JP2921204B2 - 装飾部材 - Google Patents
装飾部材Info
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- JP2921204B2 JP2921204B2 JP23634091A JP23634091A JP2921204B2 JP 2921204 B2 JP2921204 B2 JP 2921204B2 JP 23634091 A JP23634091 A JP 23634091A JP 23634091 A JP23634091 A JP 23634091A JP 2921204 B2 JP2921204 B2 JP 2921204B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、装飾部材のメッキ構成
に関する。
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の携帯時計、メガネフレームなどの
装飾部材のＴｉ化合物、Ｃｒ化合物被膜による表面処
理の被膜構成は、合金素材表面に 下地メッキとして 耐食性等の基本品質を有する
Ｎｉ、ＮｉーＰ等のメッキ層を被覆した後、該表面に
所望の色調を有する Ｔｉ化合物、Ｃｒ化合物被膜のメ
ッキ層を被覆した装飾部材。
装飾部材のＴｉ化合物、Ｃｒ化合物被膜による表面処
理の被膜構成は、合金素材表面に 下地メッキとして 耐食性等の基本品質を有する
Ｎｉ、ＮｉーＰ等のメッキ層を被覆した後、該表面に
所望の色調を有する Ｔｉ化合物、Ｃｒ化合物被膜のメ
ッキ層を被覆した装飾部材。
【０００３】 前記 の装飾部材の下地メッキ層の
表面に ＰｄーＮｉ等の白色メッキ層またはＡｕ−Ｎ
ｉ、Ａｕ−Ｎｉ−Ｉｎ等の金色メッキ層を積層して、さ
らに該メッキ層上に、Ｔｉ化合物、Ｃｒ化合物被膜を部
分選択的に被覆積層し、金色または白色とＴｉ化合物、
Ｃｒ化合物被膜色との二色に仕上げた装飾部材。
表面に ＰｄーＮｉ等の白色メッキ層またはＡｕ−Ｎ
ｉ、Ａｕ−Ｎｉ−Ｉｎ等の金色メッキ層を積層して、さ
らに該メッキ層上に、Ｔｉ化合物、Ｃｒ化合物被膜を部
分選択的に被覆積層し、金色または白色とＴｉ化合物、
Ｃｒ化合物被膜色との二色に仕上げた装飾部材。
【０００４】 前記の装飾部材の下地メッキ層の表
面に、色調の異なるＴｉ化合物とＣｒ化合物被膜の中か
ら選ばれた任意の被膜の組合せによって、多色に仕上げ
られた装飾部材が主流であった。
面に、色調の異なるＴｉ化合物とＣｒ化合物被膜の中か
ら選ばれた任意の被膜の組合せによって、多色に仕上げ
られた装飾部材が主流であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前述の装飾部
材では、ＴｉまたはＣｒ化合物被膜の下に Ｎｉ含有メ
ッキを使用しているため、一部のＮｉアレルギー体質の
人が携帯した際に、かぶれ、肌荒れなどの炎症を起こす
ことがあるという欠点を有していた。
材では、ＴｉまたはＣｒ化合物被膜の下に Ｎｉ含有メ
ッキを使用しているため、一部のＮｉアレルギー体質の
人が携帯した際に、かぶれ、肌荒れなどの炎症を起こす
ことがあるという欠点を有していた。
【０００６】本発明は、これらの課題を解決するもの
で、その目的とするところは、装飾部材としての耐食性
等の基本品質を有し、かつ 最表面に 所望のＴｉ化合
物またはＣｒ化合物色、金色とＴｉまたはＣｒ化合物色
の二色、白色とＴｉまたはＣｒ化合物色の二色、金色と
白色とＴｉまたはＣｒ化合物色の三色、または Ｔｉあ
るいはＣｒ化合物色から選ばれた任意の多色を有し、更
に下地にＮｉを含有しないメッキ層で構成し、Ｎｉによ
る肌荒れ等の炎症を起こさない装飾部材を提供すること
にある。
で、その目的とするところは、装飾部材としての耐食性
等の基本品質を有し、かつ 最表面に 所望のＴｉ化合
物またはＣｒ化合物色、金色とＴｉまたはＣｒ化合物色
の二色、白色とＴｉまたはＣｒ化合物色の二色、金色と
白色とＴｉまたはＣｒ化合物色の三色、または Ｔｉあ
るいはＣｒ化合物色から選ばれた任意の多色を有し、更
に下地にＮｉを含有しないメッキ層で構成し、Ｎｉによ
る肌荒れ等の炎症を起こさない装飾部材を提供すること
にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の装飾部材は、
合金素材の表面上に、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｉ
ｎ、Ｐｄ−Ｃｏ、Ｐｄ−Ａｇ、Ｓｎ−Ｃｕ、Ｓｎ−Ｚ
ｎ、Ａｇ−Ｓｎ、Ｐｂ−Ｓｎ、Ｃｕ−Ｓｎ−Ｚｎメッキ
の内の二種以上の下地メッキ層を被覆積層して構成し、
該表面上に、Ｔｉ化合物またはＣｒ化合物被膜が形成さ
れていることを特徴とする。
合金素材の表面上に、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｉ
ｎ、Ｐｄ−Ｃｏ、Ｐｄ−Ａｇ、Ｓｎ−Ｃｕ、Ｓｎ−Ｚ
ｎ、Ａｇ−Ｓｎ、Ｐｂ−Ｓｎ、Ｃｕ−Ｓｎ−Ｚｎメッキ
の内の二種以上の下地メッキ層を被覆積層して構成し、
該表面上に、Ｔｉ化合物またはＣｒ化合物被膜が形成さ
れていることを特徴とする。
【０００８】 の下地メッキ層上に、Ａｕ−Ｃｏ、
Ａｕ−Ｐｄ、Ａｕ−Ｓｎ、Ａｕ−Ｐｄ−Ｃｕ、Ａｕ−Ｐ
