JP2931763B2 - 新規リシン誘導体、その製造方法及びそれを含有する化粧料組成物 - Google Patents

新規リシン誘導体、その製造方法及びそれを含有する化粧料組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はNε-アルコキシカルボニ
ル基又はNε-アルケニルオキシカルボニル基を有する新
規リシン誘導体、その製造方法及びその使用方法、特に
化粧料組成物において圧縮固形化(compaction)を促進す
ることを可能にする薬剤としての使用方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】欧州特
許第139,481号明細書には、化粧料組成物であって、無
機化合物の分散性を高めることを目的に該無機化合物の
表面を改質するための薬剤として、塩基性アミノ酸のN-
モノアシル化誘導体（その脂肪族アシル基は炭素原子を
８〜22個有するものである）か又は塩基性アミノ酸のN,
N-ジアシル化誘導体（その２個の脂肪族アシル基は同一
であるか又は異なりそれぞれ炭素原子を８〜22個有する
ものである）を使用する化粧料組成物が記載されてい
る。
【０００３】また、欧州特許第336,265号明細書には、
整髪用化粧料組成物であって、塩基性アミノ酸のN-モノ
アシル化誘導体（その脂肪族アシル基は炭素原子を８〜
22個有するものである）を界面活性剤として含有してな
る整髪用化粧料組成物が記載されている。
【０００４】しかしながら、前記の塩基性アミノ酸のア
シル化誘導体は圧縮固形化する(compact)ことが非常に
困難であり、しかも不可能でさえある。
【０００５】現在、ある種の化粧料組成物、医薬組成物
及び衛生品組成物がいわゆる“コンパクト(compact)す
なわち圧縮粉末”の形状で提供されることは知られてい
る。これらの組成物は、主として固体粒子と脂肪質結合
剤（油類又は油類とロウ類の混合物）とからなる無水組
成物であり、しかも圧縮固形化によるか又は型として機
能する容器に注入することによって付形される。
【０００６】しかしながら、最終製品が十分に均質でな
ければならず、しかも良好な被除去性(ability to be r
emoved)を有し、さらに特に衝撃によって生じ得る破砕
を避ける良好な性質を有すべく圧縮されねばならないと
いう理由から、かかる組成物の開発には多数の困難が持
ち上がる。
【０００７】
【課題を解決するための手段、作用及び効果】今般、意
外にも、Nε-アルコキシカルボニル基又はNε-アルケニ
ルオキシカルボニル基を有する新規な一群のリシン誘導
体が、前記の対応する従来のN-アシル化誘導体とは著し
く異なって、前記の要件を満たし且つ前記組成物の製造
を容易にするばかりでなく、該リシン誘導体を含有する
化粧料組成物に対して特に都合のよい延展性、皮膚付着
性及び光散乱性並び心地好く且つ滑らかな感触を付与す
ることを可能にすることを認めた。
【０００８】従って、本発明の要旨によれば、Nε-アル
コキシカルボニル基又はNε-アルケニルオキシカルボニ
ル基を有するリシン誘導体であって、次の式(I): 〔式中、Ｒは直鎖又は分岐鎖(Ｃ13〜Ｃ24)アルキル基
（但し、Ｃ16アルキル基は分岐鎖アルキル基である）、
又は直鎖又は分岐鎖(Ｃ8〜Ｃ24)アルケニル基を表わ
す〕で示されるリシン誘導体又はその塩又はそのD-もし
くはL-立体配置の光学異性体が提供される。
【０００９】前記の式(I) で示されるリシン誘導体の塩
の中から、１価の無機カチオンの塩例えばナトリウム塩
あるいは２価の無機カチオンの塩例えば亜鉛塩又は銅
塩、並びに有機カチオンの塩、例えばアミノプロパンジ
オール塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、グルカミ
ン塩及びN-メチルグルカミン塩を挙げ得る。
【００１０】前記の式(I)で示されるリシン誘導体の中
