JP2902232B2 - 粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着テープ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、その用途に何ら限定は
されないが、例えば、自動車などの焼付け塗装時のマス
キングテープや、プリント基板のハンダ浸漬時のマスキ
ングテープ用などの粘着テープやシート類に用いられる
粘着剤組成物に関し、詳しくは、常温においてはもちろ
ん、さらに高温下においても優れた粘着力、及び凝集力
を有する粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着テープに
関する。

【０００２】

【従来の技術】粘着テープ又はシート類に用いられる粘
着剤組成物としては、通常天然ゴムや合成ゴムを主エラ
ストマーとし、これに粘着付与樹脂や架橋剤などを配合
し、溶媒に希釈し２０〜３０％の固形分として、テープ
化されている。

【０００３】特に耐熱性を必要とする用途においては、
この粘着剤組成物の架橋密度がポイントとなり、比較的
自由に架橋密度をコントロールでき、又テープ後の特性
の経日変化が少ないなどの理由により、例えば、天然ゴ
ムや合成ゴムからなるゴム系エラストマーに、熱反応性
フェノール樹脂を添加した、いわゆる樹脂加硫タイプが
最も多く用いられている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
樹脂加硫法は、その粘着剤組成物を、テープ製造乾燥塔
で乾燥及び架橋反応させるために、その温度を極めて高
い温度（通常１７０℃以上）に設定しなければならず、
そのような高温は、例えば季節的要因や時間的要因
（朝、晩）の影響を受けやすく、所定の高温に維持する
ことが非常に難しくなり、その結果、品質的にもバラツ
キの多いものになっていた。 さらに、かかる高温によ
り、支持体や粘着剤自体のゴム成分が劣化してしまうと
いう問題があった。 また、乾燥、架橋を十分に行うた
め、このラインを非常に低速で動かさなければならず、
極めて生産性が悪く、生産性を向上させる際の障害にも
なっていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる従来技
術の問題点を解決するためになされたもので、ゴム系エ
ラストマーに熱反応性フェノール樹脂を添加した粘着剤
組成物において、さらに有機金属化合物を含有させるこ
とにより、比較的低温で、架橋反応可能となり、かつ常
温下のみならず高温下においても優れた粘着力、凝集力
を有する粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着テープを
提供することを目的とする。

【０００６】即ち本発明は、二重結合を有するゴム系エ
ラストマーの固形分１００重量部に対し、熱反応性フェ
ノール樹脂を５〜３０重量部、有機金属化合物を１〜１
０重量部含有し、かつ架橋後のゲル分率が１０〜７０％
であることを特徴とする粘着剤組成物に関する。

【０００７】本発明で用いられるゴム系エラストマー
は、二重結合を有するものであれば特に限定されず、例
えば、天然ゴム、合成天然ゴム、架橋天然ゴム、グラフ
ト変成ゴム、ＳＢＲ、ＳＩＳ、ＩＩＲ、もしくはそれら
の混合系などが挙げられる。

【０００８】本発明で用いられる熱反応性フェノール樹
脂としては、例えば、ｐ−アルキルフェノール、ｐ−ア
リルフェノール、ｐ−テルペンフェノールなどの各レゾ
ール型フェノール樹脂や、これらのメチロール基をハロ
ゲンで置換した変性物などが挙げられる。 これらは単
独あるいは混合物として使用することができる。

【０００９】かかる熱反応性フェノール樹脂の添加量
は、前記ゴム系エラストマー１００重量部に対して、５
〜３０重量部、好ましくは１０〜２５重量部とすること
が望ましい。 この熱反応性フェノール樹脂が５重量部
未満では、高温下で凝集力が低くなって耐熱性が乏しく
なり、粘着剤がテープ断面からはみ出したり、被着面に
残ったりして、好ましくない。 また、３０重量部を超
えると、高温下で凝集力が高くなりすぎ、粘着力が極端
に低下して、テープ剥がれやテープ浮きなどの問題が発
生しやすくなったり、粘着剤表面にブルーミングして被
着体を汚染させるなどの問題がある。

【００１０】本発明における有機金属化合物としては、
例えば、金属アルコレート及び／又はキレート化金属ア
ルコレートが用いられ、例えば、アルミニウムイソプロ
ピレート、アルミニウムセカンダリーブチレート、アル
ミニウムエチレート、チタンテトライソプロピレート、
チタンテトラ−ｎ−ブチレート、チタンテトラ−２−エ
チルヘキシレート、アンチモンブチレート、ジルコニウ
ムセカンダリーブチレート、ジルコニウムジエトキシタ
ーシャリブチレートなどの金属アルコレート、アルミニ
ウムトリスアセチルアセテート、アルミニウムトリスエ
チルアセトアセテート、エチルアセトアセテートアルミ
ニウムジイソプロピレート、トリエタノールアミンチタ
ニウムジイソプロピレート、チタニウムラクテートのア
ンモニウム塩などのキレート化金属アルコレート、ある
いは、テトラオクチレングリコールチタネート、ポリア
ルキルチタネート、ポリチタニウムアシレート（例えば
チタンテトラブチレートの重合化したもの、チタンオレ
エートの重合化したものなど）などが挙げられる。 本
発明においては、金属がアルミニウム、チタニウム、又
はジルコニウムであるものが好ましい。

