JP2926259B2 - 固体電解質燃料電池 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、天然ガス、ナフサ等の軽質炭化水素を燃料
とする固体電解質燃料電池に関する。
とする固体電解質燃料電池に関する。
[従来の技術] 天然ガス、ナフサ等の軽質炭化水素を燃料とし、空気
を酸化剤として使用する固体電解質燃料電池は既知であ
り、特に、このような固体電解質燃料電池のセル構造と
しては、特開昭57-130381号に示されたものが代表的で
ある。
を酸化剤として使用する固体電解質燃料電池は既知であ
り、特に、このような固体電解質燃料電池のセル構造と
しては、特開昭57-130381号に示されたものが代表的で
ある。
これは、第2図に示すように、管状の多孔質支持体11
の外側に、内側管状電極(空気極)12、電解質13、及び
外側電極(燃料極)14を、順次積層して形成し、空気を
多孔質支持体11の内側に流し、燃料を外側電極14の外側
に流すものである。
の外側に、内側管状電極(空気極)12、電解質13、及び
外側電極(燃料極)14を、順次積層して形成し、空気を
多孔質支持体11の内側に流し、燃料を外側電極14の外側
に流すものである。
従来は、このようなセル構造を用いて、下記の条件で
システム全体を構成し作動させていた。すなわち、 燃料利用率を高くして(80〜85%)、燃料のリサイク
ルは行なわない。
システム全体を構成し作動させていた。すなわち、 燃料利用率を高くして(80〜85%)、燃料のリサイク
ルは行なわない。
酸化剤として空気をそのまま用い、空気利用率を25%
程度として空気側(内側)で冷却を行なう。
程度として空気側(内側)で冷却を行なう。
[発明が解決しようとする課題] しかしながら、このような従来の固体電解質燃料電池
においては、単位面積当りの標準的な出力密度が150mW/
cm2であり、セル1本当りの出力が20W程度である。従っ
て、1KW当り50本程度のセルが必要となり、セルのコス
トが高くなるので、固体電解質燃料電池の実用化の大き
な障害となっていた。
においては、単位面積当りの標準的な出力密度が150mW/
cm2であり、セル1本当りの出力が20W程度である。従っ
て、1KW当り50本程度のセルが必要となり、セルのコス
トが高くなるので、固体電解質燃料電池の実用化の大き
な障害となっていた。
このように、出力密度が高くない(又は高くできな
い)原因としては、次のようなことが挙げられる。
い)原因としては、次のようなことが挙げられる。
(1)多孔質支持管及び多孔質空気極を通って空気(酸
素)が供給される際の拡散抵抗により、約250mA/cm2以
上の電流密度においては急速に内部抵抗が増大するの
で、出力密度を増加させることができない。
素)が供給される際の拡散抵抗により、約250mA/cm2以
上の電流密度においては急速に内部抵抗が増大するの
で、出力密度を増加させることができない。
(2)固体電解質が酸素イオン導電体であり、燃料利用
率の上昇に伴って理論起電圧が低下するため、出力密度
を増加させることができない。
率の上昇に伴って理論起電圧が低下するため、出力密度
を増加させることができない。
そこで、上記の(1)で指摘した拡散抵抗を低下させ
るため、空気極の多孔性を増大させることが考えられる
が、そのようにすると空気極のオーム抵抗が増大し、特
開昭57-130381号に示されたセルを用いた固体電解質燃
料電池においても、電池全体の65%を占めるようになり
(これは、空気極が緻密質であると仮定して算出した抵
抗の約8倍である)、空気極の多孔性を増大させること
によるこれ以上の改良は困難である。
るため、空気極の多孔性を増大させることが考えられる
が、そのようにすると空気極のオーム抵抗が増大し、特
開昭57-130381号に示されたセルを用いた固体電解質燃
料電池においても、電池全体の65%を占めるようになり
(これは、空気極が緻密質であると仮定して算出した抵
抗の約8倍である)、空気極の多孔性を増大させること
によるこれ以上の改良は困難である。
また、上記した以外にも、従来の固体電解質燃料電池
には、次のような問題点があった。
には、次のような問題点があった。
(3)出口での理論起電圧が低いため、燃料をまぜない
ようにしているが、そのために発電部の温度分布のバラ
ツキが大きい。
ようにしているが、そのために発電部の温度分布のバラ
ツキが大きい。
(4)燃料をリサイクルしないため、約15〜20%の燃料