から、特にNε-2-ヘキシルデシルオキシカルボニル-L-
リシン、Nε-2-デシルテトラデシルオキシカルボニル-L
-リシン及びNε-テトラデシルオキシカルボニル-L-リシ
ンを挙げ得る。
【００１１】本発明の化合物は10nm〜500μm、好ましく
は0.1〜25μmの粒径をもつ固体の形状で提供される。本
発明の化合物は油類及びpH５〜８の水溶液の両方にほと
んど溶解性をもたない。本発明の化合物は高融点すなわ
ち250 ℃よりも高い融点と、高い光反射性と、優れた皮
膚付着性とを有する。
【００１２】本発明の別の要旨によれば前記の式(I)で
示されるリシン誘導体の製造方法が提供される。この製
造方法は、既知の立体配置をもつリシン又はその塩と、
銅塩溶液とを水性溶媒中で塩基性pHで反応させ、次いで
このようにして得られた次式(II)： で示される銅錯化合物の溶液を次式(III)： （式中、Ｒは請求項１に記載の意義を有し、Ｘは塩素原
子、クロロメチル基及びイミダゾリル基からなる群から
選択されるものである）で示される化合物と反応させ
〔但し、前記の式(III)で示される化合物は溶媒なしで
添加されるものとする〕、次いでこのようにして得られ
たN-置換リシンの銅塩を脱錯化剤で処理し、さらに所望
ならば得られた化合物を精製することからなる。
【００１３】本発明の製造方法で使用する前記の銅塩溶
液の中から、特に硫酸銅溶液を挙げ得る。前記の反応溶
媒の塩基性pHは８〜14であることが好ましい。本発明の
前記の式(I) で示されるリシン誘導体の製造方法の好ま
しい態様によれば、使用する脱錯化剤はエチレンジアミ
ン四酢酸のジナトリウム塩の水溶液である。
【００１４】本発明の別の要旨によれば、次の式(I'): 〔式中、Ｒ'は直鎖又は分岐鎖（Ｃ8 〜Ｃ24）アルキル
基又はアルケニル基を表わす〕で示されるリシン誘導体
又はその塩又はそのD-もしくはL-立体配置の光学異性体
を含有してなる化粧料組成物が提供される。
【００１５】前記の式(I')で示されるリシン誘導体の中
から、特にNε-2-エチルヘキシルオキシカルボニル-L-
リシン、Nε-ドデシルオキシカルボニル-L-リシン、Nε
-ヘキサデシルオキシカルボニル-L-リシン、Nε-デシル
オキシカルボニル-L-リシン、Nε-2-ブチルオクチルオ
キシカルボニル-L-リシン、Nε-2-ヘキシルデシルオキ
シカルボニル-L-リシン、Nε-2-デシルテトラデシルオ
キシカルボニル-L-リシン及びNε-テトラデシルオキシ
カルボニル-L-リシンを挙げ得る。
【００１６】前記の式(I')で示されるリシン誘導体のう
ちのいくつかは公知であり、それらは米国特許第3,541,
135号明細書にアレルギー及び炎症の治療における活性
化合物の中間体として記載されている。
【００１７】本発明の前記組成物中の前記の式(I')で示
されるリシン誘導体の割合は、組成物の全重量に対して
0.05〜80重量％であるのが好ましく、特に１〜30重量％
であるのが好ましい。
【００１８】もちろん、本発明のリシン誘導体は、本発
明の組成物中に遊離の形態で又は以下に記載のようにし
て該誘導体が被覆する基剤又は支持体(substrate)粒子
と組合わせた形態で存在させ得る。
【００１９】本発明の組成物は種々の形態で、例えば分
散物、増粘化又はゲル化されていてもよいローション、
“圧縮され(compacted)”ていてもよい粉末、乳液、ク
リーム、スティック（棒状物）あるいはまた該組成物を
エアゾールとして充填したフォーム又はスプレーの形態
で提供し得る。
【００２０】本発明の組成物は特に水中油型エマルジョ
ン、油中水型エマルジョン、小胞物分散物(vesicular d
ispersion)あるいはまた固体分散物であり得る。
【００２１】本発明の組成物は特に化粧用メークアップ
組成物、例えばファンデーションクリーム、淡彩クリー
ム、マスカラ、頬紅、アイシャドー、棒状口紅、マニキ