【００１１】かかる有機金属化合物の添加量は、前記ゴ
ム系エラストマー１００重量部に対して、１〜１０重量
部、好ましくは２〜７重量部とすることが望ましい。
この有機金属化合物が１重量部未満では、前記熱反応性
フェノール樹脂の反応温度を低下させるのに十分ではな
く、一方１０重量部を超えると、粘着剤表面にブルーミ
ングして、粘着力を低下させたり被着体を汚染させるな
どの問題がある。

【００１２】本発明の粘着剤組成物には、上述の必須成
分の他に、粘着付与剤、老化防止剤、顔料などの公知の
各種添加剤を、必要に応じて含有させることができる。

【００１３】本発明の粘着剤組成物においては、そのゲ
ル分率が１０〜７０％、好ましくは２０〜６５％の範囲
であることが必要である。 このゲル分率が１０％未満
の場合、粘着剤の架橋密度が低く、耐熱性に劣り、被着
体に糊が残ったりする現象があり、一方、７０％を超え
ると、凝集力が高くなりすぎ、粘着力が極端に低下し
て、テープの剥がれやデープの浮きなどの問題が発生す
る恐れがある。

【００１４】ここで、上記ゲル分率とは、加熱乾燥した
粘着剤組成物約０．１ｇ（Ａ）を、トルエン２００ｇ中
に常温にて２４時間浸漬し、その後残留物を１３０℃で
２時間加熱した時の重量（Ｂ）を測定し、以下の式で計
算して得られるものと定義する。

【００１５】

【００１６】本発明においては、上記本発明の粘着剤組
成物を、通常の支持体の片面もしくは両面に形成して、
本発明の粘着テープとすることができる。 かかる基材
としては、特に限定されず、例えば、ポリエステル、軟
質ＰＶＣ、架橋ＰＥ、ポリイミド、ガラスクロスなどの
各種プラスチックフィルム、クレープ紙、和紙、クラフ
ト紙、又はそれらの複合品などが挙げられる。

【００１７】

【発明の効果】本発明の粘着剤組成物においては、ゴム
系エラストマーと、熱反応性フェノール樹脂、さらに有
機金属化合物を添加して、特定のゲル分率を有するよう
に架橋してなるため、常温においてはもちろん、例えば
８０〜１５０℃の高温下においても、極めて優れた粘着
力及び凝集力を有し、したがって実用価値の極めて高い
粘着剤組成物、及び粘着テープを得ることができる。

【００１８】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 な
お、以下「部」とあるのは、重量部を意味する。 実施例１ 合成天然ゴム１００部をトルエン３００部に溶解し、粘
着付与樹脂として石油系樹脂５０部、熱反応性フェノー
ル樹脂としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール樹脂を１
５部、有機金属化合物としてアルミニウムイソプロピレ
ートを３部添加し、均一に攪拌溶解して、クレープ紙に
４０μｍの乾燥厚さになるように塗布し、１５０℃で２
分間加熱乾燥して、本発明の粘着テープを作成した。

【００１９】実施例２ 天然ゴム７０部及びＳＢＲ３０部をトルエン３００部に
溶解し、粘着付与樹脂としてテルペン系樹脂６０部、熱
反応性フェノール樹脂としてｐ−オクチルフェノール樹
脂を２０部、有機金属化合物としてチタン−テトラ−ｎ
−ブチレートを４部添加し、均一に攪拌溶解して、ポリ
エステルフィルム上に３０μｍの乾燥厚さになるように
塗布し、１５０℃で２分間加熱乾燥して、本発明の粘着
テープを作成した。

【００２０】実施例３ 天然ゴム１００部をトルエン３００部に溶解し、粘着付
与樹脂として石油系樹脂４０部、熱反応性フェノール樹
脂としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの臭素化タイ
プを１０部、有機金属化合物としてエチルアセトアセテ
ートアルミニウムジイソプロピレートを２部添加し、均
一に攪拌溶解して、クレープ紙に３５μｍの乾燥厚さに
なるように塗布し、１５０℃で２分間加熱乾燥して、本
発明の粘着テープを作成した。

