JP2928919B2 - 粘度指数向上剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粘度指数向上剤に
関する。更に詳しくは、コーキング物の生成量が少ない
粘度指数向上剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、地球環境保護の機運が高まり、自
動車の省燃費性がより一層要求されてきている。自動車
の省燃費性を向上させるには、エンジン油に粘度指数向
上剤を添加してマルチグレード化する方法がある。日本
国内では、ディーゼルエンジン自動車に使用されている
エンジン油の３０％近くは、粘度指数向上剤を添加した
マルチグレード油になっている。このマルチグレード油
には、エチレン・プロピレン共重合体からなる粘度指数
向上剤（以下ＯＣＰ系粘度指数向上剤と略す。）が使用
されている。しかし、今後、さらに省燃費性が要求され
た場合、エンジン油の低粘度化が要求される。この場
合、エンジン油としては、粘度指数が高いことおよび高
温高せん断粘度（以下ＴＢＳ粘度と略す。）が低いこと
が望ましい。しかしＯＣＰ系粘度指数向上剤では、粘度
指数が低い、高温高せん断粘度が高いという欠点があ
り、省燃費性の向上には寄与しない。一方、アルキルメ
タクリレート重合体からなる粘度指数向上剤（以下ＰＭ
Ａ系粘度指数向上剤と略す。）を使用したエンジン油
は、ＯＣＰ系粘度指数向上剤を使用した場合と比べて粘
度指数が高い、ＴＢＳ粘度が低いということから現行の
ＯＣＰ系粘度指数向上剤を使用したエンジン油よりさら
に優れた省燃費性が期待できる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ＰＭＡ系粘度
指数向上剤を使用したエンジン油は、コーキング量が多
いという問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、コーキング量がＯＣＰ系粘度指数向上剤と比
べ、同等以下に少ないＰＭＡ系粘度指数向上剤を見いだ
し本発明に至った。すなわち本発明は、アルキルメタク
リレート（ａ１）と共役ジエン、アセチレン、置換アセ
チレン、アルキルビニルエーテルおよびアルキルアリル
エーテルの群から選ばれる１種以上の単量体（ａ２）と
を必須構成成分として含有する共重合体（Ａ）からな
り、（Ａ）が（ａ１）と（ａ２）または（ａ１）と（ａ
２）と他のラジカル重合性単量体からなる単量体類を鉱
物油または溶剤中でラジカル重合することにより得られ
る共重合体であることを特徴とする粘度指数向上剤であ
る。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明に於て用いられるアルキル
メタアクリレート（ａ１）としては、通常、炭素数１〜
２２の直鎖または分枝アルキル基を有するメタクリレー
ト（メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、
トリデシルメタクリレート、テトラデシルメタクリレー
ト、ペンタデシルペタクリレート、ヘキサデシルメタク
リレート、オクタデシルメタクリレートなど）が挙げら
れる。これら各種のメタクリレートのうち好ましいの
は、炭素数が１〜１０のアルキル基を有するアルキルメ
タクリレートであり、特に好ましいのは、炭素数が１〜
４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートと炭素
数が８〜１０のアルキル基を有するアルキルメタクリレ
ートの併用である。これらの割合は、炭素数が１〜４の
アルキル基を有するアルキルメタクリレートと炭素数が
８〜１０のアルキル基を有するアルキルメタクリレート
の重量比が通常３：９７〜２０：８０、好ましくは５：
９５〜１５：８５である。

【０００６】単量体（ａ２）は共役ジエン、アセチレ
ン、置換アセチレン、アルキルビニルエーテルおよびア
ルキルアリルエーテルの群から選ばれる１種以上のもの
である。共役ジエンとしてはブタジエン、イソプレン及
びクロロプレンなどが挙げられる。置換アセチレンとし
ては、プロピン、１−ブチン、１−ペンチン、１−ヘキ
シンなどのアルキルアセチレン類；フェニルアセチレ
ン、ｐ−メチルフェニルアセチレンなどのアリールアセ
チレン類が挙げられる。アルキルビニルエーテルとして
は通常、炭素数１〜１８の直鎖または分岐アルキル基を
有するアルキルビニルエーテル、例えばメチルビニルエ
ーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、アミルビニルエーテル、ヘ
キシルビニルエーテル、ヘプチルビニルエーテル、オク
チルビニルエーテル、ノニルビニルエーテル、デシルビ
ニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、トリデシルビ
ニルエーテル、テトラデシルビニルエーテル、ペンタデ
シルビニルエーテル、ヘキサデシルビニルエーテル及び
オクタデシルビニルエーテルなどが挙げられる。アルキ
ルアリルエーテルとしては通常、炭素数１〜１８の直鎖
または分岐アルキル基を有するアルキルアリルエーテ
ル、例えばメチルアリルエーテル、エチルアリルエーテ
ル、プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、
アミルアリルエーテル、ヘキシルアリルエーテル、ヘプ
チルアリルエーテル、オクチルアリルエーテル、ノニル
アリルエーテル、デシルアリルエーテル、ドデシルアリ
ルエーテル、トリデシルアリルエーテル、テトラデシル
アリルエーテル、ペンタデシルアリルエーテル、ヘキサ
デシルアリルエーテル及びオクタデシルアリルエーテル
などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、ブタ
ジエン、イソプレン、アリールアセチレン、炭素数が１
〜８のアルキル基を有するアルキルビニルエーテルおよ
び、炭素数が１〜８のアルキル基を有するアルキルアリ
ルエーテルである。