ｄ−Ｉｎ、Ａｕ−Ｃｏ−Ｉｎ、Ａｕ−Ａｇ−Ｃｕ、Ａｇ
−Ａｕ、Ａｕ−Ｃｕ、Ａｕメッキの内の一種または二種
以上の金色メッキ層を被覆積層し、該金色メッキ層上に
Ｔｉ化合物またはＣｒ化合物被膜が全面または部分選択
的に形成されていることを特徴とする。
Ａｕ−Ｐｄ、Ａｕ−Ｓｎ、Ａｕ−Ｐｄ−Ｃｕ、Ａｕ−Ｐ
ｄ−Ｉｎ、Ａｕ−Ｃｏ−Ｉｎ、Ａｕ−Ａｇ−Ｃｕ、Ａｇ
−Ａｕ、Ａｕ−Ｃｕ、Ａｕメッキの内の一種または二種
以上の金色メッキ層を被覆積層し、該金色メッキ層上に
Ｔｉ化合物またはＣｒ化合物被膜が全面または部分選択
的に形成されていることを特徴とする。
【０００９】 の下地メッキ層上に、Ｐｄ−Ｃｏ、
Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｃｒメッキの内の一種または
二種以上の白色メッキ層を被覆積層し、該白色メッキ層
上にＴｉ化合物またはＣｒ化合物被膜が、全面または部
分選択的に形成されていることを特徴とする。
Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｃｒメッキの内の一種または
二種以上の白色メッキ層を被覆積層し、該白色メッキ層
上にＴｉ化合物またはＣｒ化合物被膜が、全面または部
分選択的に形成されていることを特徴とする。
【００１０】
【００１１】
【００１２】
【００１３】
【作用】本発明の上記構成によれば、Ｎｉを使用しない
メッキ構成であるから、一部のＮｉアレルギー体質の人
が携帯した際に、汗に含まれる塩化ナトリウム等の電解
質が、Ｎｉの溶出を助長せしめ、イオン化して、皮膚が
それを吸収し Ｎｉアレルギーを起こし、かぶれてく
る現象を防止し、しかも 耐食性等の基本品質および
装飾性を満足させる。
メッキ構成であるから、一部のＮｉアレルギー体質の人
が携帯した際に、汗に含まれる塩化ナトリウム等の電解
質が、Ｎｉの溶出を助長せしめ、イオン化して、皮膚が
それを吸収し Ｎｉアレルギーを起こし、かぶれてく
る現象を防止し、しかも 耐食性等の基本品質および
装飾性を満足させる。
【００１４】
【実施例】以下本発明について、［実施例群Ａ］［実施
例群Ｂ］［実施例群Ｃ］［実施例群Ｄ］［実施例群Ｅ］
および［実施例群Ｆ］に基づいて 説明する。
例群Ｂ］［実施例群Ｃ］［実施例群Ｄ］［実施例群Ｅ］
および［実施例群Ｆ］に基づいて 説明する。
【００１５】［実施例群Ａ］図１から図２は 本発明請
求項１の［実施例群Ａ］の装飾部材の被膜構成を示す断
面図である。黄銅あるいは亜鉛合金により形成された時
計用外装部品を素材とし、該素材表面上に 一種または
二種以上の下地メッキ層を 表１〜表２に示したメッキ
条件にて被覆形成した。さらに、該下地メッキ層を被覆
した素材を基板とし、該基板を 真空排気されたイオン
プレーティング装置中で、アルゴンガスを導入し、２．
５Ｐａの圧力に保持し基板への負の印加電圧０．５Ｋｖ
で５分間イオンボンバードメントを行い、基板表面上の
クリーニングを行った。次にアルゴンガスを排出し、真
空室内を１．０×１０-2Ｐａに戻した後、電子ビーム加
熱により純Ｔｉまたは純Ｃｒを蒸発させ、反応性ガスと
してＮ2ガス、Ｃ2Ｈ2ガス、Ｏ2ガスの内の少なくとも一
種のガスを一定量導入し、Ｔｉ化合物またはＣｒ化合物
の被膜を形成させた。被膜の厚みは １μｍとなる様純
Ｔｉまたは純Ｃｒの蒸発時間によりコントロールした。
被膜の色調は表３に示す条件にて蒸発金属と反応ガスの
種類を適宜選択しコントロールした。図１〜 図２に示
した各々の被膜構成毎に 本発明実施例Ｎｏ．１〜Ｎ
ｏ．３０、比較例Ｎｏ．１〜Ｎｏ．７との合計３７例を
サンプルとし時計用外装部品に用い、携帯時計を完成さ
せた後、Ｎｉ非溶出性、密着性、耐摩耗性および耐食性
について評価した結果と 被膜構成等をまとめて表４〜
表５に整理した。
求項１の［実施例群Ａ］の装飾部材の被膜構成を示す断
面図である。黄銅あるいは亜鉛合金により形成された時
計用外装部品を素材とし、該素材表面上に 一種または
二種以上の下地メッキ層を 表１〜表２に示したメッキ
条件にて被覆形成した。さらに、該下地メッキ層を被覆
した素材を基板とし、該基板を 真空排気されたイオン
プレーティング装置中で、アルゴンガスを導入し、２．
５Ｐａの圧力に保持し基板への負の印加電圧０．５Ｋｖ
で５分間イオンボンバードメントを行い、基板表面上の
クリーニングを行った。次にアルゴンガスを排出し、真
空室内を１．０×１０-2Ｐａに戻した後、電子ビーム加
熱により純Ｔｉまたは純Ｃｒを蒸発させ、反応性ガスと
してＮ2ガス、Ｃ2Ｈ2ガス、Ｏ2ガスの内の少なくとも一
種のガスを一定量導入し、Ｔｉ化合物またはＣｒ化合物
の被膜を形成させた。被膜の厚みは １μｍとなる様純
Ｔｉまたは純Ｃｒの蒸発時間によりコントロールした。
被膜の色調は表３に示す条件にて蒸発金属と反応ガスの
種類を適宜選択しコントロールした。図１〜 図２に示
した各々の被膜構成毎に 本発明実施例Ｎｏ．１〜Ｎ
ｏ．３０、比較例Ｎｏ．１〜Ｎｏ．７との合計３７例を
サンプルとし時計用外装部品に用い、携帯時計を完成さ
せた後、Ｎｉ非溶出性、密着性、耐摩耗性および耐食性
について評価した結果と 被膜構成等をまとめて表４〜
表５に整理した。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【表２】