【００２１】実施例４ 天然ゴム１００部をトルエン３００部に溶解し、粘着付
与樹脂としてテルペン系樹脂５０部、熱反応性フェノー
ル樹脂としてｐ−ｓｅｃ−ブチルフェノール樹脂を２０
部、有機金属化合物としてアルミニウムトリスアセチル
アセトネートを７部添加し、均一に攪拌溶解して、軟質
ＰＶＣフィルム上に４０μｍの乾燥厚さになるように塗
布し、１５０℃で３分間加熱乾燥して、本発明の粘着テ
ープを作成した。

【００２２】比較例１ 実施例１の有機金属化合物を添加しない以外は、実施例
１と同様にして粘着テープを作成した。

【００２３】比較例２ 実施例１の熱反応性フェノール樹脂を４部添加する以外
は、実施例１と同様にして粘着テープを作成した。

【００２４】比較例３ 実施例２の有機金属化合物を０．５部添加する以外は、
実施例２と同様にして粘着テープを作成した。

【００２５】比較例４ 実施例１の有機金属化合物を１３部添加する以外は、実
施例１と同様にして粘着テープを作成した。

【００２６】比較例５ 合成天然ゴム１００部をトルエン３００部に溶解し、粘
着付与樹脂として石油系樹脂２０部、熱反応性フェノー
ル樹脂としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール樹脂を４
０部、有機金属化合物としてアルミニウムイソプロピレ
ートを６部添加し、均一に攪拌溶解して、ポリエステル
フィルム上に３０μｍの乾燥厚さになるように塗布し、
１５０℃で２分間加熱乾燥して、粘着テープを作成し
た。

【００２７】上記各実施例及び比較例で得られた粘着テ
ープの、粘着力、ゲル分率、糊残り、及び糊はみ出し
を、後述の試験方法により評価し、その結果を〔表１〕
に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】〔粘着力〕ＪＩＳＣ−２１０７に準じて、
ＳＵＳ−２７のステンレス板に幅２５ｍｍの試料テープ
を貼り合わせ、２０℃において１８０度の引き剥がし角
度、３０cm／分の速度で引き剥がした際の接着力（g/25
mm) を測定した。

【００３０】〔ゲル分率〕加熱乾燥した粘着剤組成物約
０．１ｇ（Ａ）を、トルエン２００ｇ中に常温にて２４
時間浸漬し、その後残留物を１３０℃で２時間加熱した
時の重量（Ｂ）を測定し、以下の式で計算して得られる
ものと定義する。

【００３１】

【００３２】〔糊残り〕作成したテープサンプルをＳＵ
Ｓ４３０−ＢＡに貼り合わせ、所定条件下（８０℃、及
び１５０℃）に１時間投入し、その後取り出し、直ちに
このテープを剥離（１８０°ピール）し、糊残りの状態
を目視にて下記基準により判定した。 ○ ─── 糊残りなし × ─── 糊残りあり

【００３３】〔糊はみ出し〕上記の糊残り確認サンプル
にて、テープエッジの糊はみ出しを目視にて、下記基準
により判定した。 ○ ─── 糊はみ出しなし × ─── 糊はみ出しあり

【００３４】〔テープ浮き〕上記の糊残り確認サンプル
（１５０℃）にて、被着体からのテープの浮きを目視に
て、下記基準により判定した。 ○ ─── 浮きなし × ─── 浮きあり

【００３５】〔被着体汚染〕上記の糊残り確認サンプル
（１５０℃）にて、被着体の汚染の具合をを目視にて、
下記基準により判定した。 ○ ─── 汚染なし × ─── 汚染あり

【００３６】以上の結果から明らかなように、本発明の
粘着剤組成物及び粘着テープは、常温においては勿論、
例えば８０℃や１５０℃程度の高温においても、優れた
粘着力及び凝集力を有することがわかる。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−136864（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−71679（ＪＰ，Ａ) 特公 昭38−22717（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭47−18355（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09J 107/00 - 121/00 C09J 151/04,153/02 C09J 161/06 - 161/14

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 二重結合を有するゴム系エラストマーの
   固形分１００重量部に対し、熱反応性フェノール樹脂を
   ５〜３０重量部、有機金属化合物を１〜１０重量部含有
   し、かつ架橋後のゲル分率が１０〜７０％であることを
   特徴とする粘着剤組成物。
2. 【請求項２】 有機金属化合物が、金属アルコレート及
   び／又はキレート化金属アルコレートであることを特徴
   とする請求項１記載の粘着剤組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の粘着剤組成物が、
   支持体の片面もしくは両面に形成されてなる粘着テー
   プ。