【０００７】本発明に於て、共重合体（Ａ）は、（ａ
１）および（ａ２）以外に他のラジカル重合性単量体
（ｂ）を構成成分として含有することができる。（ｂ）
は炭素原子と水素原子からなる単量体、または炭素原
子、水素原子と酸素原子からなる単量体であり、（ｂ）
としては、炭素数１〜２２のアルキル基を有するアルキ
ルアクリレート（メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレー
ト、ドデシルアクリレート、トリデシルアクリレート、
テトラデシルアクリレート、ヘキサデシルアクリレー
ト、オクタデシルアクリレートなど）；アルキル基の炭
素数１〜３０の不飽和モノまたはポリカルボン酸エステ
ル類（ブチルクロトネート、オクチルクロトネート、ド
デシルクロトネート、ジブチルマレエート、ジオクチル
フマレート、ジラウリルマレエート、ジステアリルフマ
レート、ジオクチルイタコネート、ジラウリルイタコネ
ートなど）；ビニル芳香族化合物（スチレン、ビニルト
ルエンなど）；ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニルなど）；アルファオレフィン類（デセン、
ドデセンなど）；カルボン酸化合物類（無水マレイン
酸、メタアクリル酸、クロトン酸、イタコン酸など）；
及びアクロレインが挙げられる。これらのうち好ましい
ものは、炭素数１〜２２のアルキル基を有するアルキル
アクリレートおよびビニル芳香族化合物であり、特に好
ましいものは、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレートおよびスチレンである。

【０００８】さらに本発明に於て、共重合体（Ａ）は、
構成成分として、必要に応じて窒素原子、硫黄原子から
選ばれる１種以上の原子を有する単量体（ｃ）を１種以
上含有してもよい。この場合には、粘度指数向上剤に清
浄分散性や抗酸化性などを付与でき好ましい。（ｃ）と
しては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルチオピロリ
ドン、ビニルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアル
キル（メタ）アクリレート（アルキル基の炭素数は通常
１〜４）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）
アクリルアミド（アルキル基の炭素数は、通常１〜
４）、ビニルイミダゾール、モルフォリノアルキレン
（メタ）アクリレート等や、アミノフェノチアジン、Ｎ
−アリールフェニレンジアミン、アミノカルバゾール、
アミノチアゾール、アミノインドール、アミノピロー
ル、アミノイミダゾリン、アミノメルカプトチアゾー
ル、アミノピペリジン残基を有する（メタ）アクリレー
ト誘導体などが挙げられる。これらのうち好ましいもの
は、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ
アルキル（メタ）アクリレート（アルキル基の炭素数は
通常１〜４）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリルアミド（アルキル基の炭素数は、通常１〜
４）およびＮ−アリールフェニレンジアミン残基を有す
る（メタ）アクリレート誘導体である。

【０００９】本発明における共重合体（Ａ）は、通常の
方法によって容易に得ることができる。例えば前記した
単量体類を鉱物油や溶剤中でラジカル重合することによ
り得られる。この場合、重合触媒としてアゾ系（例え
ば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニト
リルなど）や過酸化物系（例えば、ベンゾイルパーオキ
シド、クミルパーオキシド、ラウリルパーオキシドな
ど）を用いることができる。

【００１０】共重合体（Ａ）は、単量体（ａ１）および
（ａ２）に必要により単量体（ｂ）および／または
（ｃ）を重合することにより得られた重合体にさらに単
量体（ｃ）を過酸化物系重合触媒でグラフト重合を行う
ことにより得ることができる。