が無駄になる。
が無駄になる。
本発明の課題は、以上の問題点を全て解決し、優れた
性能を有する固体電解質燃料電池を提供する処にある。
性能を有する固体電解質燃料電池を提供する処にある。
[課題を解決するための手段及び作用] 本発明の固体電解質燃料電池は、セルの機械的強度を
保持するための多孔質支持体の上に、空気極、電解質及
び燃料極を、順次積層して構成したセルを用いるか、あ
るいは、それ自身が支持体を兼ねる多孔質空気極の上
に、電解質及び燃料極を順次積層して構成したセルを用
いた固体電解質燃料電池であって、前記空気極側に酸素
を富化した空気を供給し、前記燃料極側に炭化水素を水
蒸気改質して得られた燃料を供給するとともに、この燃
料をリサイクルすることを特徴とするものである。
保持するための多孔質支持体の上に、空気極、電解質及
び燃料極を、順次積層して構成したセルを用いるか、あ
るいは、それ自身が支持体を兼ねる多孔質空気極の上
に、電解質及び燃料極を順次積層して構成したセルを用
いた固体電解質燃料電池であって、前記空気極側に酸素
を富化した空気を供給し、前記燃料極側に炭化水素を水
蒸気改質して得られた燃料を供給するとともに、この燃
料をリサイクルすることを特徴とするものである。
このように空気極側に供給する空気中の酸素濃度を上
げることにより、拡散抵抗を下げることができる。特
に、酸素濃度を90容量%以上にすると、逆拡散して排出
されるN2の量が小さくなるため、拡散抵抗をほとんど考
慮しなくともよくなる。また、空気の利用率を上げるた
めにも、酸素濃度は高いほど好ましい。しかしながら、
酸素プラント(例えばPSA装置)の効率との兼ね合い
で、最適のO2濃度が決定される。
げることにより、拡散抵抗を下げることができる。特
に、酸素濃度を90容量%以上にすると、逆拡散して排出
されるN2の量が小さくなるため、拡散抵抗をほとんど考
慮しなくともよくなる。また、空気の利用率を上げるた
めにも、酸素濃度は高いほど好ましい。しかしながら、
酸素プラント(例えばPSA装置)の効率との兼ね合い
で、最適のO2濃度が決定される。
また、燃料をリサイクルすることとしたので、1回
(1サイクル)当りの燃料利用率を下げて理論起電圧を
上げることができる。しかも、リサイクルすることによ
り全体としては燃料利用率が100%近くになるので、残
った燃料を燃焼することによるロス(15〜20%)がなく
なる。
(1サイクル)当りの燃料利用率を下げて理論起電圧を
上げることができる。しかも、リサイクルすることによ
り全体としては燃料利用率が100%近くになるので、残
った燃料を燃焼することによるロス(15〜20%)がなく
なる。
1回当りの燃料利用率は、10〜20%とするのが好まし
い。1回当りの燃料利用率を10%未満とすると、セルの
集合体を収納した発電部に入るリサイクルガスをかなり
高温まで予熱する必要があり、発電部を出た高温のリサ
イクルガスが有する利用可能な熱のみで予熱することが
困難となるので、好ましくない。逆に、1回当りの燃料
利用率が20%を超えると、発電部に入るリサイクルガス
の温度が低くなりすぎて水蒸気が凝縮するおそれがある
とともに、効率や電流密度が下がるので、好ましくな
い。
い。1回当りの燃料利用率を10%未満とすると、セルの
集合体を収納した発電部に入るリサイクルガスをかなり
高温まで予熱する必要があり、発電部を出た高温のリサ
イクルガスが有する利用可能な熱のみで予熱することが
困難となるので、好ましくない。逆に、1回当りの燃料
利用率が20%を超えると、発電部に入るリサイクルガス
の温度が低くなりすぎて水蒸気が凝縮するおそれがある
とともに、効率や電流密度が下がるので、好ましくな
い。
また、固体電解質燃料電池を用いて発電する際に発生
する熱は、固体電解質の空気極側界面におけるエントロ
ピーに基づく発熱をはじめ、大半が支持体以外の発電に
直接関与する部分で発生しているので、多孔質支持管や
多孔質空気極などの障害のない燃料極側から、リサイク
ル燃料ガスにより冷却することにより、円滑な冷却がは
かれる。
する熱は、固体電解質の空気極側界面におけるエントロ
ピーに基づく発熱をはじめ、大半が支持体以外の発電に
直接関与する部分で発生しているので、多孔質支持管や
多孔質空気極などの障害のない燃料極側から、リサイク
ル燃料ガスにより冷却することにより、円滑な冷却がは
かれる。
また、原料の炭化水素をリサイクルガスと混合し、こ