【００１８】
【表３】
【００１９】
【表４】
【００２０】
【表５】
【００２１】前述の 表４〜 表５に示す評価特性に対
する評価基準を 表６に示す。
する評価基準を 表６に示す。
【００２２】
【表６】
【００２３】次に、各評価特性の 評価方法について以
下述べる。
下述べる。
【００２４】評価に当たっては、基本的には ＪＩＳ
Ｈー８６２２の装飾用金および金合金メッキに準じて行
った。
Ｈー８６２２の装飾用金および金合金メッキに準じて行
った。
【００２５】被膜厚は、ＪＩＳ Ｈー８５２１の 顕微
鏡断面試験方法により 層の厚さを求めた。
鏡断面試験方法により 層の厚さを求めた。
【００２６】耐摩耗性は、牛皮上に携帯時計の側面を密
着させ ５００ｇ荷重を携帯時計に加えながら、５ｃｍ
ストロークにて３万回擦って摩耗させた携帯時計側面の
被膜の摩耗程度を確認した。
着させ ５００ｇ荷重を携帯時計に加えながら、５ｃｍ
ストロークにて３万回擦って摩耗させた携帯時計側面の
被膜の摩耗程度を確認した。
【００２７】密着性は、携帯時計をバイスにて両端より
圧縮荷重を加え、折曲部が９０゜以上になるようにして
折曲部の被膜の剥離程度を調べた。
圧縮荷重を加え、折曲部が９０゜以上になるようにして
折曲部の被膜の剥離程度を調べた。
【００２８】耐食性については、人工汗、人工海水（３
％ＮａＣｌ）中に携帯時計完成品を４０℃×９０％の温
湿雰囲気中で２０時間 携帯時計の半分を浸漬し、腐食
および変色の発生を調べた。
％ＮａＣｌ）中に携帯時計完成品を４０℃×９０％の温
湿雰囲気中で２０時間 携帯時計の半分を浸漬し、腐食
および変色の発生を調べた。
【００２９】Ｎｉ検出方法については、デンマークの
「ニッケル含有製品販売禁止行政命令」４７２条（１９
８９年６月２７日付け）に定められた許容基準「遊離の
ニッケルが０．５μｇ／ｃｍ2／週以下」を 満足して
いるかどうか、該法令に定められた検出方法（１％ジメ
チルグリオキシムエチルアルコール溶液と １０％アン
モニア水を用い 綿布上に それぞれの溶液を２滴ずつ
滴下し、その布で３０秒間一定の動作で試料の表面を擦
りつけ、薄い赤から明るい赤の範囲での 赤色変化の程
度を見る。そして、赤い色を検出しない場合は、０．５
μｇ／ｃｍ2／週以下とみなす。）で評価した。（薄い
赤から明るい赤の範囲での赤色変化は、Ｎｉ最少溶出検
出量が ０．５μｇ／ｃｍ2／週を 越えていることを
示す）。
「ニッケル含有製品販売禁止行政命令」４７２条（１９
８９年６月２７日付け）に定められた許容基準「遊離の
ニッケルが０．５μｇ／ｃｍ2／週以下」を 満足して
いるかどうか、該法令に定められた検出方法（１％ジメ
チルグリオキシムエチルアルコール溶液と １０％アン
モニア水を用い 綿布上に それぞれの溶液を２滴ずつ
滴下し、その布で３０秒間一定の動作で試料の表面を擦
りつけ、薄い赤から明るい赤の範囲での 赤色変化の程
度を見る。そして、赤い色を検出しない場合は、０．５
μｇ／ｃｍ2／週以下とみなす。）で評価した。（薄い
赤から明るい赤の範囲での赤色変化は、Ｎｉ最少溶出検
出量が ０．５μｇ／ｃｍ2／週を 越えていることを
示す）。
【００３０】本発明における前記本発明［実施例群Ａ］
の実施例Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３０のサンプルにおいて、黄
銅あるいは亜鉛合金を素材とした 新規の被膜構成によ
る携帯時計完成品は、装飾的価値の高い色調を呈し、Ｎ
ｉ検出試験においては、すべて 全く検出されず Ｎｉ
によるアレルギーに対し 高い防止効果が確認できた。
さらに人工汗および人工海水の耐食試験にて腐食の発生
が見られず、また 折り曲げによる密着性試験 および
牛皮による耐摩耗性試験においては、本発明実施例Ｎ
ｏ．１〜Ｎｏ．３０のいずれにおいても、密着性品質、
耐摩耗性品質は、時計用外装部品として十分であった。
次に 比較例Ｎｏ．１〜Ｎｏ．７のＮｉを含有したメッ
キを被覆した従来構成は、Ｎｉ検出試験において 強い
Ｎｉの溶出があり Ｎｉアレルギーに対する防止効果は
無いといえる。また、比較例において 密着性、耐摩耗
性および耐食性については、携帯時計として十分であっ
た。
の実施例Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３０のサンプルにおいて、黄
銅あるいは亜鉛合金を素材とした 新規の被膜構成によ
る携帯時計完成品は、装飾的価値の高い色調を呈し、Ｎ
ｉ検出試験においては、すべて 全く検出されず Ｎｉ
によるアレルギーに対し 高い防止効果が確認できた。
さらに人工汗および人工海水の耐食試験にて腐食の発生
が見られず、また 折り曲げによる密着性試験 および
牛皮による耐摩耗性試験においては、本発明実施例Ｎ
ｏ．１〜Ｎｏ．３０のいずれにおいても、密着性品質、
耐摩耗性品質は、時計用外装部品として十分であった。
次に 比較例Ｎｏ．１〜Ｎｏ．７のＮｉを含有したメッ
キを被覆した従来構成は、Ｎｉ検出試験において 強い
Ｎｉの溶出があり Ｎｉアレルギーに対する防止効果は
無いといえる。また、比較例において 密着性、耐摩耗
性および耐食性については、携帯時計として十分であっ
た。
【００３１】以上 図１〜図２に示した被覆構成を応用
