測定法） クリーンルーム内で、平滑なガラス板上にポリエステ
ルポリウレタン系重合体よりなる厚さ0.1μｍのフィル
ムを形成し、その上に厚さ10μｍの平滑なフィルムを重
ね合わせて密着した後上方からNaのＤ線を照射し、上記
重合体中に含まれる未分散物や異物に由来する突起によ
って形成される干渉リングの次数が３以上であるものの
数を粗大突起数として求める。

［作用］ 本発明で使用される基材フィルムとしては、熱可塑性
のポリエステル系樹脂フィルム、例えば、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレートなどのフィルムが挙げられる。中で
も特に好ましいのは、樹脂成分の80％以上がポリエチレ
ンテレフタレートである単独もしくは共重合ポリエステ
ルフィルム、あるいはポリエチレンテレフタレートを80
％以上の割合で含有するポリエステルブレンドフィルム
である。

上記共重合ポリエステルやポリエステルブレンド物に
おけるポリエチレンテレフタレート成分以外のポリエス
テル成分には格別の制限はなく、任意のポリエステル成
分を組合わせることができる。そのようなポリエステル
を構成するジカルボン酸成分としては、芳香族、脂肪族
および脂環族のジカルボン酸がいずれも使用できる。芳
香族ジカルボン酸としては、イソフタル酸、オルソフタ
ル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが、また脂肪
族ジカルボン酸としては、こはく酸、アジピン酸、セバ
シン酸、シュウ酸などが、そして脂環族ジカルボン酸と
しては、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,4−シク
ロヘキサンジカルボン酸などが例示される。尚上記ジカ
ルボン酸の一部に代えてｐ−ヒドロキシ安息香酸などの
オキシカルボン酸を併用することも有効である。

上記ポリエステルを構成するグリコール成分として
は、炭酸数２〜８個の脂肪族グリコールまたは炭酸数６
〜12個の脂環族グリコールが好ましい。このようなグリ
コールとしては、エチレングリコール、1,2−プロパン
ジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオー
ル、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘ
キサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、ｐ−キシレングリコール、ジエチレングルコール、
トリエチレングリコールなどが挙げられる。この他、脂
肪族グリコールとしてポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールな
どのポリエーテルグリコールを使用することも可能であ
る。

上記の酸成分とグリコール成分とは、通常の方法で重
縮合することによりポリエステルとされる。このポリエ
ステルは、単独で、もしくは必要により２種以上を適宜
併用してもよく、またポリエステルの製造過程で他の共
重合性成分を少量共重合させたり、あるいはポリエステ
ル以外の樹脂を少量ブレンドしてもよく、更には必要に
応じて酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、顔料、紫外線吸収
剤等を適量配合してもよい。これらの樹脂は、通常溶融
・押出法により、あるいは溶剤に溶解して流延させるキ
ャスティング法により基材フィルムとされる。この基材
フィルムは未延伸状態で使用してもよく、あるいは必要
に応じて１軸もしくは２軸延伸して用いてもよい。

次に、上記基材フィルムの少なくとも片面に接着性改
善層として形成されるポリエステルポリウレタン系重合
体は、硬質ポリエステルポリオール（Ａ）と軟質ポリエ
ステルポリオール（Ｂ）との混合ポリエステルポリオー
ルとポリイソシアネート、および必要に応じて２個以上
の活性水素を有する低分子化合物よりなる鎖延長剤を反
応させることによって製造される。

上記ポリエステルポリオールは、ジカルボン酸とグリ
コールとの反応によって得られるもので、ジカルボン酸
成分としては、芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸
がいずれも使用できる。芳香族ジカルボン酸としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、2,6−
ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、その一部に代
えてｐ−ヒドロキシ安息酸等のオキシ酸を併用すること
もできる。脂肪族ジカルボン酸としては、こはく酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シュウ酸などが
用いられる。また脂環族ジカルボン酸としては、1,3−
シクロペンタンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジ
カルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−
シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。