ュア液及び化粧落とし(exfoliative)組成物の形態で提
供し得る。
【００２２】本発明の組成物の具体的態様によれば、後
者はいわゆる“コンパクト”の形態で提供される。前記
の一般式(I')の化合物は前記組成物の各種成分の圧縮固
形化を促進する。
【００２３】これらのいわゆるコンパクト組成物の中か
ら、ファンデーションクリーム、頬紅、アイシャドー、
棒状口紅を特に挙げ得る。
【００２４】また、本発明のリシン誘導体は化粧料組成
物の他に医薬組成物又は衛生品組成物、例えば練り歯
磨、全身又は赤ん坊用の白粉、防汗(anti-perspirant)
白粉に も使用し得る。
【００２５】本発明の組成物は、前記の式(I')で示され
るリシン誘導体の他に追加成分として界面活性剤、脂肪
質物質、有機溶媒、シリコーン類、増粘剤、エモリエン
ト剤、太陽光線遮断剤、処理剤、消泡剤、加湿剤(moist
urizing agent)、芳香剤、防腐剤、酸化防止剤、金属封
鎖剤、風味剤(flavouring agent)、塩基性化剤、酸性化
剤、充填剤及び無機又は有機粉末からなる群から選択さ
れる添加剤の少なくとも１種を含有し得る。
【００２６】エマルジョンの形態で提供される本発明の
組成物に使用し得る界面活性剤の中から、慣用の界面活
性剤（それらは陰イオン性、陽イオン性、非イオン性又
は両性のものである）又は該界面活性剤の混合物を挙げ
得る。
【００２７】本発明の組成物に使用し得る前記の脂肪質
物質の中から、油類、ロウ類、脂肪酸類、脂肪アルコー
ル類又は該脂肪質物質の混合物を挙げ得る。
【００２８】前記の油類は動物起源、植物起源、無機物
起源又は合成物起源のものであり得る。特に、パーム
油、水添ひまし油、液状パラフィン及びpurcellin 油を
挙げ得る。
【００２９】前記のロウ類は動物起源、植物起源、無機
物起源又は合成物起源のものであり得る。特に、蜜ロ
ウ、モンタンロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロ
ウ、サトウキビロウ(sugar cane wax)、モクロウ、オゾ
ケライトすなわち地ロウ、微晶ロウ、パラフィンロウ、
ラノリンロウ、還元ラノリンロウ及びアセチル化ラノリ
ンロウを挙げ得る。
【００３０】本発明の組成物に使用し得る充填剤の中か
ら、特に、着色されていてもよい不溶性充填剤、例えば
顔料例えば金属酸化物、例えばチタン、亜鉛、鉄、チタ
ン、マンガン、セリウム及び／又はジルコニウムの酸化
物及びこれらのナノ(nano)顔料、あるいはナイロン粉
末、ポリエチレ粉末、雲母粉末又はタルク粉末を挙げ得
る。
【００３１】本発明のさらに別の要旨によれば、基剤粒
子又は支持体粒子の被覆用の物質であって該粒子に対し
てよりよい性質を付与すること可能にする、特にその圧
縮性を増大すること及び該粒子を含有する化粧料組成物
の感触を向上させることを可能にする物質として前記の
式(I')で示されるリシン誘導体を使用する方法が提供さ
れる。
【００３２】このように被覆され得る粒子の中から、特
に、顔料及び前記のような粒状充填剤及び微小球例えば
Casco Nobel社から“Expance 551 DE 20”及び“Expanc
e551 DE”という商品名で販売されている塩化ビニリデ
ン／アクリロニトリル・共重合体の中空微小球を挙げ得
る。
【００３３】
【実施例】Nε-アルコキシ又はNε-アルケニルオキシカ
ルボニル基を含有するリシン誘導体の製造実施例及び該
誘導体を含有する種々の組成物の実施例を、説明のため
以下に示す。
【００３４】製造実施例 実施例１：Nε-ドデシルオキシカルボニル-L-リシンの
製造 温度計と50mlの滴下漏斗とを備えた容量 250mlの三ツ首
フラスコ中で15g(82.1ミリモル）のL-リシン・−塩酸塩
を室温で66mlの水酸化ナトリウムの10％の水溶液に溶解
させた。次いで前もって30mlの水に溶解した10.2 g(41.