【００１１】共重合体（Ａ）は、単量体（ａ１）、（ａ
２）および（ｂ）を共重合することにより得られた共重
合体において、単量体（ｂ）がカルボン酸化合物類（無
水マレイン酸、メタアクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸など）である場合、（ポリ）アミン類でアミド化、イ
ミド化変性させることができる。また、単量体（ｂ）が
アクロレインである場合、（ポリ）アミン類でマンニッ
ヒ縮合変性させることができる。また、共重合体（Ａ）
は、単量体（ａ１）および（ａ２）に必要により単量体
（ｂ）および／または（ｃ）を重合することにより得ら
れた重合体に過酸化物系重合触媒で非ビニル化合物（例
えば、フェノチアジン類、イミダゾール類、チアゾール
類、ベンゾチアゾール類、トリアゾール類、チアゾリン
ジン類、ピリミジン類、ピペラジン類、ピロリジノン
類、オキサゾール類、チオモルフォリン類など）をグラ
フト付加変性させることができる。

【００１２】共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）
は増粘効果、せん断安定性の観点から通常、１万〜５０
万であり、駆動系潤滑油（マニュアルトランスミッショ
ン油、デファレンシャルギヤ油、オートマチックトラン
スミッション油など）に用いられる場合には、好ましく
はＭｗが２〜１５万であり、作動油（建設機械の作動
油、パワーステアリング油、ショックアブソーバー油な
ど）に用いられる場合には、好ましくはＭｗは３〜２０
万であり、エンジン油（ガソリン用、ディーゼル用等）
に用いられる場合には、好ましくはＭｗ１３〜５０万で
ある。尚、本重量平均分子量は、ゲルパーミュエーショ
ンクロマトグラフィーによるポリスチレンに換算した分
子量である。

【００１３】共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）
と空気中、２２０℃、１０分間の加熱後の（Ａ）の重量
平均分子量（Ｍｗ２）は下記式（１）を満たすものであ
る場合、コーキング量の低減の観点から好ましい。 Ｍｗ２／Ｍｗ≦０．７ （１）

【００１４】本発明における単量体（ａ１）の使用量
は、コーキング量の低減効果の観点から、重合体（Ａ）
に基づいて通常３０〜９９．９９重量％であり、好まし
くは４０〜９９．９重量％である。単量体（ａ２）の使
用量は、コーキング量の低減効果及び酸化安定性の観点
から、重合体（Ａ）に基づいて通常０．０１〜１０重量
％である。好ましくは、０．１〜５重量％である。単量
体（ｂ）の使用量は、重合体（Ａ）に基づいて、通常７
０重量％以下であり、好ましくは６０重量％以下であ
る。（ｂ）の使用量が７０重量％を超えると、コーキン
グ量が多くなる。単量体（ｃ）の使用量は、通常２０重
量％以下であり、好ましくは１０重量％以下である。
（ｃ）の使用量が２０重量％を超えると、コーキング量
が多くなる。

【００１５】本発明の粘度指数向上剤には、更に流動点
降下剤を含有していることが好ましい。この流動点降下
剤としては、ポリメタクリレートの従来公知のものが使
用される。例えば、アルキル基の炭素数が１０〜２０の
メタクリレート系のもの、又これらメタクリレート系の
もので組成や分子量が異なる２種類以上のものを組み合
わせたもの（例えば、特開昭５４−７０３０５等に記載
のもの）や、更には非常に高分子量のもの（例えばＵＳ
Ｐ５２２９０２１に記載のものなど）等が挙げられる。
流動点降下剤の含有量は、重合体（Ａ）１００重量部に
対し流動点降下剤は通常３０重量部以下、好ましくは１
〜２０重量部である。

【００１６】本発明の粘度指数向上剤は、他の任意成
分、例えば清浄剤（スルフォネート系、サリシレート
糸、フェネート糸、ナフテネート糸のもの等）、分散剤
（イソブテニルコハク酸イミド系、マンニッヒ縮合物系
等）、抗酸化剤（ジンクジチオフォスフェート、アミン
系、ピンダードフェノール系等）、油性剤（脂肪酸系、
脂肪酸エステル系等）、摩擦摩耗調整剤（モリブデンジ
チオフォスフェート、モリブデンカーバメイト等）、極
圧剤（硫黄リン系、クロル系等）を含んでいても良い。
本発明の粘度指数向上剤が使用される基油としては、通
常５０ニュートラル油〜３００ニュートラル油の様な粘
度範囲にあるものである。具体的な例としては通常の鉱
物油が挙げられる。又、本発明の粘度指数向上剤が添加
され使用されるものとしては合成潤滑油（デセンオリゴ
マー等の炭化水素糸のもの、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ヘキサメチレンジオール等のア
ルコール類と脂肪酸とのエステル類やアジピン酸と脂肪
族アルコールとのエステルに代表されるエステル系のも
の等）が挙げられる。更にはモービル・ルーブ・ディワ
キシングと呼ばれるプロセスで製造されるもので、具体
的には合成ゼオライト触媒などによりワックスを分解・
除去したＭＬＤＷ油が挙げられる。