ポリエステルポリオールを構成するグリコール成分と
しては、炭素数２以上の脂肪族グリコール類および脂環
族グリコール類がいずれも使用できるが、本発明におい
ては特に炭素数４以上のアルキレングリコール類（例え
ば、ブタンジオール、ヘキサンジオール）と、脂環族グ
リコール類（例えば、シクロヘキサンジメタノール）ま
たはビスフェノール系化合物とを併用することが好まし
い。

上記ジカルボン酸成分と多価アルコール成分を使用
し、溶融重縮合法、溶液重縮合法、界面重縮合法等によ
り重縮合を行なうと、ポリエステルポリオールが得られ
る。例えば、上記各成分を直接反応させ、水を留去して
エステル化しつつ重縮合を行なう直接エステル化法；あ
るいは上記ジカルボン酸成分のジアルキルエステルとグ
リコール成分とを反応させ、生成するアルコールを留去
しつつエステル交換を行わせると共に重縮合を行なうエ
ステル交換法などが採用される。

ところで本発明では、ポリエステルポリオールとして
前述の如く硬質ポリエステルポリオール（Ａ）と軟質ポ
リエステルポリオール（Ｂ）との混合ポリエステルポリ
オールを使用することを必須とするものであり、ここで
硬質ポリエステルポリオール（Ａ）をとしては、ポリエ
ステルポリオールを構成するカルボン酸成分が芳香族ジ
カルボン酸を主体とするもので、ガラス転移温度（Tg）
が10℃以上60℃以下のものが好ましい。Tgが10℃未満の
ものでは、後述するポリイソシアネート成分との反応に
よって得られるポリエステルポリウレタン系重合体より
なる被覆層の耐ブロッキング性が不十分になることがあ
り、またTgが60℃を超えるものでは、該被覆層と基材ポ
リエステルフィルムあるいは磁気記録層やバックコート
層との接着性が十分に改善されにくい。

一方、軟質ポリエステルポリオール（Ｂ）としては、
ポリエステルポリオールを構成するジカルボン酸成分が
脂肪族及び／又は脂環族のジカルボン酸を主体とするも
のであり、Tgが10℃以下のものが好ましい。Tgが10℃を
超えるものでは、該被覆層と基材ポリエステルフィルム
あるいは磁気記録層やバックコート層との接着性が十分
に改善されない。

更に、本発明の目的を達成するには、上記硬質ポリエ
ステルポリオール（Ａ）と軟質ポリエステルポリオール
（Ｂ）の夫々１種以上を（Ａ）／（Ｂ）の重量比で90/1
0〜5/95、より好ましくは80/20〜20/80、更に好ましく
は70/30〜30/70の比率で混合した混合ポリエステルポリ
オールを使用しなければならない。硬質ポリエステルポ
リオール（Ａ）の混合比が90を超えると、後記ポリイソ
シアネート成分との反応によって得られるポリエステル
ポリウレタン系重合体よりなる被覆層と基材ポリエステ
ルフィルムあるいは磁気記録層やバックコート層との接
着性が不十分となり、また硬質ポリエステルポリオール
（Ａ）の混合比が５未満になると、得られる被覆層は耐
ブロッキグン性に欠けるものとなる。

上記の混合ポリエステルポリオールに反応させるポリ
イソシアネート類としては、芳香族、脂肪族、および脂
環族のポリイソシアネートがいずれも使用できるが、好
ましいのはトルイレンジイソシアネートのような芳香族
ジイソシアネートであり、このような芳香族ジイソシア
ネートを用いて得られるポリウレタン結合含有組成物は
被膜としたときの強度が高く、しかも磁気記録層やバッ
クコート層に対して優れた接着性を示すものとなる。