06ミリモル）の硫酸銅五水和物を添加した。均質化後
に、反応媒質を５℃の温度に冷却した。次いで 8.2g（8
2.1ミリモル）の炭酸水素ナトリウムを添加し、次いで1
9.3g（82.1ミリモル）のドデシルクロロホルメートを滴
加した。室温で一夜放置した後に反応媒質を濾過し、か
くして得られた青色の沈澱物を水洗し次いで五酸化燐上
で乾燥させた。次いで青色の銅錯体形の粗製物をエチレ
ンジアミン四酢酸の二水和二ナトリウム塩(120ミリモ
ル) の10％水溶液で還流温度で４時間処理し、該混合物
を冷却し、沈澱物を濾取し、水で洗浄し、アセトンで洗
浄し次いで乾燥させた。次いでこの処理を白色生成物が
得られるまで反復した。かくして74％の収率で白色粉末
の形で存在する21.8ｇのNε-ドデシルオキシカルボニル
-L-リシンが得られた。
【００３５】分析値： 融点：＞ 260℃（Kofler法） 質量スペクトル：（TSQ 70 CI-DCI)： m/z： 359（M＋
H）、315（M-CO2＋H)+、 169（Ｃ12Ｈ25 +） NMRスペクトルはBruker WM250上で記録した1 H NMR（CD3COOD)： 4.12ppm （3H，m，CH2-12及びCH-188); 3.22ppm （2H，t，CH2-14)； 1.26〜1.67ppm （26H，m，CH2-2〜11及び15〜17)； 0.95ppm （3H，t，CH3-1） 元素分析 Ｃ19Ｈ38Ｎ2Ｏ4 ；ＭＷ（分子量）＝358.526 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値 63.65 10.68 7.81 17.85 実測値 63.43 10.65 8.05 17.88 銅の存在：695ppm Coulter カウンターTA IIを用いて測定した粒度：平均
寸法(個数)＝2.23μm 標準偏差＝1.36μm
【００３６】実施例２：Nε-ヘキサデシルオキシカルボ
ニル-L-リシンの製造 実施例１に記載したのと同じ方法により、白色粉末の形
で存在するNε-ヘキサデシルオキシカルボニル-L-リシ
ン（収率85.5％）29.1gがヘキサデシル クロロホルメ
ート25g（82.1ミリモル）を用いて得られた。 ◎分析値 ： 融点：＞ 260℃（Kofler法） 質量スペクトル：（TSQ 70 CI-DCI)：m/z： 415(MH)、3
67.2、 279.1、 225.1 元素分析 Ｃ23Ｈ46Ｎ2Ｏ4：ＭＷ＝414.634 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値 66.56 11.09 6.75 15.43 実測値 66.70 11.07 6.58 15.18 銅の存在：0.45％ Coulter カウンターTAIIを用いて測定した粒度：平均寸
法（個数）＝4.58μm 標準偏差＝5.62μm
【００３７】実施例３：Nε-2-エチルヘキシルオキシカ
ルボニル-L-リシンの製造 実施例１に記載したのと同じ方法により、白色粉末の形
で存在する8.4gのNε-2-エチルヘキシルオキシカルボニ
ル-L-リシン（収率34％）が14.8g（82.1ミリモル）の2-
エチルヘキシルクロロホルメートを用いて得られた。分析値 ： 融点：＞ 260℃（Kofler法） ＮＭＲスペクトルはBruker WM250上で記録した1 H NMR（CD3COOD)： 4.07〜4.15ppm （3H，t＋m，CH2-8及びCH-14)； 3.23ppm （2H，t，CH2-10)； 1.98〜2.1 ppm （2H，m，CH2-13）； 1.38〜1.61ppm （13H，m，CH2-２〜４及び６，11，12及
びCH-5）； 0.97ppm （6H，2t，CH3-1及び７） 元素分析 Ｃ15Ｈ30Ｎ2Ｏ4 ；ＭＷ＝302.417 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値 59.58 10.00 9.26 21.16 実測値 58.83 10.06 9.13 21.65 銅の存在：100ppm Coulter カウンターTAIIを用いて測定した粒度：平均寸
法（個数)；2.57μm 標準偏差＝1.86μm
【００３８】実施例４：Nε-デシルオキシカルボニル-L
-リシンの製造 実施例１に記載したのと同じ方法により、白色粉末の形
で存在するNε-デシルオキシカルボニル-L-リシンが、
アルキルクロロホルメートとしてデシルクロロホルメー