した本発明の［実施例群Ａ］について述べた。
した本発明の［実施例群Ａ］について述べた。
【００３２】なお、以下述べる［実施例郡Ｂ］〜［実施
例郡Ｆ］で用いる下地メッキ層およびイオンプレーティ
ング層の処理条件は、各々 表１〜表２、および表３と
同様に行った。また 評価基準については 表６に示す
内容で、同様の評価を行った。
例郡Ｆ］で用いる下地メッキ層およびイオンプレーティ
ング層の処理条件は、各々 表１〜表２、および表３と
同様に行った。また 評価基準については 表６に示す
内容で、同様の評価を行った。
【００３３】［実施例群Ｂ］図３〜図４は、本発明請求
項２の［実施例群Ｂ］の装飾部材の被膜構成を示す断面
図である。黄銅あるいは亜鉛合金により形成された時計
用外装部品を素材とし、該素材上に 一種または二種以
上の下地メッキ層を被覆し、次に該下地メッキ層上に
一種または二種以上の表７〜表８に示す金色メッキ層を
被覆し、さらに金色メッキ層の表面上にイオンプレーテ
ィング被膜を全面または部分選択的に被覆構成した。図
３〜図４に示した各々のメッキ構成毎に 本発明［実施
例群Ｂ］の実施例Ｎｏ．３１〜Ｎｏ．５４、比較例Ｎ
ｏ．８〜Ｎｏ．１３の合計３０例をサンプルとし 時計
用外装部品を用い携帯時計を完成させた後、Ｎｉ非溶出
性・耐摩耗性・密着性および耐食性について評価した結
果と メッキ構成等をまとめて表９〜表１０に整理し
た。
項２の［実施例群Ｂ］の装飾部材の被膜構成を示す断面
図である。黄銅あるいは亜鉛合金により形成された時計
用外装部品を素材とし、該素材上に 一種または二種以
上の下地メッキ層を被覆し、次に該下地メッキ層上に
一種または二種以上の表７〜表８に示す金色メッキ層を
被覆し、さらに金色メッキ層の表面上にイオンプレーテ
ィング被膜を全面または部分選択的に被覆構成した。図
３〜図４に示した各々のメッキ構成毎に 本発明［実施
例群Ｂ］の実施例Ｎｏ．３１〜Ｎｏ．５４、比較例Ｎ
ｏ．８〜Ｎｏ．１３の合計３０例をサンプルとし 時計
用外装部品を用い携帯時計を完成させた後、Ｎｉ非溶出
性・耐摩耗性・密着性および耐食性について評価した結
果と メッキ構成等をまとめて表９〜表１０に整理し
た。
【００３４】
【表７】
【００３５】
【表８】
【００３６】
【表９】
【００３７】
【表１０】
【００３８】さて、前記本発明［実施例群Ｂ］の実施例
Ｎｏ．３１〜Ｎｏ．５４のサンプルにおいては、［実施
例群Ａ］と同様に、Ｎｉ検出試験においては Ｎｉの溶
出が全く見られず Ｎｉアレルギーに対し高い防止効果
が確認できた。また、密着性・耐摩耗性・耐食性につい
ても 携帯時計として十分であった。次に比較例Ｎｏ．
８〜Ｎｏ．１３については、下地メッキ層、金色メッキ
層の少なくとも一層以上に Ｎｉ含有メッキを使用して
いるため Ｎｉ検出試験にてＮｉの溶出が見られ、いず
れもＮｉアレルギーに対する防止効果が見られなかっ
た。しかし 耐摩耗性・密着性・耐食性については 携
帯時計として十分であった。
Ｎｏ．３１〜Ｎｏ．５４のサンプルにおいては、［実施
例群Ａ］と同様に、Ｎｉ検出試験においては Ｎｉの溶
出が全く見られず Ｎｉアレルギーに対し高い防止効果
が確認できた。また、密着性・耐摩耗性・耐食性につい
ても 携帯時計として十分であった。次に比較例Ｎｏ．
８〜Ｎｏ．１３については、下地メッキ層、金色メッキ
層の少なくとも一層以上に Ｎｉ含有メッキを使用して
いるため Ｎｉ検出試験にてＮｉの溶出が見られ、いず
れもＮｉアレルギーに対する防止効果が見られなかっ
た。しかし 耐摩耗性・密着性・耐食性については 携
帯時計として十分であった。
【００３９】以上 図３〜図４に示した被覆構成を応用
した本発明の［実施例群Ｂ］について述べた。なお 以
下述べる［実施例群Ｃ］〜［実施例群Ｆ］で用いる金色
メッキ層の処理条件は 表７〜表８と全く同様に行っ
た。
した本発明の［実施例群Ｂ］について述べた。なお 以
下述べる［実施例群Ｃ］〜［実施例群Ｆ］で用いる金色
メッキ層の処理条件は 表７〜表８と全く同様に行っ
た。
【００４０】［実施例群Ｃ］図５〜図６は、本発明請求
項３の［実施例群Ｃ］の装飾部材の被膜構成を示す断面
図である。黄銅あるいは亜鉛合金により形成された時計
用外装部品を素材とし、該素材上に 一種または二種以
上の下地メッキ層を被覆し、次に該下地メッキ層上に
一種または二種以上の 表１１に示す白色メッキ層を被
覆し、さらに白色メッキ層の表面上に、イオンプレーテ
ィング被膜を 全面または部分選択的に被覆積層した。
図５〜図６に示した各々のメッキ構成毎に本発明［実施
例群Ｃ］の実施例Ｎｏ．５５〜Ｎｏ.７０、比較例Ｎ
ｏ．１４〜Ｎｏ．１５の合計１８例をサンプルとし 時
計用外装部品を用い携帯時計を完成させた後、Ｎｉ非溶
出性、耐摩耗性、密着性および耐食性について評価した
結果と メッキ構成等をまとめて表１２〜表１３に整理
した。
項３の［実施例群Ｃ］の装飾部材の被膜構成を示す断面
図である。黄銅あるいは亜鉛合金により形成された時計
用外装部品を素材とし、該素材上に 一種または二種以
上の下地メッキ層を被覆し、次に該下地メッキ層上に
一種または二種以上の 表１１に示す白色メッキ層を被
覆し、さらに白色メッキ層の表面上に、イオンプレーテ
ィング被膜を 全面または部分選択的に被覆積層した。
図５〜図６に示した各々のメッキ構成毎に本発明［実施