ポリエステルポリウレタン系重合体は、前記混合ポリ
エステルポリオール成分に上記ポリイソシアネート成分
を常法に従って反応させることによって得られるが、こ
のときジオール、ジアミンの如き２個以上の活性水素を
有する低分子化合物を鎖延長剤として共存させて鎖延長
させることも有効である。ここで使用されるジオールと
しては1,6−ヘキサンジオールなどが、またジアミンと
してはエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ピ
ペラジンなどが好ましいものとして例示される。皮膜強
度を高めるうえでより好ましいのはジアミンである。

上記の様に本発明では、硬質ポリエステルポリオール
（Ａ）と軟質ポリエステルポリオール（Ｂ）を特定比率
で混合してなる混合ポリエステルポリオール成分とポリ
イソシアネート成分および要すれば鎖延長剤とを反応し
て得られるポリエステルポリウレタン系重合体を使用す
ることを必須とするものであり、たとえば硬質ポリエス
テルポリオール（Ａ）や軟質ポリエステルポリオール
（Ｂ）を単独で使用した場合はもとより、これらを夫々
ポリイソシアネート成分と反応してウレタン化した後混
合したり、あるいは同一分子中に硬質部分と軟質部分を
共有するポリエステルポリオールをポリイソシアネート
成分と反応させても、本発明で意図する様な接着性と耐
ブロッキング性を共に備えた被覆層を得ることはできな
い。

更に本発明では、ポリエステルポリウレタン系重合体
のうち、水分散性であるが水不溶性である重合体が使用
される。ここで「水不溶性」とは、対象となるポリエス
テルポリウレタン系重合体を80℃の熱水に浸漬して撹拌
した場合でも、この熱水中に該重合体が溶解しない特性
を言い、より具体的には、ポリエステルポリウレタン系
重合体をチップ状とし、これを大過剰の熱水（80℃）に
入れて、24時間撹拌を行なったときに、該重合体の溶解
により重量減少が５重量％以下であるものを水不溶性の
ものとする。しかしこのポリエステルポリウレタン系重
合体は適度の極性を有しており、例えば、 該重合体の微粒子を乳化剤と共に水中で強撹拌する方
法、 該ポリエステルポリウレタン系重合体を合成するとき
に、末端にイソシアネート基を有するポリウレタン（プ
レポリマー）（必要により鎖延長剤）および乳化剤を水
中で強撹拌して反応させ、機械的剪断力による分散と高
分子化を並行して進める方法、 ポリエステルポリウレタン系重合体の側鎖または末端
に水酸基、アミノ基、カルボキシル基などのイオン性基
を導入することにより自己乳化性を付与して分散させる
方法 などによって水に分散させることができる。但し被膜の
耐水性を考慮すると、乳化剤を使用しない水分散法を採
用することが望まれる。尚この水分散液には、必要に応
じて異なる成分組成の水分散性ポリウレタンや他の水分
散性樹脂化合物、あるいは更に他の各種添加物を添加し
たり、もしくは上記の水分散行程でこれらの添加剤を適
宜加えて均一な水系分散液とすることができる。ここで
用いられる他の水分散性樹脂成分としては、例えば水分
散性のポリエステル樹脂，水分散性のアクリル樹脂等が
挙げられる。ただし被膜の耐水性を考慮すると、ポリマ
ー重合体の側鎖または末端に水酸基，アミノ基，カルボ
キシル基などのイオン性基を導入することにより自己乳
化性を付与させて分散したものが望ましい。

また添加物および添加剤としては、例えば、シリカ、
炭酸カルシウム、カオリナイト、アルミナ、タルク、硫
酸バリウムなどの無機質不活性粒子；ベンゾグアナミン
系樹脂、ポリスチレン系樹脂などの有機質不活性粒子
（いずれも粒径0.01〜10μｍ程度）が挙げられ、これら
を添加することにより、滑り性や耐ブロッキング性を一
段と改善することができる。さらに必要に応じて顔料；
有機系、無機系の制電剤；防腐剤；紫外線吸収剤などを
適量加えることも可能である。