【００１７】

【実施例】以下に実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。

【００１８】実施例１ 攪拌装置、加熱装置、温度計、窒素吹き込み管を備えた
反応器に、鉱物油を１５０ｇ、単量体としてメチルメタ
クリレート１０ｇ、イソデシルメタクリレート１０ｇ、
ドデシルメタクリレートとトリデシルメタクリレートと
の混合物（ドバノールから製造したもの、以下１２／１
３ＭＡと略す）３５ｇ、テトラデシルメタクリレートと
ペンタデシルメタクリレートとの混合物（ドバノールか
ら製造したもの、以下１４／１５ＭＡと略す）３５ｇお
よびイソプレン０．５ｇ、触媒としてアゾビスバレロニ
トリル０．２ｇ仕込み、窒素置換を行った後に密閉下７
０℃で４時間重合反応を行った。その結果、重量平均分
子量（Ｍｗ）が３０万の共重合体からなる本発明の粘度
指数向上剤１を得た。また、得られた共重合体を空気
下、２２０℃、１０分間加熱した後の共重合体の重量平
均分子量（Ｍｗ２）は、１７万であり、（Ｍｗ２／Ｍ
ｗ）＝０．５７であった。

【００１９】実施例２ 単量体としてイソプレン０．５ｇをブタジエン０．５ｇ
に変える以外は、実施例１と同様な方法で重合を行い、
重量平均分子量（Ｍｗ）が３１万の共重合体からなる本
発明の粘度指数向上剤２を得た。また、得られた共重合
体を空気下、２２０℃、１０分間加熱した後の共重合体
の重量平均分子量（Ｍｗ２）は、１８万であり、（Ｍｗ
２／Ｍｗ）＝０．５８であった。

【００２０】実施例３ 単量体としてイソプレン０．５ｇをフェニルアセチレン
０．５ｇに変える以外は、実施例１と同様な方法で重合
を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）が２９万の共重合体か
らなる本発明の粘度指数向上剤３を得た。また、得られ
た共重合体を空気下、２２０℃、１０分間加熱した後の
共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ２）は、１８万であ
り、（Ｍｗ２／Ｍｗ）＝０．６２であった。

【００２１】実施例４ 単量体としてメチルメタクリレート１０ｇ、２−エチル
ヘキシルメタクリレート４５ｇ、イソデシルメタクリレ
ート４５ｇ、イソプレン０．５ｇを使用した以外は、実
施例１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が２７万の共重合体からなる本発明の粘度指数向上
剤４を得た。また、得られた共重合体を空気下、２２０
℃、１０分間加熱した後の共重合体の重量平均分子量
（Ｍｗ２）は、１４万であり、（Ｍｗ２／Ｍｗ）＝０．
５２であった。

【００２２】実施例５ 単量体としてブチルメタクリレート１０ｇ、２−エチル
ヘキシルメタクリレート４５ｇ、イソデシルメタクリレ
ート４５ｇ、イソプレン０．５ｇを使用した以外は、実
施例１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が２７万の共重合体からなる本発明の粘度指数向上
剤５を得た。また、得られた共重合体を空気下、２２０
℃、１０分間加熱した後の共重合体の重量平均分子量
（Ｍｗ２）は、１４万であり、（Ｍｗ２／Ｍｗ）＝０．
５２であった。

【００２３】実施例６ 単量体としてメチルメタクリレート１０ｇ、２−エチル
ヘキシルメタクリレート９０ｇ、イソプレン０．５ｇを
使用した以外は、実施例１と同様な方法で重合を行い、
重量平均分子量（Ｍｗ）が３４万の共重合体からなる本
発明の粘度指数向上剤６を得た。また、得られた共重合
体を空気下、２２０℃、１０分間加熱した後の共重合体
の重量平均分子量（Ｍｗ２）は、１６万であり、（Ｍｗ
２／Ｍｗ）＝０．４７であった。