例群Ｃ］の実施例Ｎｏ．５５〜Ｎｏ.７０、比較例Ｎ
ｏ．１４〜Ｎｏ．１５の合計１８例をサンプルとし 時
計用外装部品を用い携帯時計を完成させた後、Ｎｉ非溶
出性、耐摩耗性、密着性および耐食性について評価した
結果と メッキ構成等をまとめて表１２〜表１３に整理
した。
【００４１】
【表１１】
【００４２】
【表１２】
【００４３】
【表１３】
【００４４】本発明［実施例群Ｃ］の実施例Ｎｏ．５５
〜Ｎｏ．７０のサンプルにおいては、［実施例群Ａ］と
同様に、Ｎｉ検出試験においては Ｎｉの溶出が全く見
られずＮｉアレルギーに対し高い防止効果が確認でき
た。また、密着性・耐摩耗性・耐食性についても 時計
用外装部品として十分であった。次に比較例Ｎｏ．１４
〜Ｎｏ．１５については、下地メッキ層、白色メッキ層
の少なくとも一層以上にＮｉ含有メッキを使用している
ため、Ｎｉ検出試験にてＮｉの溶出が見られ、いずれも
Ｎｉアレルギーに対する防止効果が見られなかった。し
かし、耐摩耗性・密着性・耐食性については 時計用外
装部品として十分であった。
〜Ｎｏ．７０のサンプルにおいては、［実施例群Ａ］と
同様に、Ｎｉ検出試験においては Ｎｉの溶出が全く見
られずＮｉアレルギーに対し高い防止効果が確認でき
た。また、密着性・耐摩耗性・耐食性についても 時計
用外装部品として十分であった。次に比較例Ｎｏ．１４
〜Ｎｏ．１５については、下地メッキ層、白色メッキ層
の少なくとも一層以上にＮｉ含有メッキを使用している
ため、Ｎｉ検出試験にてＮｉの溶出が見られ、いずれも
Ｎｉアレルギーに対する防止効果が見られなかった。し
かし、耐摩耗性・密着性・耐食性については 時計用外
装部品として十分であった。
【００４５】以上 図５〜図６に示した被覆構成を応用
した本発明の［実施例群Ｃ］について述べた。なお 以
下に述べる［実施例群Ｄ］〜［実施例群Ｆ］で用いる白
色メッキ層の処理条件は 表１１と全く同様に行った。
した本発明の［実施例群Ｃ］について述べた。なお 以
下に述べる［実施例群Ｄ］〜［実施例群Ｆ］で用いる白
色メッキ層の処理条件は 表１１と全く同様に行った。
【００４６】［実施例群Ｄ］図７〜図８は、本発明請求
項４の［実施例群Ｄ］の装飾部材の被膜構成を示す断面
図である。黄銅あるいは亜鉛合金により形成された時計
用外装部品を素材とし、該素材上に 一種または二種以
上の下地メッキ層を被覆し、次に該下地メッキ層上に
一種または二種以上の表７〜表８に示す金色メッキ層を
被覆し、さらに金色メッキ層の表面上に、表１１に示す
白色メッキ層を部分選択的に積層し、さらに 金色メッ
キ層上または部分白色メッキ層上にイオンプレーティン
グ被膜を部分選択的に被覆積層した。図７〜図８に示し
た各々のメッキ構成毎に本発明［実施例群Ｄ］の実施例
Ｎｏ．７１〜Ｎｏ.８５、比較例Ｎｏ．１６〜Ｎｏ．１
９の合計１９例をサンプルとし 時計用外装部品を用い
携帯時計を完成させた後、Ｎｉ非溶出性、耐摩耗性、密
着性および耐食性について評価した結果と メッキ構成
等をまとめて表１４〜表１５に整理した。
項４の［実施例群Ｄ］の装飾部材の被膜構成を示す断面
図である。黄銅あるいは亜鉛合金により形成された時計
用外装部品を素材とし、該素材上に 一種または二種以
上の下地メッキ層を被覆し、次に該下地メッキ層上に
一種または二種以上の表７〜表８に示す金色メッキ層を
被覆し、さらに金色メッキ層の表面上に、表１１に示す
白色メッキ層を部分選択的に積層し、さらに 金色メッ
キ層上または部分白色メッキ層上にイオンプレーティン
グ被膜を部分選択的に被覆積層した。図７〜図８に示し
た各々のメッキ構成毎に本発明［実施例群Ｄ］の実施例
Ｎｏ．７１〜Ｎｏ.８５、比較例Ｎｏ．１６〜Ｎｏ．１
９の合計１９例をサンプルとし 時計用外装部品を用い
携帯時計を完成させた後、Ｎｉ非溶出性、耐摩耗性、密
着性および耐食性について評価した結果と メッキ構成
等をまとめて表１４〜表１５に整理した。
【００４７】
【表１４】
【００４８】
【表１５】
【００４９】本発明［実施例群Ｄ］の実施例Ｎｏ．７１
〜Ｎｏ．８５のサンプルにおいては、［実施例群Ａ］と
同様に、Ｎｉ検出試験においては Ｎｉの溶出が全く見
られずＮｉアレルギーに対し高い防止効果が確認でき
た。また、密着性・耐摩耗性・耐食性についても 時計
用外装部品として十分であった。次に 比較例Ｎｏ．１
６〜Ｎｏ．１９については、下地メッキ層、金色・白色
メッキ層の少なくとも一層以上に Ｎｉ含有メッキを使
用しているため、Ｎｉ検出試験にてＮｉの溶出が見ら
れ、いずれもＮｉアレルギーに対する防止効果が見られ
なかった。しかし、耐摩耗性・密着性・耐食性について
は 時計用外装部品として十分であった。
〜Ｎｏ．８５のサンプルにおいては、［実施例群Ａ］と
同様に、Ｎｉ検出試験においては Ｎｉの溶出が全く見
られずＮｉアレルギーに対し高い防止効果が確認でき
た。また、密着性・耐摩耗性・耐食性についても 時計
用外装部品として十分であった。次に 比較例Ｎｏ．１
６〜Ｎｏ．１９については、下地メッキ層、金色・白色
メッキ層の少なくとも一層以上に Ｎｉ含有メッキを使
用しているため、Ｎｉ検出試験にてＮｉの溶出が見ら
れ、いずれもＮｉアレルギーに対する防止効果が見られ
なかった。しかし、耐摩耗性・密着性・耐食性について
は 時計用外装部品として十分であった。