トを用いて得られた。分析値 ： 融点：244.9 ℃（DSC Mettler法） 質量スペクトル：（SSQ 710 CI-DI)：m/z： 331（MH)+ NMRスペクトルはBruker AMXS上で記録した1 H NMR（CD3COOD)： 4.17ppm （2H，t，CH2-10）； 4.10ppm （1H，m，CH-16)； 3.25ppm （2H，t，CH2-12); 2.06ppm （2H，m，CH2-15)； 1.70ppm （2H，m，CH2-９)； 1.64ppm （2H，m，CH2-13)； 1.40ppm （16H，m，CH2-２〜８及び14）； 0.970ppm（3H，t，CH3-１） 元素分析 Ｃ17Ｈ34Ｎ2Ｏ4；ＭＷ＝330.5 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値 61.72 10.29 8.47 19.36 実測値 61.97 10.50 8.41 19.43 銅の存在：340ppm 水／エタノール（１：１）混合物中で 0.4％でLeeds &
Worthrup型式マイクロトラックＸ 100を用いて光散乱法
により測定した粒度：平均寸法（個数）；0.69μｍ。
【００３９】実施例５：Nε-2-ブチルオクチルオキシカ
ルボニル-L-リシンの製造 実施例１に記載したのと同じ方法により、白色粉末の形
で存在するNε-2-ブチルオクチルオキシカルボニル-L-
リシンがアルキルクロロホルメートとして2-ブチルオク
チルクロロホルメートを用いて得られた。分析値 ： 融点：＞ 260℃(Baukofler法) 質量スペクトル：（SSQ 710 CI-DI)：m/z： 359（MH)+ ＮＭＲスペクトルはBruker AMX500 により記録した1 H NMR（d6−DMSO＋CD3COOD)； 3.81ppm （2H，d，CH2-12)； 3.52ppm （1H，dd，CH-18)； 2.94ppm （2H，t，CH2-14)； 1.66〜1.77ppm （2H，2m，CH2-17)； 1.51ppm （1H，m，CH-7)； 1.21〜1.40ppm （20Ｈ，m，CH2-２〜６、８〜10及び1
5，16)； 0.82ppm （6H，2t，CH3-１及び11） 元素分析 Ｃ19Ｈ38Ｎ2Ｏ4 ：ＭＷ＝358.526 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値 63.65 10.68 7.81 17.85 実測値 63.78 10.69 7.75 18.14 銅の存在：60ppm 水／エタノール（1 : 1）混合物中で0.4 ％でLeeds & W
orthrup型式MicrotracＸ 100を用いて光散乱法により測
定した粒度：平均寸法（個数）；1.66μｍ。
【００４０】実施例６：亜鉛Nε-ドデシルオキシカルボ
ニル-L-リシネートの製造 実施例１で得られた５ｇ（13.9ミリモル）のNε-ドデシ
ルオキシカルボニル-L-リシンを 250mlのビーカー中で7
0℃で 5.6mlの水酸化ナトリウム10％水溶液及び50mlの
水に溶解させた。次いで前もって10mlの水に溶かした２
ｇの硫酸亜鉛七水和物を滴加した。反応混合物を濾過
し、かくして得られた白色沈澱物を水洗し、次いで乾燥
させた。かくして白色粉末の形で存在する 5.2ｇの亜鉛
Nε-ドデシルオキシカルボニル-L-リシネートが96％の
収率で得られた 。分析値 ： 融点：＞ 260℃(Baukofler法) 元素分析値：２Ｃ19Ｈ37Ｎ2Ｏ4-Zn：ＭＷ＝780.405 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ Ｚｎ％ 計算値 58.49 9.56 7.18 16.4 8.38 計算値（＋ 1.2モルＨ2Ｏ） 56.85 9.52 6.98 18.35 8.15 実測値 56.88 9.25 7.09 18.91 8.00 水／エタノール(1/1)混合物中で 0.4％でLeeds & Worth
rup型式マイクロトラックＸ 100を用いて光散乱法によ
り測定した粒度：平均寸法（個数);0.85μm。
【００４１】組成物の実施例 実施例Ｉ：緻密な粉末 次の成分を混合することにより成分相Ａ及びＢを別個に
製造した： 成分相Ａ： タルク 36.7ｇ オキシ塩化ビスマス 10ｇ ステアリン酸亜鉛 4ｇ Nε-ドデシルオキシカルボニル-L-リシン 20ｇ Atochem 社により“Orgasal 2082 D Nat Extra Cos”の名 称で市販されるナイロン12 20ｇ 香 料 1.6ｇ Casco Nobel 社により“Expancel 551 DE 20”の名称で市 販される中空微小球 0.1ｇ ＢＡＳＦ社により“Sicomet Yellow 10 ”の名称で市販さ れる黄色酸化鉄 0.6ｇ ＢＡＳＦ社により“Sicomet Brown ZP 3569 ”の名称で市 販される褐色酸化鉄と黄色酸化鉄との混合物 0.8ｇ ＢＡＳＦ社により“Sicomet Black 85”の名称で市販され る黒色酸化鉄 0.2ｇ 成分相Ｂ： 流動パラフィン 6ｇ