【００２４】実施例７ 単量体としてメチルメタクリレート１０ｇ、２−エチル
ヘキシルメタクリレート４５ｇ、２−エチルヘキシルア
クリレート４５ｇ、イソプレン０．５ｇを使用した以外
は、実施例１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子
量（Ｍｗ）が２８万の共重合体からなる本発明の粘度指
数向上剤７を得た。また、得られた共重合体を空気下、
２２０℃、１０分間加熱した後の共重合体の重量平均分
子量（Ｍｗ２）は、１８万であり、（Ｍｗ２／Ｍｗ）＝
０．６４であった。

【００２５】実施例８ 単量体としてメチルメタクリレート５ｇ、２−エチルヘ
キシルメタクリレート４５ｇ、２−エチルヘキシルアク
リレート４５ｇ、ブチルアクリレート５ｇ、イソプレン
０．５ｇを使用した以外は、実施例１と同様な方法で重
合を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）が２６万の共重合体
からなる本発明の粘度指数向上剤８を得た。また、得ら
れた共重合体を空気下、２２０℃、１０分間加熱した後
の共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ２）は、１７万であ
り、（Ｍｗ２／Ｍｗ）＝０．６５であった。

【００２６】実施例９ 単量体としてメチルメタクリレート１０ｇ、イソデシル
メタクリレート１０ｇ、１２／１３ＭＡ３５ｇ、１４／
１５ＭＡ３５ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート１０
ｇ、イソプレン０．５ｇを使用した以外は、実施例１と
同様な方法で重合を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）が３
６万の共重合体からなる本発明の粘度指数向上剤９を得
た。また、得られた共重合体を空気下、２２０℃、１０
分間加熱した後の共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ２）
は、２２万であり、（Ｍｗ２／Ｍｗ）＝０．６１であっ
た。

【００２７】実施例１０ 単量体としてメチルメタクリレート１０ｇ、１４／１５
ＭＡ４０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート５０ｇ、
Ｎ−（４−アニリノフェニル）メタクリルアミド２ｇ、
イソプレン０．５ｇを使用した以外は、実施例１と同様
な方法で重合を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）が３３万
の共重合体からなる本発明の粘度指数向上剤１０を得
た。また、得られた共重合体を空気下、２２０℃、１０
分間加熱した後の共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ２）
は、２２万であり、（Ｍｗ２／Ｍｗ）＝０． ６７であ
った。

【００２８】実施例１１ 攪拌装置、加熱装置、温度計、窒素吹き込み管を備えた
反応器に、鉱物油を１５０ｇ、単量体としてメチルメタ
クリレート１０ｇ、１４／１５ＭＡ４０ｇ、２−エチル
ヘキシルアクリレート５０ｇ、およびイソプレン０．５
ｇ、触媒としてアゾビスバレロニトリル０．２ｇ仕込
み、窒素置換を行った後に密閉下、７０℃で４時間重合
反応を行った。さらに、ｔ−ブチルパーベンゾエート
０．２ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン２ｇを仕込み、１３０
℃、２時間グラフト重合を行った。その結果、重量平均
分子量（Ｍｗ）が３２万の共重合体からなる本発明の粘
度指数向上剤１１を得た。また、得られた共重合体を空
気下、２２０℃、１０分間加熱した後の共重合体の重量
平均分子量（Ｍｗ２）は、２１万であり、（Ｍｗ２／Ｍ
ｗ）＝０．６６であった。

【００２９】実施例１２ 単量体としてメチルメタクリレート１０ｇ、イソデシル
メタクリレート１０ｇ、ドデシルメタクリレートとトリ
デシルメタクリレートとの混合物（ドバノールから製造
したもの、以下１２／１３ＭＡと略す）４０ｇ、テトラ
デシルメタクリレートとペンタデシルメタクリレートと
の混合物（ドバノールから製造したもの、以下１４／１
５ＭＡと略す）４０ｇおよびｎ−プロピルビニルエーテ
ル０．５ｇ、を使用した以外は、実施例１と同様な方法
で重合を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）が３１万の共重
合体からなる本発明の粘度指数向上剤１２を得た。ま
た、得られた共重合体を空気下、２２０℃、１０分間加
熱した後の共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ２）は、１
８万であり、（Ｍｗ２／Ｍｗ）＝０．５８であった。

【００３０】実施例１３ 単量体としてｎ−プロピルビニルエーテル０．５ｇをイ
ソブチルビニルエーテル０．５ｇに変える以外は、実施
例１２と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が３０万の共重合体からなる本発明の粘度指数向上
剤１３を得た。また、得られた共重合体を空気下、２２
０℃、１０分間加熱した後の共重合体の重量平均分子量
（Ｍｗ２）は、１８万であり、（Ｍｗ２／Ｍｗ）＝０．
６０であった。