れを断熱型反応器を用いて水蒸気改質することにより、
従来のチューブラータイプの改質器に比べて大幅なコス
トダウンがはかれる。
れを断熱型反応器を用いて水蒸気改質することにより、
従来のチューブラータイプの改質器に比べて大幅なコス
トダウンがはかれる。
また、原料の炭化水素とリサイクルガスを混合し、水
蒸気改質したのちに、CO変成(式(1)参照)及び脱炭
酸することにより、セルの集合体を収納した発電部の入
口予熱部におけるBoudart反応(式(2)参照)に基づ
く炭素析出を防止できる。
蒸気改質したのちに、CO変成(式(1)参照)及び脱炭
酸することにより、セルの集合体を収納した発電部の入
口予熱部におけるBoudart反応(式(2)参照)に基づ
く炭素析出を防止できる。
CO+H2O→CO2+H2 …(1) 2COC(s)+CO2 …(2) また、PSA(Pressure Swing Adsorption)法の採用
により、酸素富化による電池効率の向上で得られる程度
のエネルギーで酸素富化を行なうことができる。
により、酸素富化による電池効率の向上で得られる程度
のエネルギーで酸素富化を行なうことができる。
また、円筒状の多孔質支持体の上に、空気極、電解質
及び燃料極を、順次積層して構成したセルを用いるか、
あるいは、それ自身が支持体を兼ねる円筒状の多孔質空
気極の上に、電解質及び燃料極を、順次積層して構成し
たセルを用いた固体電解質燃料電池においては、燃料を
リサイクルすることにより、前記セルの集合体を収納し
た発電部の入口におけるスチーム/カーボン比(S/C)
が1.0〜2.0でも炭素の析出が見られないので、従来技術
(S/C=2.0〜3.0)に比べて大幅に効率の向上が期待で
きる。
及び燃料極を、順次積層して構成したセルを用いるか、
あるいは、それ自身が支持体を兼ねる円筒状の多孔質空
気極の上に、電解質及び燃料極を、順次積層して構成し
たセルを用いた固体電解質燃料電池においては、燃料を
リサイクルすることにより、前記セルの集合体を収納し
た発電部の入口におけるスチーム/カーボン比(S/C)
が1.0〜2.0でも炭素の析出が見られないので、従来技術
(S/C=2.0〜3.0)に比べて大幅に効率の向上が期待で
きる。
また、円筒状の多孔質支持体の上に、空気極、電解質
及び燃料極を、順次積層して構成したセルを用いるか、
あるいは、それ自身が支持体を兼ねる円筒状の多孔質空
気極の上に、電解質及び燃料極を、順次積層して構成し
たセルを用いた固体電解質燃料電池においては、前記セ
ルの集合体を収納した発電部内においてリサイクルガス
の吹出し等により燃料を撹拌することにより、発電部の
温度分布を均一化することができ、熱応力の発生によ
る割れの防止、固相反応により劣化が生じることの防
止、及び平均温度の上昇により内部抵抗の減少を、は
かることができる。
及び燃料極を、順次積層して構成したセルを用いるか、
あるいは、それ自身が支持体を兼ねる円筒状の多孔質空
気極の上に、電解質及び燃料極を、順次積層して構成し
たセルを用いた固体電解質燃料電池においては、前記セ
ルの集合体を収納した発電部内においてリサイクルガス
の吹出し等により燃料を撹拌することにより、発電部の
温度分布を均一化することができ、熱応力の発生によ
る割れの防止、固相反応により劣化が生じることの防
止、及び平均温度の上昇により内部抵抗の減少を、は
かることができる。
このように、発電部内において燃料を撹拌する場合に
は、発電により発生したH2Oが利用できるので、発電部
入口におけるS/Cが0.5でも炭素析出なく運転できる。
は、発電により発生したH2Oが利用できるので、発電部
入口におけるS/Cが0.5でも炭素析出なく運転できる。
[実施例] 実施例として、第1図に示したシステムからなる固体
電解質燃料電池を構成した。この電池においては、第2
図に示す円筒状のセル10を用いた。このセル10は、安定
化ジルコニアアルミナ等よりなる多孔質支持体11の外側
に、ランタンマンガネート等よりなる空気極12、安定化
ジルコニア等の薄膜よりなる電解質13、及びニッケルジ
ルコニアサーメット等よりなる燃料極14を、順次積層し
て形成したものである。
電解質燃料電池を構成した。この電池においては、第2
図に示す円筒状のセル10を用いた。このセル10は、安定
化ジルコニアアルミナ等よりなる多孔質支持体11の外側
に、ランタンマンガネート等よりなる空気極12、安定化
ジルコニア等の薄膜よりなる電解質13、及びニッケルジ