【００４２】成分相Ａの成分全てを５分間温和に粉砕し
次いで成分相Ｂを添加した。該混合物を次いで２分間温
和に粉砕し次いで３分間激しく粉砕した。得られた組成
物を0.160mmの篩を用いて篩分し、得られた製剤を小皿
に分割し次いで60バールの圧力で緻密化した。かくして
得られた緻密な粉末は満足な硬度を有し、衝撃に対して
高度に耐性である。該粉末は容易に砕解されしかも皮膚
上に容易に延展されて高度に満足な接着性を示す。
【００４３】実施例II：棒状口紅 次の成分を混合した： ジョジョバ油 11.65ｇ ゴマ油 11.31ｇ Jan Dekker社により“Antracine 8 ”の名称で市販される ジ-第４級ブチル-4-ヒドロキシトルエン 0.07ｇ Westbrook社により“Lanesta SLPV”の名称で市販される 安定化したイソプロピルラノレート 12.48ｇ Chimex社により“Mexanyl GQ”の名称で市販される 2-エチルヘキシルグリセリルベヘネート 11.31ｇ Amoco Chemical社により“Indopol H300”の名称で市販さ れるポリブチレン 12.48ｇ 該混合物を60〜70℃の温度で１時間水浴上で加熱し、次いで次の成分の混合物 を添加した： Wackherr社により“DC Red 7 WOO5 ”の名称で市販される コロホニー上のリソールレッドＢのカルシウムレーキ 2.1 ｇ Clark Color社により“FDC Yellow 6 Al Lake BC-6508” の名称で市販されるアルミナ上のブリリアントイエロー ＦＣＦのアルミニウムレーキ 7.32ｇ 黄色の酸化鉄 0.2 ｇ ＢＡＳＦ社により“Sicomet Brown ZP 3569 ”の名称で市 販される褐色酸化鉄と黄色酸化鉄との混合物 1.35ｇ Sachtleben社により“Hombitan R 301”の名称で市販され る未加工のルチル型酸化チタン 0.649ｇ
【００４４】かくして得られた混合物をディスコンチミ
ル(Discontimil)粉砕機を用いて粉砕し、次の成分の混
合物を添加した： 蜜ロウ 3.18ｇ Bareco社により“Polywax 500 ”の名称で市販される ポリエチレンワックス 12.74ｇ Henkel社により“Propoxyol 1695”の名称で市販される オキシプロピレン化ラノリンワックス 12.86ｇ 該混合物を 100℃で１時間加熱した後に、均質な混合物
が得られこれに 0.3ｇの香料を添加した。混合物の温度
が大体60℃に再び降下した時に２ｇのNε-ドデシルオキ
シカルボニル-L-リシンを添加し、該混合物を成形型に
そゝいだ。かくして得られた棒状口紅は同時に均質で緻
密化しており良好な耐衝撃性を有した。棒状口紅は唇に
容易に塗布され、なめらかで良好な保持力を有する。
【００４５】実施例III ：化粧落しクリーム 次の成分を混合した： ICI Surfactants 社により“Span 60 ”の名称で市販 されるソルビタンモノステアレート 6ｇ Chimex社により“Chimexane NB”の名称で市販される ポリグリセロール化オレイルアルコール 4ｇ アラントイン 0.2ｇ Ｄ−パンテノール 0.8ｇ 水 78.98ｇ 該混合物を80℃に加熱した後に、10ｇのNε-ドデシルオ
キシカルボニル-L-リシンをモリッツ(Moritz)攪拌機を
用いて攪拌しながら添加し、次いで該混合物を均質化し
た。該混合物の温度が再び大体40℃に降下した時に、Ro
hm-Haas 社により“KathonCG ”の名称で市販される防
腐剤0.02ｇを添加した。かくして得られたクリームは皮
膚に容易に塗布されしかもきわめてなめらかであった。