【００３１】実施例１４ 単量体としてｎ−プロピルビニルエーテル０．５ｇをエ
チルビニルエーテル０．５ｇに変える以外は実施例１２
と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）が
３０万の共重合体からなる本発明の粘度指数向上剤１４
を得た。また、得られた共重合体を空気下、２２０℃、
１０分間加熱した後の共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ
２）は、１７万であり、（Ｍｗ２／Ｍｗ）＝０．５７で
あった。

【００３２】実施例１５ 単量体としてメチルメタクリレート１０ｇ、２−エチル
ヘキシルメタクリレート４５ｇ、イソデシルメタクリレ
ート４５ｇ、ｎ−プロピルビニルエーテル０．５ｇを使
用した以外は実施例１２と同様な方法で重合を行い、重
量平均分子量（Ｍｗ）が２８万の共重合体からなる本発
明の粘度指数向上剤１５を得た。また、得られた共重合
体を空気下、２２０℃、１０分間加熱した後の共重合体
の重量平均分子量（Ｍｗ２）は、１５万であり、（Ｍｗ
２／Ｍｗ）＝０．５４であった。

【００３３】実施例１６ 単量体としてブチルメタクリレート１０ｇ、２−エチル
ヘキシルメタクリレート４５ｇ、イソデシルメタクリレ
ート４５ｇ、ｎ−プロピルビニルエーテル０．５ｇを使
用した以外は実施例１２と同様な方法で重合を行い、重
量平均分子量（Ｍｗ）が２６万の共重合体からなる本発
明の粘度指数向上剤１６を得た。また、得られた共重合
体を空気下、２２０℃、１０分間加熱した後の共重合体
の重量平均分子量（Ｍｗ２）は、１４万であり、（Ｍｗ
２／Ｍｗ）＝０．５４であった。

【００３４】実施例１７ 単量体としてメチルメタクリレート１０ｇ、２−エチル
ヘキシルメタクリレート９０ｇ、ｎ−プロピルビニルエ
ーテル０．５ｇを使用した以外は、実施例１２と同様な
方法で重合を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）が３５万の
共重合体からなる本発明の粘度指数向上剤１７を得た。
また、得られた共重合体を空気下、２２０℃、１０分間
加熱した後の共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ２）は、
１７万であり、（Ｍｗ２／Ｍｗ）＝０．４９であった。

【００３５】実施例１８ 単量体としてメチルメタクリレート１０ｇ、２−エチル
ヘキシルメタクリレート４５ｇ、２−エチルヘキシルア
クリレート４５ｇ、ｎ−プロピルビニルエーテル０．５
ｇを使用した以外は、実施例１２と同様な方法で重合を
行い、重量平均分子量（Ｍｗ）が２９万の共重合体から
なる本発明の粘度指数向上剤１８を得た。また、得られ
た共重合体を空気下、２２０℃、１０分間加熱した後の
共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ２）は、１８万であ
り、（Ｍｗ２／Ｍｗ）＝０．６２であった。

【００３６】実施例１９ 単量体としてメチルメタクリレート５ｇ、２−エチルヘ
キシルメタクリレート４５ｇ、２−エチルヘキシルアク
リレート４５ｇ、ブチルアクリレート５ｇ、ｎ−プロピ
ルビニルエーテル０．５ｇを使用した以外は、実施例１
２と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）
が２７万の共重合体からなる本発明の粘度指数向上剤１
９を得た。また、得られた共重合体を空気下、２２０
℃、１０分間加熱した後の共重合体の重量平均分子量
（Ｍｗ２）は、１７万であり、（Ｍｗ２／Ｍｗ）＝０．
６３であった。

【００３７】実施例２０ 単量体としてメチルメタクリレート１０ｇ、１４／１５
ＭＡ４０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート５０ｇ、
Ｎ−（４−アニリノフェニル）メタクリルアミド２ｇ、
ｎ−プロピルビニルエーテル０．５ｇを使用した以外
は、実施例１２と同様な方法で重合を行い、重量平均分
子量（Ｍｗ）が３４万の共重合体からなる本発明の粘度
指数向上剤２０を得た。また、得られた共重合体を空気
下、２２０℃、１０分間加熱した後の共重合体の重量平
均分子量（Ｍｗ２）は、２２万であり、（Ｍｗ２／Ｍ
ｗ）＝０．６５であった。

【００３８】実施例２１ 単量体の一つであるイソプレン０．５ｇを、ｎ−プロピ
ルビニルエーテル０．５に変える以外は、実施例１１と
同様に重合を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）が３２万の
共重合体からなる本発明の粘度指数向上剤２１を得た。
また、得られた共重合体を空気下、２２０℃、１０分間
加熱した後の共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ２）は、
２０万であり、（Ｍｗ２／Ｍｗ）＝０．６３であった。