上記のポリエステルポリウレタン系樹脂よりなる水分
散液は、前記基材フィルム上に既知の方法により塗布さ
れる。例えば、溶融・押出しにより得た未延伸の基材フ
ィルム、あるいはこれを１軸もしくは２軸延伸した基材
フィルム上に上記水分散液を塗布し、必要に応じてさら
に延伸および後加熱処理が行われる。こうした方法の中
でも未延伸もしくは１軸延伸した基材フィルム上に水分
散液を塗布し、次いで１軸または２軸延伸し、熱処理す
る方法は、被覆層の接着性や表面強度をより効果的に高
めることのできる方法として推奨される。尚上記水分散
液の塗布には、ロールコーティング法（グラビア法、リ
バース法など）、ナイフコーティング法、ロッドコーテ
ィング法、ノズルコーティング法、エアーナイフコーテ
ィング法など既知の方法がいずれも採用できる。尚、水
分散液の塗布に先立って、基材フィルム表面にコロナ放
電処理あるいはその他の物理的、化学的表面活性化処理
を施すことも可能である。

上記水分散液の塗布量は、用途、目的に応じて適宜選
定されるが、最も一般的なのは、２軸延伸などを経て最
終的に得られる被覆フィルムの単位面積（m²）当たりの
乾燥重量で0.01〜5g、好ましくは0.02〜1gの範囲であ
る。塗布量が0.01g/m²未満では十分な接着性改善効果が
得られにくく、一方5g/m²を越えるとブロッキングが生
じ易くなる。

ところで基材フィルム上に被覆層として形成されるポ
リエステルポリウレタン系樹脂層は、磁気記録層やバッ
クコート層に対する接着性を高めるものであるが、この
被覆層中に混入することのある不溶性の異物に基づく粗
大突起は、その上に磁気記録層を形成した場合における
ドロップアウト等の信号欠陥を生ずる原因になる。従っ
て該被覆層に存在する粗大突起は極力少なくしなければ
ならず、従って本発明では、磁気記録媒体用フィルムと
して必要な平滑度を確保するための基準として、以下に
示す粗大突起数を規定する。

即ちクリーンルーム内で、平滑なガラス板上に上記ポ
リエステルポリウレタン系重合体よりなる厚さ0.1μｍ
のフィルムを形成し、その表面に厚さ10μｍの平滑なフ
ィルムを重ね合わせて密着させた後、上方からNaのＤ線
を照射したとき、該ポリエステルポリウレタン系重合体
中に含まれる未分散物や異物に基づく粗大突起によって
形成される干渉リングの次数が３以上であるものが100c
m²当たり10個以下、より好ましくは３個以下でなければ
ならない。これよりも粗大突起数が多くなると、磁気記
録媒体として使用したときにドロップアウト等の欠陥が
多くなり、本発明の目的に適合し得なくなる。この様な
清浄度の高い水分散液を得るには、塗装前に該水分散液
を孔径３μｍ程度以下、より好ましくは1.5μｍ程度以
下のフィルターに通し、粗大不溶物を除去すればよい。
尚上記干渉リングが２次以下である微小突起について
は、磁気特性に殆んど悪影響を及ぼすことがないので、
本発明では特に問題としないが、これらの微小突起につ
いても少ない方が好ましいことは勿論である。

かくして得られる本発明の磁気記録媒体用ポリエステ
ル系フィルムは、基材と被覆層との層間接着性、および
該被覆層とその表面に形成される磁気記録層やバックコ
ート層との接着性が共に良好であり、またロール状に巻
回した場合でもブロッキングを起こすことがない。しか
も該フィルムの粗大突起は少なく表面平滑度の高いもの
であるから、これをベースフィルムとして使用すること
によって優れた電磁変換特性の磁気記録媒体を得ること
ができる。