【００４６】実施例IV：棒状口紅 実施例IIに記載の方法と同じ方法により、次の成分から棒状口紅を製造した： ジョジョバ油 11.65ｇ ゴマ油 11.31ｇ Jan Dekker社により“Antracine 8 ”の名称で市販される ジ−第４級ブチル−４−ヒドロキシトルエン 0.07ｇ Westbrook社により“Lanesta SLPV”の名称で市販される 安定化したイソプロピルラノレート 12.48ｇ Chimex社により“Mexanyl GQ”の名称で市販される 2-エチルヘキシルグリセリルベヘネート 11.31ｇ Amoco Chemical社により“Indopol H300”の名称で市販さ れるポリブチレン 12.48ｇ Wackherr社により“DC Red 7 WOO5 ”の名称で市販される コロホニー上のリソールレッドＢのカルシウムレーキ 2.1 ｇ Clark Color社により“FDC Yellow 6 Al Lake BC-6508” の名称で市販されるアルミナ上のブリリアントイエロー ＦＣＦのアルミニウムレーキ 7.32ｇ 黄色の酸化鉄 0.2 ｇ ＢＡＳＦ社により“Sicomet Brown ZP 3569 ”の名称で市 販される褐色酸化鉄と黄色酸化鉄との混合物 1.35ｇ Sachtleben社により“Hombitan R 301”の名称で市販され る未加工のルチル型酸化チタン 0.649ｇ 蜜ロウ 3.18ｇ Bareco社により“Polywax 500 ”の名称で市販される ポリエチレンワックス 12.74ｇ Henkel社により“Propoxyol 1695”の名称で市販される オキシプロピレン化ラノリンワックス 12.86ｇ Nε-ブチルオクチルオキシカルボニル-L-リシン 2.0 ｇ
【００４７】かくして得られた棒状口紅は同時に均質で
緻密化しており、良好な耐衝撃性を有する。 この棒状
口紅は唇に容易に塗布され、なめらかで良好な保持力を
有した。
【００４８】実施例Ｖ：棒状口紅 実施例IIに記載の方法と同じ方法により、次の成分から棒状口紅を製造した： ジョジョバ油 11.65ｇ ゴマ油 11.31ｇ Jan Dekker社により“Antracine 8 ”の名称で市販される ジ-第４級ブチル-4-ヒドロキシトルエン 0.07ｇ Westbrook社により“Lanesta SLPV”の名称で市販される 安定化したイソプロピルラノレート 12.48ｇ Chimex社により“Mexanyl GQ”の名称で市販される 2-エチルヘキシルグリセリルベヘネート 11.31ｇ Amoco Chemical社により“Indopol H300”の名称で市販さ れるポリブチレン 12.48ｇ Wackherr社により“DC Red 7 WOO5 ”の名称で市販される コロホニー上のリソールレッドＢのカルシウムレーキ 2.1 ｇ Clark Color社により“FDC Yellow 6 Al Lake BC-6508” の名称で市販されるアルミナ上のブリリアントイエロー ＦＣＦのアルミニウムレーキ 7.32ｇ 黄色酸化鉄 0.2 ｇ ＢＡＳＦ社により“Sicomet Brown ZP 3569 ”の名称で市 販される褐色酸化鉄と黄色酸化鉄との混合物 1.35ｇ Sachtleben社により“Hombitan R 301”の名称で市販され る未加工のルチル型酸化チタン 0.649ｇ 蜜ロウ 3.18ｇ Bareco社により“Polywax 500 ”の名称で市販される ポリエチレンワックス 12.74ｇ Henkel社により“Propoxyol 1695”の名称で市販される オキシプロピレン化ラノリンワックス 12.86ｇ 亜鉛Nε-ドデシルオキシカルボニル-L-リシネート 2.0 ｇ
【００４９】かくして得られた棒状口紅は同時に均質で
緻密であり、良好な耐衝撃性を有した。この棒状口紅は
唇に容易に塗布され しかもなめらかで良好な保持力を
有した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｋ 7/32 Ａ６１Ｋ 7/32 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (16)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Nε-アルコキシカルボニル基又はNε-ア
    ルケニルオキシカルボニル基を有するリシン誘導体であ
    って、次の式(I): 〔式中、Ｒは直鎖又は分岐鎖(Ｃ13〜Ｃ24)アルキル基
    （但し、Ｃ16アルキル基は分岐鎖アルキル基である）、
    又は直鎖又は分岐鎖(Ｃ8〜Ｃ24)アルケニル基を表わ
    す〕で示されるリシン誘導体又はその塩又はそのD-もし
    くはL-立体配置の光学異性体。
  2. 【請求項２】 前記の塩が無機カチオン又は有機カチオ
    ンの塩である請求項１記載のリシン誘導体。
  3. 【請求項３】 Nε-2-ヘキシルデシルオキシカルボニル
    -L-リシン、Nε-2-デシルテトラデシルオキシカルボニ
    ル-L-リシン及びNε-テトラデシルオキシカルボニル-L-