ルコニアサーメット等よりなる燃料極14を、順次積層し
て形成したものである。
第1図に示すシステムにおいては、発電部15における
燃料利用率は15%とし、85%の燃料をリサイクルシステ
ムにまわす。このリサイクルガスは、原料の炭化水素で
ある脱硫された都市ガスと混合され、断熱型反応器にお
いて断熱改質された後、Cu-Zn系触媒を用いてCO変成さ
れる。次に、冷却分離により脱水され、モノエタノール
アミン法により脱炭酸された後、発電部15の入口におけ
るS/Cが0.5となるように水分添加され、600〜650℃に予
熱されて発電部15に戻る。発電部15内においては、リサ
イクルガスの吹出しにより燃料が撹拌される。
燃料利用率は15%とし、85%の燃料をリサイクルシステ
ムにまわす。このリサイクルガスは、原料の炭化水素で
ある脱硫された都市ガスと混合され、断熱型反応器にお
いて断熱改質された後、Cu-Zn系触媒を用いてCO変成さ
れる。次に、冷却分離により脱水され、モノエタノール
アミン法により脱炭酸された後、発電部15の入口におけ
るS/Cが0.5となるように水分添加され、600〜650℃に予
熱されて発電部15に戻る。発電部15内においては、リサ
イクルガスの吹出しにより燃料が撹拌される。
空気極側には、PSAにより酸素濃度を約100容量%とし
た酸素富化空気を供給した。
た酸素富化空気を供給した。
また、リサイクルガスに混入する都市ガスとしては、
次の組成(容量%)からなる都市ガス13Aを用いた。
次の組成(容量%)からなる都市ガス13Aを用いた。
CH488%、C2H66%、C3H84%、C4H102% なお、都市ガスを脱硫したのちに断熱改質する方法
は、特願昭63-318818号に開示された方法によった。
は、特願昭63-318818号に開示された方法によった。
第1図に示すリサイクルシステムの〜の各部にお
けるガス組成(容量%)は、次表の通りであった。
けるガス組成(容量%)は、次表の通りであった。
本実施例における出力密度は、0.96W/cm2(PSAに要し
たエネルギーを修正すると0.87〜0.93W/cm2)であっ
た。理論電圧は1.009V、出力電圧は0.504V、効率は42.5
%(by HHV)であった。
たエネルギーを修正すると0.87〜0.93W/cm2)であっ
た。理論電圧は1.009V、出力電圧は0.504V、効率は42.5
%(by HHV)であった。
比較例として、S/Cを3.0、燃料利用率を85%としたワ
ンスルー方式をとると、出力密度は0.15W/cm2であっ
た。出力電圧は0.592V、効率は42.5%(by HHV)であっ
た。
ンスルー方式をとると、出力密度は0.15W/cm2であっ
た。出力電圧は0.592V、効率は42.5%(by HHV)であっ
た。
この結果からすると、本実施例の固体電解質燃料電池
においては、1KW当りのセルの必要本数は従来の約1/5と
なり、大幅なコストダウンが可能となる。さらに、空気
極を緻密化する効果を併せて考えると、セルの必要本数
は従来の1/10程度となることが期待できる。
においては、1KW当りのセルの必要本数は従来の約1/5と
なり、大幅なコストダウンが可能となる。さらに、空気
極を緻密化する効果を併せて考えると、セルの必要本数
は従来の1/10程度となることが期待できる。
なお、発電部15内の燃料を撹拌せずに上記と同様の条
件で、S/Cを1.0とした場合には炭素析出はなかったが、
S/Cを1.0未満とした場合には炭素の析出が認められた。
件で、S/Cを1.0とした場合には炭素析出はなかったが、
S/Cを1.0未満とした場合には炭素の析出が認められた。
次に、1回当りの燃料利用率を、5%、10%、15%、
20%、25%とした場合のリサイクルシステムにおける熱
収支、発電部入口の予熱温度、および効率を第2表に示
す。
20%、25%とした場合のリサイクルシステムにおける熱
収支、発電部入口の予熱温度、および効率を第2表に示
す。
これらの実施例においては、空気極側に酸素濃度が約
100容量%の酸素富化空気を供給し、燃料極側に都市ガ
ス13Aを混入したリサイクルガスを供給した。断熱型改
質装置の出口温度は630℃、CO変成直後のCO濃度は0.3容
量%、発電部15の入口におけるS/Cは1.0、セルの温度は
1000℃とした。出力電圧は理論電圧の1/2であり、1回
当りの燃料利用率が5%の場合には0.536V、10%の場合
には0.519V、15%の場合には0.506V、20%の場合には0.