【００３９】実施例２２ 単量体としてｎ−プロピルビニルエーテル０．５ｇをｎ
−プロピルアリルエーテル０．５ｇに変える以外は、実
施例１２と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量
（Ｍｗ）が３３万の共重合体からなる本発明の粘度指数
向上剤２２を得た。また、得られた共重合体を空気下、
２２０℃、１０分間加熱した後の共重合体の重量平均分
子量（Ｍｗ２）は、２０万であり、（Ｍｗ２／Ｍｗ）＝
０．６１であった。

【００４０】実施例２３ 単量体としてｎ−プロピルビニルエーテル０．５ｇをイ
ソブチルアリルエーテル０．５ｇに変える以外は、実施
例１２と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が３４万の共重合体からなる本発明の粘度指数向上
剤２３を得た。また、得られた共重合体を空気下、２２
０℃、１０分間加熱した後の共重合体の重量平均分子量
（Ｍｗ２）は、２１万であり、（Ｍｗ２／Ｍｗ）＝０．
６２であった。

【００４１】比較例１ 単量体としてイソプレン０．５ｇを使用しないこと以外
は、実施例１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子
量（Ｍｗ）が３３万の共重合体からなる粘度指数向上剤
比較１を得た。また、得られた共重合体を空気下、２２
０℃、１０分間加熱した後の共重合体の重量平均分子量
（Ｍｗ２）は、２７万であり、（Ｍｗ２／Ｍｗ）＝０．
８２であった。

【００４２】比較例２ 単量体としてｎ−プロピルビニルエーテル０．５ｇを使
用しないこと以外は、実施例１２と同様な方法で重合を
行い、重量平均分子量（Ｍｗ）が３２万の共重合体から
なる粘度指数向上剤比較２を得た。また、得られた共重
合体を空気下、２２０℃、１０分間加熱した後の共重合
体の重量平均分子量（Ｍｗ２）は、２７万であり、（Ｍ
ｗ２／Ｍｗ）＝０．８４であった。

【００４３】比較例３ エチレン・プロピレン共重合体からなるＯＣＰ系粘度指
数向上剤（三井石油化学工業製、オルフュースＭ−１２
１０）を粘度指数向上剤比較３とした。

【００４４】使用例１〜２３及び比較使用例１〜３ エンジン油の重量に基づいて、本発明の粘度指数向上剤
１〜２３、粘度指数向上剤比較１〜３を４〜５重量％お
よびＣＤグレードディーゼルエンジンオイル用ＤＩパッ
ケージ５重量％を、溶剤精製油Ａ（粘度指数１００の１
５０ニュートラル油）と溶剤精製油Ｂ（粘度指数１００
の２００ニュートラル油）に加え、エンジン油１〜２１
および比較１〜３を作成した。その際、１００℃動粘度
を１０．２ｃＳｔに、かつ−２０℃のＣＣＳ粘度を３０
００ｃＰになるよう、粘度指数向上剤の配合量を４〜５
重量％の範囲で、粘度指数向上剤および溶剤精製油Ａ，
Ｂの配合量を調整した。これらのエンジン油を以下の方
法でパネルコーキング試験よび酸化安定試験を実施し
た。その結果を表１に示した。また、省燃費性に関係す
るＴＢＳ粘度（１５０℃、せん断速度１０^６／秒）およ
び粘度指数を表２に示した。

【００４５】（パネルコーキング試験の方法）上記エン
ジン油１〜２３および比較１〜３をパネルコーキング試
験法Ｆｅｄ−７９１Ｂに従い、パネル温度３００℃、エ
ンジン油温度１００℃で４時間パネルコーキング試験を
実施した。試験後、パネルをペンタンで洗浄後、コーキ
ング量を重量法で測定した。

【００４６】（酸化安定性試験の方法）上記エンジン油
１〜２１および比較１〜３をＪＩＳ−Ｋ２５１４に従
い、１６５．５℃で９６時間酸化安定性試験を実施し
た。試験前後でのエンジン油の全酸価の増加量を測定し
た。

【００４７】

【表１】

【００４８】表１からわかるように、本発明の共役ジエ
ン、置換アセチレン、アルキルビニルエーテル、アルキ
ルアリルエーテルを導入したメタクリレート系重合体か
らなる粘度指数向上剤を使用したエンジン油（使用例１
〜２３）は、共役ジエン、置換アセチレン、アルキルビ
ニルエーテル、アルキルアリルエーテルを導入していな
いメタクリレート系重合体からなる粘度指数向上剤を使
用したエンジン油（比較使用例１、２）と比べコーキン
グ量が著しく低減できており、従来コーキング量が少な
いといわれいるＯＣＰ系粘度指数向上剤を使用した場合
（比較使用例３）と比べ同等以下のコーキング量となっ
ている。