【００５０】［実施例群Ｅ］図９〜図１０は、本発明請
求項５の［実施例群Ｅ］の装飾部材の被膜構成を示す断
面図である。黄銅あるいは亜鉛合金により形成された時
計用外装部品を素材とし、該素材上に 一種または二種
以上の下地メッキ層を被覆し、次に該下地メッキ層上に
一種または二種以上の表１１示す白色メッキ層を被覆
し、さらに白色メッキ層の表面上に、表７〜表８に示す
金色メッキ層を部分選択的に積層し、さらに 白色メッ
キ層上または部分金色メッキ層上にイオンプレーティン
グ被膜を部分選択的に被覆積層した。図９〜図１０に示
した各々のメッキ構成毎に本発明［実施例群Ｅ］の実施
例Ｎｏ．８６〜Ｎｏ．１０１、比較例Ｎｏ．２０〜Ｎ
ｏ．２３の合計２０例をサンプルとし 時計用外装部品
を用い携帯時計を完成させた後、Ｎｉ非溶出性、耐摩耗
性、密着性および耐食性について評価した結果とメッキ
構成等をまとめて表１６〜表１７に整理した。
求項５の［実施例群Ｅ］の装飾部材の被膜構成を示す断
面図である。黄銅あるいは亜鉛合金により形成された時
計用外装部品を素材とし、該素材上に 一種または二種
以上の下地メッキ層を被覆し、次に該下地メッキ層上に
一種または二種以上の表１１示す白色メッキ層を被覆
し、さらに白色メッキ層の表面上に、表７〜表８に示す
金色メッキ層を部分選択的に積層し、さらに 白色メッ
キ層上または部分金色メッキ層上にイオンプレーティン
グ被膜を部分選択的に被覆積層した。図９〜図１０に示
した各々のメッキ構成毎に本発明［実施例群Ｅ］の実施
例Ｎｏ．８６〜Ｎｏ．１０１、比較例Ｎｏ．２０〜Ｎ
ｏ．２３の合計２０例をサンプルとし 時計用外装部品
を用い携帯時計を完成させた後、Ｎｉ非溶出性、耐摩耗
性、密着性および耐食性について評価した結果とメッキ
構成等をまとめて表１６〜表１７に整理した。
【００５１】
【表１６】
【００５２】
【表１７】
【００５３】本発明［実施例群Ｅ］の実施例Ｎｏ．８６
〜Ｎｏ．１０１のサンプルにおいては、［実施例群Ａ］
と同様に、Ｎｉ検出試験においては Ｎｉの溶出が全く
見られずＮｉアレルギーに対し高い防止効果が確認でき
た。また、密着性・耐摩耗性・耐食性についても 時計
用外装部品として十分であった。次に比較例Ｎｏ．２０
〜Ｎｏ．２３については、下地メッキ層、金色・白色メ
ッキ層の少なくとも一層以上に Ｎｉ含有メッキを使用
しているため、Ｎｉ検出試験にてＮｉの溶出が見られ、
いずれもＮｉアレルギーに対する防止効果が見られなか
った。しかし、耐摩耗性・密着性・耐食性については
時計用外装部品として十分であった 。 ［実施例群Ｆ］図１１〜図１２は、本発明請求項６
の［実施例群Ｆ］の装飾部材の被膜構成を示す断面図で
ある。黄銅あるいは亜鉛合金により形成された時計用外
装部品を素材とし、該素材上に 一種または二種以上の
下地メッキ層を被覆し、次に該下地メッキ層上に 必要
に応じて 一種または二種以上の表７〜表８に示す金色
メッキ層を被覆し、該金色メッキ または 下地メッキ
の表面上に、イオンプレーティング被膜を全面に積層
し、さらに 該イオンプレーティング被膜と色調を異に
するイオンプレーティング被膜を 部分選択的に 積層
した。図１１〜図１２に示した各々のメッキ構成毎に本
発明［実施例群Ｆ］の実施例Ｎｏ．１０２〜Ｎｏ．１１
３、比較例Ｎｏ．２４〜Ｎｏ．２６の合計１５例をサン
プルとし 時計用外装部品を用い携帯時計を完成させた
後、Ｎｉ非溶出性、耐摩耗性、密着性および耐食性につ
いて評価した結果と メッキ構成等をまとめて表１８〜
表１９に整理した。
〜Ｎｏ．１０１のサンプルにおいては、［実施例群Ａ］
と同様に、Ｎｉ検出試験においては Ｎｉの溶出が全く
見られずＮｉアレルギーに対し高い防止効果が確認でき
た。また、密着性・耐摩耗性・耐食性についても 時計
用外装部品として十分であった。次に比較例Ｎｏ．２０
〜Ｎｏ．２３については、下地メッキ層、金色・白色メ
ッキ層の少なくとも一層以上に Ｎｉ含有メッキを使用
しているため、Ｎｉ検出試験にてＮｉの溶出が見られ、
いずれもＮｉアレルギーに対する防止効果が見られなか
った。しかし、耐摩耗性・密着性・耐食性については
時計用外装部品として十分であった 。 ［実施例群Ｆ］図１１〜図１２は、本発明請求項６
の［実施例群Ｆ］の装飾部材の被膜構成を示す断面図で
ある。黄銅あるいは亜鉛合金により形成された時計用外
装部品を素材とし、該素材上に 一種または二種以上の
下地メッキ層を被覆し、次に該下地メッキ層上に 必要
に応じて 一種または二種以上の表７〜表８に示す金色
メッキ層を被覆し、該金色メッキ または 下地メッキ
の表面上に、イオンプレーティング被膜を全面に積層
し、さらに 該イオンプレーティング被膜と色調を異に
するイオンプレーティング被膜を 部分選択的に 積層
した。図１１〜図１２に示した各々のメッキ構成毎に本
発明［実施例群Ｆ］の実施例Ｎｏ．１０２〜Ｎｏ．１１
３、比較例Ｎｏ．２４〜Ｎｏ．２６の合計１５例をサン
プルとし 時計用外装部品を用い携帯時計を完成させた
後、Ｎｉ非溶出性、耐摩耗性、密着性および耐食性につ
いて評価した結果と メッキ構成等をまとめて表１８〜
表１９に整理した。
【００５４】
【表１８】
【００５５】
【表１９】
【００５６】本発明［実施例群Ｆ］の実施例Ｎｏ．１０
２〜Ｎｏ．１１３のサンプルにおいては、［実施例群