497V、25%の場合には0.489Vであった。
100容量%の酸素富化空気を供給し、燃料極側に都市ガ
ス13Aを混入したリサイクルガスを供給した。断熱型改
質装置の出口温度は630℃、CO変成直後のCO濃度は0.3容
量%、発電部15の入口におけるS/Cは1.0、セルの温度は
1000℃とした。出力電圧は理論電圧の1/2であり、1回
当りの燃料利用率が5%の場合には0.536V、10%の場合
には0.519V、15%の場合には0.506V、20%の場合には0.
497V、25%の場合には0.489Vであった。
第2表に示すように、1回当りの燃料利用率を5%と
すると、発電部に入るリサイクルガスを1000℃以上に予
熱する必要がある。この場合、熱損失を考慮すると、発
電部を出たリサイクルガスが有する利用可能な熱のみで
予熱することが困難となる。1回当りの燃料利用率を25
%とすると、発電部に入るリサイクルガスの温度が100
℃以下となってリサイクルガス中の水蒸気が凝縮するお
それがあるとともに、効率も低下する。
すると、発電部に入るリサイクルガスを1000℃以上に予
熱する必要がある。この場合、熱損失を考慮すると、発
電部を出たリサイクルガスが有する利用可能な熱のみで
予熱することが困難となる。1回当りの燃料利用率を25
%とすると、発電部に入るリサイクルガスの温度が100
℃以下となってリサイクルガス中の水蒸気が凝縮するお
それがあるとともに、効率も低下する。
なお、本発明の固体電解質燃料電池においては、セル
構造は第2図のものに限られない。支持体を別個に設け
ず、多孔質の空気極で支持体を兼ねるようにしてもよ
い。また、平板構造のセルであってもよい。
構造は第2図のものに限られない。支持体を別個に設け
ず、多孔質の空気極で支持体を兼ねるようにしてもよ
い。また、平板構造のセルであってもよい。
[発明の効果] (1)酸素富化空気の利用と燃料リサイクルの採用によ
り、従来の固体電解質燃料電池に比べて単位面積当りの
出力密度を約6倍にすることができる。
り、従来の固体電解質燃料電池に比べて単位面積当りの
出力密度を約6倍にすることができる。
(2)酸素富化空気の利用により、空気極の密度を大き
くしても(空気極の多孔度を低下させても)拡散抵抗を
下げることができるため、内部抵抗を従来の半分程度に
でき、出力密度を約2倍にすることができる。
くしても(空気極の多孔度を低下させても)拡散抵抗を
下げることができるため、内部抵抗を従来の半分程度に
でき、出力密度を約2倍にすることができる。
(3)断熱型リフォーマーとPSA法を採用すると、酸素
富化と燃料リサイクルを行なうことによりイニシャルラ
ンニングコストを低く抑えることができる。
富化と燃料リサイクルを行なうことによりイニシャルラ
ンニングコストを低く抑えることができる。
(4)燃料をリサイクルしてH2分圧を上げることによ
り、S/Cが2.0以下という条件でも内部改質が可能であ
り、発電効率を高くすることができる。
り、S/Cが2.0以下という条件でも内部改質が可能であ
り、発電効率を高くすることができる。
(5)発電部内において燃料を撹拌する場合には、発電
部温度の均一化及び燃料側からの冷却により、セルの劣
化の防止をはかることができる。
部温度の均一化及び燃料側からの冷却により、セルの劣
化の防止をはかることができる。
第1図は、本発明の一実施例の固体電解質燃料電池の燃
料のリサイクルシステムを示す概略図、 第2図は、固体電解質燃料電池に用いる円筒状セルを示
す斜視図である。 符号の説明 10……セル、11……多孔質支持体、12……空気極、13…
…電解質、14……燃料極、15……発電部
料のリサイクルシステムを示す概略図、 第2図は、固体電解質燃料電池に用いる円筒状セルを示
す斜視図である。 符号の説明 10……セル、11……多孔質支持体、12……空気極、13…
…電解質、14……燃料極、15……発電部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−119680(JP,A) 特開 昭61−24171(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) H01M 8/00 - 8/24
Claims (5)
- 【請求項1】セルの機械的強度を保持するための円筒状
の多孔質支持体の上に、空気極、電解質及び燃料極を、
順次積層して構成した円筒状のセルか、あるいは、それ
自身が支持体を兼ねる円筒状の多孔質空気極の上に、電
解質及び燃料極を順次積層して構成した円筒状のセルの
集合体が収納された発電部を有する固体電解質燃料電池
において、 前記セルの空気極側に酸素を富化した空気を供給し、 前記発電部に、炭化水素を水蒸気改質して得られた燃料
ガスを、発電により発熱した前記燃料極、電解質及び空
気極よりも低温で供給することにより、前記セルの燃料
極、電解質及び空気極を燃料極側から冷却し、 かつ前記発電部から排出される燃料ガスを脱硫された燃
料ガスと混合し、改質して発電部に供給するリサイクル
を行うことを特徴とする固体電解質燃料電池。 - 【請求項2】前記セルの空気極側に供給する酸素富化空
気中の酸素濃度が、90容量%以上であることを特徴とす
る請求項1記載の固体電解質燃料電池。 - 【請求項3】酸素富化空気をPSA法により製造すること
を特徴とする請求項1又は2に記載の固体電解質燃料電
池。 - 【請求項4】1回当りの燃料利用率が10〜20%であるこ
とを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の固
体電解質燃料電池。 - 【請求項5】前記セルの集合体を収納した発電部の入口
におけるスチーム/カーボン比が1.0〜2.0であることを
特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の固体電
解質燃料電池。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14797389 | 1989-06-09 | ||
JP1-147973 | 1989-06-09 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0395867A JPH0395867A (ja) | 1991-04-22 |
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ID=15442290