［実施例］ 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

尚実施例で採用した性能評価法は下記の通りである。
また下記実施例において「部」とあるのは特記しない限
り「重量部」を意味する。

接着性評価 評価用塗料−１（磁性塗料） Co−γ−Fe₂O₃ 100部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 15部 ウレタン変性飽和ポリエステル樹脂 15部 α−アルミナ ３部 カーボンブラック １部 トルエン 105部 メチルエチルケトン 105部 シクロヘキサノン 105部 上記原料配合でボールミルにより約12時間混合分散し
た後、これに パルミチン酸 １部 ドデシルステアレート ２部 オレイン酸 ２部 を加えて更に30分間混合する。

次にトリイソシアネート化合物の固形分75％酢酸エチ
ル溶液を10部加えて更に１時間混合し磁性塗料とする。

評価用塗料−２（バックコート塗料） カーボンブラック 50部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 30部 トリイソシアネート 30部 ポリウレタンエラストマー 30部 ニトロセルロース 30部 ステアリン酸アミド ５部 トルエン 120部 メチルエチルケトン 120部 をボールミルで均一に混合し、バックコート塗料とす
る。

尚磁性塗料は、供試フィルム上に乾燥後の厚さが３μ
ｍとなる様に塗布し、磁場配向処理を施した後60℃で乾
燥してから100℃でカレンダー処理し、更に60℃で72時
間キュアを行う。

またバックコート塗料については、供試フィルム上に
乾燥後の厚さが１μｍとなる様に塗布し、60℃で乾燥し
た後100℃でカレンダー処理をし、更に60℃で72時間キ
ュアを行う。

塗料接着性の評価 供試フィルム上に、上記磁性塗料またはバックコート
塗料を所定の条件でコーティングした後、得られたフィ
ルムの塗布面にスコッチテープ（スリーエム社製「No.6
10」）（巾10mm×長さ10cm）を23℃×50％RHの雰囲気下
で気泡の入らないように貼り付け、この上にロールを押
しつけてならす。

次いで東洋ボールドウィン社製のテンシロンを用い
て、引張速度1000cm/分で360度剥離を行なって接着力を
測定する。尚、チャック隙間は8cm、接着部分は5cmとす
る。

蒸着接着性評価 供試ポリエステルフィルムの表面に、真空蒸着法によ
ってCo−Ni合金薄膜を2000Åの膜厚で形成する。次いで
該蒸着フィルムの蒸着面に、23℃×50％RHの雰囲気下で
スコッチテープ（スリーエム社製「No.610」）（巾18mm
×長さ15cm）を気泡の入らない様に貼り付け、この上を
ロールでならしてから180゜方向に手ですみやかに剥離
し、フィルムに残った蒸着層の量を下記に基準で目視判
定する。

○：全く剥れが見られないもの △：一部に剥れが見られたもの ×:1/3以上が剥れたもの 耐ブロッキング性 片面にポリエステルポリウレタン系重合体を塗布した
２枚のフィルム（3cm×3cm）の、塗布面と非塗布面とを
重ね合わせ、これを6cm×6cmのシリコーンラバーおよび
同寸法で厚さ7mmのガラス板によって両側から挟む。こ
れに2kgの荷重をかけ、50℃×85％RHの雰囲気で48時間
放置した後、フィルムを剥離したときの粘着状態を観察
し、下記の基準で評価する。

○：粘着が全く見られない △：所々にフィルムの粘着が起こっている ×：全面で粘着が起こっている 粗大突起の評価 バーコーターを使用し、ポリエステルポリウレタン系
水分散液をクラス1000のクリーンルーム内で平滑なガラ
ス板上に乾燥膜厚が0.1μｍとなる様にコーティングし
乾燥する。次いで該コーティング膜上に、異物の混入を
極力少なくした厚さ10μｍのポリエステルフィルムを重
ね合わせ、ローラーで隙間の空気を押し出して密着させ
た後、上からNaのＤ線を当て、生じる干渉リングを観察
する。そして該干渉リングの縞の数が３以上であるもの
の数を調べ、100cm²当たりの個数として求める。