Ａ］と同様に、Ｎｉ検出試験においては Ｎｉの溶出が
全く見られずＮｉアレルギーに対し高い防止効果が確認
できた。また、密着性・耐摩耗性・耐食性についても
時計用外装部品として十分であった。次に 比較例Ｎ
ｏ．２４〜Ｎｏ．２６については、Ｎｉ含有メッキを被
覆した従来構成においては、Ｎｉ検出試験において Ｎ
ｉの溶出があり、Ｎｉアレルギーに対する防止効果は無
いと居る。また 比較例において密着性・耐摩耗性およ
び耐食性については 携帯時計として十分であった。以
上 図１１〜図１２に示した被膜構成を応用した本発明
の［実施例群Ｆ］について述べた。
２〜Ｎｏ．１１３のサンプルにおいては、［実施例群
Ａ］と同様に、Ｎｉ検出試験においては Ｎｉの溶出が
全く見られずＮｉアレルギーに対し高い防止効果が確認
できた。また、密着性・耐摩耗性・耐食性についても
時計用外装部品として十分であった。次に 比較例Ｎ
ｏ．２４〜Ｎｏ．２６については、Ｎｉ含有メッキを被
覆した従来構成においては、Ｎｉ検出試験において Ｎ
ｉの溶出があり、Ｎｉアレルギーに対する防止効果は無
いと居る。また 比較例において密着性・耐摩耗性およ
び耐食性については 携帯時計として十分であった。以
上 図１１〜図１２に示した被膜構成を応用した本発明
の［実施例群Ｆ］について述べた。
【００５７】
【発明の効果】以上述べたように 本発明によれば、Ｔ
ｉ化合物被膜またはＣｒ化合物被膜が全面または部分選
択的に被覆されている装飾部材において、下地メッキ層
としてＣｕ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｉｎ、Ｐｄ−Ｃｏ、Ｐ
ｄ−Ａｇ、Ｓｎ−Ｃｕ、Ｓｎ−Ｚｎ、Ｐｂ−Ｓｎ、Ａｇ
−Ｓｎ、Ｃｕ−Ｓｎ−Ｚｎメッキの内の一種または二種
を用い、該下地メッキ層に積層する場合の金色メッキ層
として Ａｕ−Ｃｏ、Ａｕ−Ｐｄ、Ａｕ−Ｓｎ、Ａｕ−
Ｐｄ−Ｃｕ、Ａｕ−Ｐｄ−Ｉｎ、Ａｕ−Ｃｏ−Ｉｎ、Ａ
ｕ−Ａｇ−Ｃｕ、Ａｕ−Ｃｕ、Ａｕメッキの内の一種ま
たは二種、白色メッキとして Ｐｄ−Ｃｏ、Ｐｄ、Ｐ
ｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｃｒメッキの内の一種または二種を用
い 構成したことを特徴とすることから、次のような効
果を有する。
ｉ化合物被膜またはＣｒ化合物被膜が全面または部分選
択的に被覆されている装飾部材において、下地メッキ層
としてＣｕ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｉｎ、Ｐｄ−Ｃｏ、Ｐ
ｄ−Ａｇ、Ｓｎ−Ｃｕ、Ｓｎ−Ｚｎ、Ｐｂ−Ｓｎ、Ａｇ
−Ｓｎ、Ｃｕ−Ｓｎ−Ｚｎメッキの内の一種または二種
を用い、該下地メッキ層に積層する場合の金色メッキ層
として Ａｕ−Ｃｏ、Ａｕ−Ｐｄ、Ａｕ−Ｓｎ、Ａｕ−
Ｐｄ−Ｃｕ、Ａｕ−Ｐｄ−Ｉｎ、Ａｕ−Ｃｏ−Ｉｎ、Ａ
ｕ−Ａｇ−Ｃｕ、Ａｕ−Ｃｕ、Ａｕメッキの内の一種ま
たは二種、白色メッキとして Ｐｄ−Ｃｏ、Ｐｄ、Ｐ
ｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｃｒメッキの内の一種または二種を用
い 構成したことを特徴とすることから、次のような効
果を有する。
【００５８】Ｎｉを使用しないメッキ構成であるから、
一部のＮｉアレルギー体質の人が携帯した際に、汗に含
まれる塩化ナトリウム等の電解質が Ｎｉの溶出を助長
せしめ、イオン化して、皮膚がそれを吸収しニッケルア
レルギーを起こし、かぶれてくるような現象を防止し、
しかも 密着性・耐食性・耐摩耗性およびデザインバラ
ェティーに富んだ時計用外装・メガネフレーム、指輪、
ネックレス、イヤリング等の装飾部材を提供できる。こ
のように 本発明の効果は極めて大きい。
一部のＮｉアレルギー体質の人が携帯した際に、汗に含
まれる塩化ナトリウム等の電解質が Ｎｉの溶出を助長
せしめ、イオン化して、皮膚がそれを吸収しニッケルア
レルギーを起こし、かぶれてくるような現象を防止し、
しかも 密着性・耐食性・耐摩耗性およびデザインバラ
ェティーに富んだ時計用外装・メガネフレーム、指輪、
ネックレス、イヤリング等の装飾部材を提供できる。こ
のように 本発明の効果は極めて大きい。
【図１】 本発明の［実施例群Ａ］の装飾部材の被膜構
成を示す断面図。
成を示す断面図。
【図２】 本発明の［実施例群Ａ］の装飾部材の被膜構
成を示す断面図。
成を示す断面図。
【図３】 本発明の［実施例群Ｂ］の装飾部材の被膜構
成を示す断面図。
成を示す断面図。
【図４】 本発明の［実施例群Ｂ］の装飾部材の被膜構
成を示す断面図。
成を示す断面図。
【図５】 本発明の［実施例群Ｃ］の装飾部材の被膜構
成を示す断面図。
成を示す断面図。
【図６】 本発明の［実施例群Ｃ］の装飾部材の被膜構
成を示す断面図。
成を示す断面図。
【図７】 本発明の［実施例群Ｄ］の装飾部材の被膜構
成を示す断面図。
成を示す断面図。
【図８】 本発明の［実施例群Ｄ］の装飾部材の被膜構
成を示す断面図。
成を示す断面図。
【図９】 本発明の［実施例群Ｅ］の装飾部材の被膜構
成を示す断面図。
成を示す断面図。
【図１０】 本発明の［実施例群Ｅ］の装飾部材の被膜
構成を示す断面図。
構成を示す断面図。
【図１１】 本発明の［実施例群Ｆ］の装飾部材の被膜