    リシンからなる群から選択されるものである請求項１又
    は２に記載のリシン誘導体。
  4. 【請求項４】 250℃よりも高い融点をもち且つ10nm〜5
    00μmの粒径をもつものである請求項１〜３のいずれか
    １項に記載のリシン誘導体。
  5. 【請求項５】 250℃よりも高い融点をもち且つ0.1〜25
    μmの粒径をもつものである請求項１〜３のいずれか１
    項に記載のリシン誘導体。
  6. 【請求項６】 既知の立体配置をもつリシン又はその塩
    と、銅塩溶液とを水性溶媒中で塩基性pHで反応させ、次
    いでこのようにして得られた次式(II)： で示される銅錯化合物の溶液を次式(III)： （式中、Ｒは請求項１に記載の意義を有し、Ｘは塩素原
    子、クロロメチル基及びイミダゾリル基からなる群から
    選択されるものである）で示される化合物と反応させ
    〔但し、前記の式(III)で示される化合物は溶媒なしで
    添加されるものとする〕、次いでこのようにして得られ
    たNε-置換リシンの銅塩を脱錯化剤で処理し、さらに所
    望ならば得られた化合物を精製することからなることを
    特徴とする、請求項１項記載の式(I)で示されるリシン
    誘導体の製造方法。
  7. 【請求項７】 前記の銅塩溶液が硫酸銅溶液である請求
    項６記載の製造方法。
  8. 【請求項８】 前記の脱錯化剤がエチレンジアミン四酢
    酸のジナトリウム塩の水溶液である請求項６記載の製造
    方法。
  9. 【請求項９】 次の式(I'): 〔式中、Ｒ′は直鎖又は分岐鎖(Ｃ8 〜Ｃ24)アルキル基
    又はアルケニル基を表わす〕で示されるリシン誘導体又
    はその塩又はそのD-もしくはL-立体配置の光学異性体を
    含有することを特徴とする化粧料組成物。
  10. 【請求項１０】 前記の式(I')で示されるリシン誘導体
    がNε-2-エチルヘキシルオキシカルボニル-L-リシン、N
    ε-ドデシルオキシカルボニル-L-リシン、Nε-ヘキサデ
    シルオキシカルボニル-L-リシン、Nε-デシルオキシカ
    ルボニル-L-リシン、Nε-2-ブチルオクチルオキシカル
    ボニル-L-リシン、Nε-2-ヘキシルデシルオキシカルボ
    ニル-L-リシン、Nε-2-デシルテトラデシルオキシカル
    ボニル-L-リシン及びNε-テトラデシルオキシカルボニ
    ル-L-リシンからなる群から選択されるものである請求
    項９記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 前記リシン誘導体が組成物の全重量に
    対して0.05〜80重量％の割合で存在する請求項９又は10
    に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 前記リシン誘導体が組成物の全重量に
    対して１〜30重量％の割合で存在する請求項９又は10に
    記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 追加成分として界面活性剤、脂肪質物
    質、有機溶媒、シリコーン類、増粘剤、エモリエント
    剤、太陽光遮断剤、処理剤、消泡剤、加湿剤、芳香剤、
    防腐剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、風味剤、塩基性化
    剤、酸性化剤、充填剤及び無機又は有機粉末からなる群
    から選択される添加剤の少なくとも１種を含有する請求
    項９〜12のいずれか１項に記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 請求項９記載の式(I')で示されるリシ
    ン誘導体を基剤粒子又は支持体粒子の被覆用物質として
    使用する方法。
  15. 【請求項１５】 前記の基剤粒子又は支持体粒子が、着
    色されていてもよい不溶性充填剤である請求項14記載の
    方法。
  16. 【請求項１６】 前記充填剤が、亜鉛、鉄、チタン、マ
    ンガン、セリウム及び／又はジルコニウムの酸化物並び
    にこれらのナノ(nano)顔料、あるいはナイロン粉末、ポ
    リエチレン粉末、雲母粉末又はタルク粉末から選択され
    るものである請求項15記載の方法。
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