実施例１ （Ａ）ポリエステルポリオールの調製 温度計、窒素ガス導入管、撹拌機を備えた反応器にエ
チレングリコール310部、ネオペンチルグリコール520
部、ジメチルテレフタレート392部およびジメチルイソ
フタレート392部を装入し、窒素ガスを導入しながら、
加熱溶融撹拌しつつ、200℃で６時間、メタノール留出
量が252部となるまで反応させる。次いで120℃まで冷却
してから292部のセバシン酸を加え、更に200℃で８時間
反応して、水酸基価101.2、酸価10.8の硬質ポリエステ
ルポリオール（Ａ−１）を得た。また各原料の使用量を
第１表に示す通りとした以外は上記に準じて硬質ポリエ
ステルポリオール（Ａ−２）および軟質ポリエステルポ
リオール（Ｂ−１），（Ｂ−２）を得た。各ポリエステ
ルポリオールの恒数を第１表に併記する。

（Ｂ）ポリエステルポリウレタン水分散液の調製 上記で得た硬質ポリエステルポリオール（Ａ−１）60
部と軟質ポリエステルポリオール（Ｂ−１）40部を減圧
下120℃で脱水し、80℃まで冷却した後、メチルエチル
ケトン100部を加えて十分撹拌溶解した。次いでトリレ
ンジイソシアネート65.3部と2,2−ジメチロールプロピ
オン酸（鎖延長剤）17.7部を加え、70℃で10時間反応さ
せた。反応終了後40℃まで冷却し、ピペラジン12.3部を
加えて鎖延長反応を行った後、トリエチルアミン13.3部
および水500部を加え、水溶化した。

得られた半透明な反応生成物を減圧下に65℃でメチル
エチルケトンを除去した後、水を加えて濃度調整を行な
い、不揮発分25％の安定な水分散液を得た。

この水分散液をさらに水とイソプロピルアルコールの
等量混合液中に加え、固形分５％のポリエステルポリウ
レタン水分散液［塗布液］を得た。

（Ｃ）被覆ポリエステルフィルム（磁気記録媒体用ベー
スフィルム）の作製 平均粒径0.8μｍのCaCO₃微粒子が2500ppmの濃度で分
散されたポリエチレンテレフタレートを使用し、290℃
でフィルム状に溶融押出しした後25℃の冷却ロールで冷
却し、厚さ150μｍの未延伸フィルムを得た。この未延
伸フィルムを90℃に加熱された周速の異なる１対のロー
ル間で縦方向に3.5倍延伸し、１軸延伸された基材フィ
ルムを得た。

次いで前記（Ａ）項で得たポリエステルポリウレタン
を含む塗布液を孔径1.0μｍのフィルターに通した後、
上記（Ｂ）項で得た基材フィルム上にロールコーター法
によって塗布した。70℃で熱間で乾燥し、次いでテンタ
ーを用いて98℃で横方向に3.5倍延伸した後200〜210℃
で熱固定し、厚さ12μｍの２軸延伸された磁気記録媒体
用の被覆ポリエステルフィルムを得た。該フィルムにお
ける最終的な被覆剤（ポリエステルポリウレタン系樹脂
組成物）の塗布量は約0.04g/m²であった。得られたフィ
ルムの耐ブロッキング性、接着性および粗大突起の評価
を第２表に示す。

実施例２ 硬質ポリエステルポリオール（Ａ−１）を85部に、軟
質ポリエステルポリオール（B1）を15部に夫々変更した
以外は前記実施例１と同様にして、被覆ポリエステルフ
ィルムの製造および性能試験を行なった。結果を第２表
に示す。

実施例３ 硬質ポリエステルポリオール（Ａ−１）を10部に、軟
質ポリエステルポリオール（Ｂ−１）を90部に夫々変更
した以外は前記実施例１と同様にして、被覆ポリエステ
ルフィルムの製造および性能試験を行なった。結果を第
２表に示す。