構成を示す断面図。
構成を示す断面図。
【図１２】 本発明の［実施例群Ｆ］の装飾部材の被膜
構成を示す断面図。
構成を示す断面図。
１・・・・・・素材 ２・・・・・・下地メッキ層 １ ３・・・・・・イオンプレーティング層 １ ４・・・・・・下地メッキ層 ２ ５・・・・・・金色メッキ層 １ ６・・・・・・金色メッキ層 ２ ７・・・・・・部分イオンプレーティング層 １ ８・・・・・・白色メッキ層 １ ９・・・・・・白色メッキ層 ２ １０・・・・・・部分白色メッキ層１ １１・・・・・・部分金色メッキ層１
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 真保 晃 長野県諏訪市大和３丁目３番５号セイコ ーエプソン株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−310037（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−16064（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−38556（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−145760（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C25D 5/00 - 7/12
Claims (3)
- 【請求項１】合金素材の表面上に、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｐｄ、
Ａｇ、Ｉｎ、Ｐｄ−Ｃｏ、Ｐｄ−Ａｇ、Ｓｎ−Ｃｕ、Ｓ
ｎ−Ｚｎ、Ａｇ−Ｓｎ、Ｐｂ−Ｓｎ、Ｃｕ−Ｓｎ−Ｚｎ
メッキの内の二種以上の下地メッキ層を被覆積層して構
成し、該表面上に、Ｔｉ化合物またはＣｒ化合物被膜が
形成されていることを特徴とする装飾部材。 - 【請求項２】請求項１記載の下地メッキ層上に、Ａｕ−
Ｃｏ、Ａｕ−Ｐｄ、Ａｕ−Ｓｎ、Ａｕ−Ｐｄ−Ｃｕ、Ａ
ｕ−Ｐｄ−Ｉｎ、Ａｕ−Ｃｏ−Ｉｎ、Ａｕ−Ａｇ−Ｃ
ｕ、Ａｕ−Ａｇ、Ａｕ−Ｃｕ、Ａｕメッキの内の一種ま
たは二種以上の金色メッキ層を被覆積層し、該金色メッ
キ層上にＴｉ化合物またはＣｒ化合物被膜が全面または
部分選択的に形成されていることを特徴とする装飾部
材。 - 【請求項３】請求項１記載の下地メッキ層上に、Ｐｄ−
Ｃｏ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｃｒメッキの内の一種
または二種以上の白色メッキ層を被覆積層し、該白色メ
ッキ層上にＴｉ化合物またはＣｒ化合物被膜が全面また
は部分選択的に形成されていることを特徴とする装飾部
材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23634091A JP2921204B2 (ja) | 1991-09-17 | 1991-09-17 | 装飾部材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23634091A JP2921204B2 (ja) | 1991-09-17 | 1991-09-17 | 装飾部材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0570990A JPH0570990A (ja) | 1993-03-23 |
| JP2921204B2 true JP2921204B2 (ja) | 1999-07-19 |
Family
ID=16999364
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23634091A Expired - Fee Related JP2921204B2 (ja) | 1991-09-17 | 1991-09-17 | 装飾部材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2921204B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69523950T2 (de) * | 1995-12-07 | 2002-06-20 | Citizen Watch Co Ltd | Dekoratives element |
| JP2002161393A (ja) * | 2000-11-22 | 2002-06-04 | Bikutoria:Kk | 耐食性を有する貴金属めっき方法および貴金属めっき装身具。 |
| CN1811017A (zh) * | 2005-01-25 | 2006-08-02 | 来明工业(厦门)有限公司 | 装饰镀层、用于形成该装饰镀层的电镀液和方法及应用该装饰镀层的产品 |
-
1991
- 1991-09-17 JP JP23634091A patent/JP2921204B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0570990A (ja) | 1993-03-23 |
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