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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---|---|
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EP (1) | EP0401834B1 (ja) |
JP (1) | JP2926259B2 (ja) |
DE (1) | DE69018127T2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023204027A1 (ja) * | 2022-04-18 | 2023-10-26 | 株式会社デンソー | 燃料電池システム |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DK0564796T3 (da) * | 1992-03-13 | 2000-07-10 | Binsmaier Hannelore | Fremgangsmåde til fremstilling af elektrisk energi ud fra bioråstoffer |
US5589285A (en) * | 1993-09-09 | 1996-12-31 | Technology Management, Inc. | Electrochemical apparatus and process |
AU3518995A (en) * | 1994-08-30 | 1996-03-22 | Binsmaier, Hannelore | Method of generating electrical energy from regenerative biomass |
DE19545186A1 (de) * | 1995-12-04 | 1997-06-05 | Siemens Ag | Verfahren zum Betreiben einer Hochtemperatur-Brennstoffzellenanlage und Hochtemperatur-Brennstoffzellenanlage |
US6162556A (en) * | 1995-12-04 | 2000-12-19 | Siemens Aktiengesellschaft | Method for operating a high-temperature fuel cell installation, and a high-temperature fuel cell installation |
JPH11233129A (ja) | 1998-02-17 | 1999-08-27 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 固体電解質型燃料電池発電システム |
US6921597B2 (en) | 1998-09-14 | 2005-07-26 | Questair Technologies Inc. | Electrical current generation system |
WO2002035623A2 (en) * | 2000-10-27 | 2002-05-02 | Questair Technologies Inc. | Systems and processes for providing hydrogen to fuel cells |
US7097925B2 (en) | 2000-10-30 | 2006-08-29 | Questair Technologies Inc. | High temperature fuel cell power plant |
CA2325072A1 (en) * | 2000-10-30 | 2002-04-30 | Questair Technologies Inc. | Gas separation for molten carbonate fuel cell |
US20020112479A1 (en) * | 2001-01-09 | 2002-08-22 | Keefer Bowie G. | Power plant with energy recovery from fuel storage |
DE10141355B4 (de) * | 2001-08-23 | 2004-12-02 | Mtu Cfc Solutions Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung eines entschwefelten Brenngases für Brennstoffzellen |
US6902602B2 (en) | 2002-03-14 | 2005-06-07 | Questair Technologies Inc. | Gas separation by combined pressure swing and displacement purge |
EP1500156B1 (en) | 2002-03-14 | 2007-09-12 | QuestAir Technologies Inc. | Hydrogen recycle for solid oxide fuel cell |
US7285350B2 (en) | 2002-09-27 | 2007-10-23 | Questair Technologies Inc. | Enhanced solid oxide fuel cell systems |
US7443803B2 (en) * | 2004-03-23 | 2008-10-28 | Fujitsu Limited | Estimating and managing network traffic |
US7189280B2 (en) | 2004-06-29 | 2007-03-13 | Questair Technologies Inc. | Adsorptive separation of gas streams |
WO2006052937A2 (en) | 2004-11-05 | 2006-05-18 | Questair Technologies, Inc. | Separation of carbon dioxide from other gases |