実施例４ 硬質ポリエステルポリオール（Ａ−１）を30部に、軟
質ポリエステルポリオール（Ｂ−１）を70部に夫々変更
した以外は前記実施例１と同様にして、被覆ポリエステ
ルフィルムの製造および性能試験を行なった。結果を第
２表に示す。

実施例５ ポリエステルポリオールとして、硬質ポリエステルポ
リオール（Ａ−２）と軟質ポリエステルポリオール（Ｂ
−２）を使用し、鎖延長剤としてネオペンチルグリコー
ルを使用した以外は実施例１と同様にして、被覆ポリエ
ステルフィルムの製造および性能試験を行なった。結果
を第２表に示す。

実施例６ 平均粒径0.8μｍのCaCO₃微粒子がが2500ppmの濃度で
分散されたポリエチレンテレフタレートを290℃で溶融
押出しし、25℃の冷却ロールで冷却して厚さ180μｍの
未延伸フィルムを得た。

一方、前記実施例１と同様にして得た不揮発分25％の
安定な分散液を、水とイソプロピルアルコールの等量混
合液に加えて固形分15％の水分散液よりなる塗布液を調
製し、これを孔径1.0μｍのフィルターに通した後、上
記未延伸フィルムにロールコーター方式で塗布し、70℃
で熱風乾燥した。次いで95℃で横方向に3.2倍、更に110
℃に加熱された周速の異なる一対のロール間で縦方向に
4.7倍延伸し、その後220℃で熱固定して厚さ12μｍの２
軸延伸被覆ポリエステルフィルムを得た。最終的な被覆
剤（ポリエステルポリウレタン系樹脂組成物）の塗布量
は約0.06g/m²であった。該フィルムの性能を第２表に示
す。

実施例７ フィルターの孔径を2.5μｍに変更した以外は実施例
１と全く同様にして、２軸延伸被覆ポリエステルフィル
ムの製造および性能試験を行なった。結果を第２表に示
す。

比較例１ ポリエステルポリオールとして硬質ポリエステルポリ
オール（Ａ−１）100部のみを用いた以外は実施例１と
同様にして、２軸延伸被覆ポリエステルフィルムの製造
および性能試験を行なった。結果を第２表に示す。

比較例２ ポリエステルポリオールとして軟質ポリエステルポリ
オール（Ｂ−１）100部のみを用いた以外は実施例１と
同様にして、２軸延伸被覆ポリエステルフィルムの製造
および性能試験を行なった。結果を第２表に示す。

比較例３ ポリエステルポリオールとして、硬質ポリエステルポ
リオール（Ａ−１）を95部、軟質ポリエステルポリオー
ル（Ｂ−１）を５部使用した以外は前記実施例１と同様
にして、被覆ポリエステルフィルムの製造および性能試
験を行なった。結果を第２表に示す。

比較例４ ポリエステルポリオールとして、硬質ポリエステルポ
リオール（Ａ−１）を３部、軟質ポリエステルポリオー
ル（Ｂ−１）を97部使用した以外は前記実施例１と同様
にして、被覆ポリエステルフィルムの製造および性能試
験を行なった。結果を第２表に示す。

比較例５ ポリエステルポリオールとして、硬質ポリエステルポ
リオール（Ａ−１）成分と軟質ポリエステルポリオール
（Ｂ−１）成分が9:4となる様にランダム共重合して得
た１種の共重合ポリエステルポリオールを使用した以外
は前記実施例１と同様にして、被覆ポリエステルフィル
ムの製造および性能試験を行なった。結果を第２表に示
す。

比較例６ ポリエステルポリオールとして、実施例４の硬質ポリ
エステルポリオール（Ａ−１）成分と軟質ポリエステル
ポリオール（Ｂ−１）成分の混合比が、実施例４で用い
た混合ポリエステルポリオールと同様になる様にランダ
ム共重合した１種類の共重合ポリエステルポリオールを
使用した以外は前記実施例４と同様にして被覆ポリエス
テルフィルムの製造および性能試験を行なった。結果を
第２表に示す。