【００４９】

【表２】

【００５０】表２からわかるように、本発明の粘度指数
向上剤を使用したエンジン油（使用例１〜２３）は、比
較使用例３のＯＣＰ系粘度指数向上剤を使用したエンジ
ン油に比べ、ＴＢＳ粘度が低く、粘度指数が高い。

【００５１】

【発明の効果】以上の実施例から明らかなように、本発
明の粘度指数向上剤を使用したエンジン油は、従来のＯ
ＣＰ系粘度指数向上剤したエンジン油と比べコーキング
量が同等以下に低減でき、かつ、ＯＣＰ系粘度指数向上
剤を使用した場合と比べ、ＴＢＳ粘度が低いことおよび
粘度指数が高いことから今後の自動車の省燃費性の要求
に対応できる優れたエンジン油を提供することができ
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｎ 30:08 40:25 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C10M 145/14 C10M 143/00 - 143/12 C10N 30:02 C10N 30:04 C10N 40:25 C08F 297/02 ＣＡ（ＳＴＮ) ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルキルメタクリレート（ａ１）と共役
   ジエン、アセチレン、置換アセチレン、アルキルビニル
   エーテルおよびアルキルアリルエーテルの群から選ばれ
   る１種以上の単量体（ａ２）とを必須構成成分として含
   有する共重合体（Ａ）からなり、（Ａ）が（ａ１）と
   （ａ２）または（ａ１）と（ａ２）と他のラジカル重合
   性単量体からなる単量体類を鉱物油または溶剤中でラジ
   カル重合することにより得られる共重合体であることを
   特徴とする粘度指数向上剤。
2. 【請求項２】 他のラジカル重合性単量体が炭素原子と
   水素原子または炭素原子、水素原子と酸素原子からなる
   他のラジカル重合性単量体（ｂ）である請求項１記載の
   向上剤。
3. 【請求項３】 共重合体（Ａ）が構成成分として窒素原
   子、硫黄原子から選ばれる１種以上の原子を有する単量
   体（ｃ）を含有している請求項１または２記載の向上
   剤。
4. 【請求項４】 アルキルメタクリレート（ａ１）と共役
   ジエン、アセチレン、置換アセチレン、アルキルビニル
   エーテルおよびアルキルアリルエーテルの群から選ばれ
   る１種以上の単量体（ａ２）とを必須構成成分として含
   有する共重合体（Ａ）からなり、（Ａ）が（ａ１）と
   （ａ２）および必要により炭素原子と水素原子または炭
   素原子、水素原子と酸素原子からなる他のラジカル重合
   性単量体（ｂ）および／または窒素原子、硫黄原子から
   選ばれる１種以上の原子を有する単量体（ｃ）を重合す
   ることにより得られた重合体にさらに単量体（ｃ）を過
   酸化物系重合触媒でグラフト重合して得られた共重合体
   であることを特徴とする粘度指数向上剤。
5. 【請求項５】 （ａ２）がアセチレン、置換アセチレ
   ン、アルキルビニルエーテルおよびアルキルアリルエー
   テルの群から選ばれる請求項１〜４のいずれか記載の向
   上剤。
6. 【請求項６】 （Ａ）中の（ａ１）の含量が３０〜９
   ９．９９重量％であり、（ａ２）の含量が０．０１〜１
   ０重量％である請求項１〜５のいずれか記載の向上剤。
7. 【請求項７】 （Ａ）の重量平均分子量が１万〜５０万
   であり、（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と空気中、２
   ２０℃、１０分間の加熱後の該（Ａ）の重量平均分子量
   （Ｍｗ２）が下記式（１）を満たすものである請求項１
   〜６のいずれか記載の向上剤。 Ｍｗ２／Ｍｗ≦０．７ （１）
8. 【請求項８】 さらに流動点降下剤（Ｂ）を含有し、
   （Ａ）１００重量部に対し、（Ｂ）が１〜２０重量部で
   ある請求項１〜７のいずれか記載の向上剤。
9. 【請求項９】 鉱物油、合成潤滑油またはＭＬＤＷ油か
   らなる基油に請求項１〜８のいずれか記載の向上剤を含
   有させてなることを特徴とする駆動系潤滑油、作動油ま
   たはエンジン油。