NL1029757C2 (nl) * | 2005-08-17 | 2007-02-20 | Univ Delft Tech | Werkwijze voor het geïntegreerd bedrijven van een brandstofcel en een luchtscheider. |
US9287571B2 (en) * | 2008-07-23 | 2016-03-15 | Bloom Energy Corporation | Operation of fuel cell systems with reduced carbon formation and anode leading edge damage |
CN102341485B (zh) * | 2009-03-05 | 2015-06-10 | G4因赛特公司 | 用于生物质的热化学转化的方法和系统 |
WO2011060556A1 (en) | 2009-11-18 | 2011-05-26 | G4 Insights Inc. | Sorption enhanced methanation of biomass |
CA2781195C (en) | 2009-11-18 | 2018-09-18 | G4 Insights Inc. | Method and system for biomass hydrogasification |
US8383871B1 (en) | 2010-09-03 | 2013-02-26 | Brian G. Sellars | Method of hydrogasification of biomass to methane with low depositable tars |
WO2013178430A1 (en) | 2012-05-29 | 2013-12-05 | Topsøe Fuel Cell A/S | Pre-reforming of sulfur-containing fuels to produce syngas for use in fuel cell systems |
JP6546398B2 (ja) * | 2015-01-23 | 2019-07-17 | 東京瓦斯株式会社 | 燃料電池システム |
CN106910912B (zh) | 2015-12-18 | 2020-06-30 | 通用电气公司 | 燃料电池系统及其操作方法及燃料电池发电厂 |
CN107464944B (zh) | 2016-05-27 | 2021-02-02 | 通用电气公司 | 燃料电池系统及其操作方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3460991A (en) * | 1967-08-16 | 1969-08-12 | Gen Electric | Fuel cell with tubular electrodes and solid electrolyte |
US4128700A (en) * | 1977-11-26 | 1978-12-05 | United Technologies Corp. | Fuel cell power plant and method for operating the same |
AU545997B2 (en) * | 1980-12-22 | 1985-08-08 | Westinghouse Electric Corporation | High temp solid electrolyte fuel cell |
US4547437A (en) * | 1984-10-05 | 1985-10-15 | Westinghouse Electric Corp. | Protective interlayer for high temperature solid electrolyte electrochemical cells |
US4729931A (en) * | 1986-11-03 | 1988-03-08 | Westinghouse Electric Corp. | Reforming of fuel inside fuel cell generator |
US4888254A (en) * | 1987-04-06 | 1989-12-19 | Westinghouse Electric Corp. | Low circumferential voltage gradient self supporting electrode for solid oxide fuel cells |
US4876163A (en) * | 1987-12-18 | 1989-10-24 | Westinghouse Electric Corp. | Generator configuration for solid oxide fuel cells |
-
1990
- 1990-06-01 JP JP2144947A patent/JP2926259B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-04 US US07/533,268 patent/US5147735A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-07 DE DE69018127T patent/DE69018127T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-07 EP EP90110827A patent/EP0401834B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023204027A1 (ja) * | 2022-04-18 | 2023-10-26 | 株式会社デンソー | 燃料電池システム |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69018127D1 (de) | 1995-05-04 |
US5147735A (en) | 1992-09-15 |
JPH0395867A (ja) | 1991-04-22 |
EP0401834A1 (en) | 1990-12-12 |
EP0401834B1 (en) | 1995-03-29 |
DE69018127T2 (de) | 1995-07-27 |
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