比較例７ ポリエステルポリウレタン水分散液の塗布を省略し、
基材フィルムをそのまま用いた以外は実施例１と同様に
して、ポリエステルフィルムの製造および製造試験を行
なった。結果を第２表に示す。

比較例８ フィルターの孔径を５μｍに変更した以外は実施例１
と同様にして、被覆ポリエステルフィルムの製造および
性能試験を行なった。結果を第２表に示す。

第２表より次の様に考えることができる。

実施例１〜7:本発明の規定要件を全て満足するもので、
いずれも接着性および耐ブロッキング性に優れたもので
あり、また粗大突起がなく優れた表面平滑性を有してい
るので、電磁変換特性の良好な記録媒体を与え得るもの
であることが分かる。

比較例1,2:ポリエステルポリウレタンを構成するポリオ
ール成分が硬質ポリエステルポリオール（Ａ）のみ、あ
るいは軟質ポリエステルポリオール（Ｂ）のみからなる
ものであり、前者は磁性塗膜やバックコート塗膜との接
着性が悪く、また後者は耐ブロッキング性に問題があ
る。

比較例３、4:ポリエステルポリウレタンを構成するポリ
オールの、硬質ポリエステルポリオール（Ａ）／軟質ポ
リエステルポリオール（Ｂ）の比が規定範囲を外れるも
のであり、接着性および耐ブロッキング性のいずれかに
問題がある。

比較例５、6:ポリエステルポリオール成分として硬質成
分と軟質成分を含む共重合ポリエステルポリオールを使
用した比較例であり、いずれも接着性が非常に悪い。

比較例7:ポリエステルポリオールの被覆されていない従
来のポリエステルフィルムを用いた例であり、接着性が
極端に悪い。

比較例8:粗大突起数が10個/100cm²を超えるポリエステ
ルポリウレタンを被覆層とするものであり、良好な電磁
変換特性は期待できない。

［発明の効果］ 本発明は以上の様に構成されており、ポリエステル系
フィルムの表面に、ポリエステルポリウレタン系樹脂よ
りなる特性の被覆層を設けることにより、磁気塗膜やバ
ックコート用塗膜との接着性および表面平滑性が改善さ
れており、高性能の磁気記録媒体を得るためのベースフ
ィルムとして極めて優れたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 前田 浩三 滋賀県大津市堅田２丁目１番１号 東洋 紡績株式会社総合研究所内 (72)発明者 久世 勝朗 福井県敦賀市東洋町10番24号 東洋紡績 株式会社総合研究所敦賀分室内 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G11B 5/704 B32B 1/00 - 35/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリエステル系樹脂よりなる基材フィルム
   の少なくとも片面に、 硬質ポリエステルポリオール（Ａ）／軟質ポリエステル
   ポリオール（Ｂ）が重量比で90/10乃至5/95である混合
   ポリエステルポリオール成分と、 ポリイソシアネート成分 を含有する原料成分から得られる、水分散性であるが水
   不溶性のポリエステルポリウレタン系重合体であって、 該重合体をフィルム状としたときの下記方法によって求
   められる粗大突起数が100cm²当たり10個以下であるポリ
   エステルポリウレタン系重合体 を被覆したものであることを特徴とする磁気記録媒体用
   ポリエステル系フィルム。 （粗大突起数の測定法） クリーンルーム内で、平滑なガラス板上にポリエステル
   ポリウレタン系重合体よりなる厚さ0.1μｍのフィルム
   を形成し、その上に厚さ10μｍの平滑なフィルムを重ね
   合わせて密着した後上方からNaのＤ線を照射し、上記重
   合体中に含まれる未分散物や異物に由来する突起によっ
   て形成される干渉リングの次数が３以上であるものの数
   を粗大突起数として求める。
2. 【請求項２】原料成分が、２以上の活性水素を有する低
   分子化合物を鎖延長剤として含有するものである請求項
   （１）記載のフィルム。