JPH01132672A - 感熱性接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱性接着剤組成物及び該１１成物を用いてな
る感熱性接着テープ、シート、フィルムもしくはラベル
に関するものであり、更に詳しくはニトリルゴム、エピ
クロルヒドリンゴム及びフェノール樹脂、石油系樹脂ま
たはロジン系樹脂を特定割合で含有する感熱性接着剤に
間するものである。

（従来の技術とその問題点） 従来、案内板、公告表示板、自動車間係装飾などにＰＶ
Ｃシートに感圧性接着剤または感熱性接着剤を使用して
加工した感圧性もしくは感熱性接着テープ、シート、フ
ィルム等が使用されている。しかるに感圧性接着テープ
または感熱性接着テープは基材ＰｖＣシートの耐候性（
収縮、ふくれ等）、耐油性及び大きな貼り合わせ物また
は曲面への貼り合わせ等における作業性の不備などが間
届どなる。耐候性、耐油性の改良方法としては、通常、
基材ＰＶＣシートに含有する可塑剤の移行防止としてＰ
■Ｃシートにブライマー加工を施すか、またはエピクロ
ルヒドリンゴム１００重量部（以下部と略記する）に対
し、１０〜３００部のエポキシ系及び／またはロジン系
樹脂を配合してなる耐油性感圧性接着組成物（特公昭６
１−２３２２９号）が知られている。またかかる作業性
の不備改良としては、ニトリルゴムとフェノール樹脂と
からなる感熱性接着組成物が使用できるが、この場合基
材ＰｖＣシートへの密着性、低温接着力不足のためブラ
イマー加工を必要とする。従来の感熱性接着剤としては
、例えばニトリルゴムとフェノール樹脂などを含有する
組成物に亜鉛華、酸化マグネシウムなどの金属酸化物及
び充填剤として炭酸カルシウム、微粉末シリカなどをメ
チルエチルケトンなとの有機溶剤に均一分散した接着剤
溶液などが用いられてきた。しかしながら、前記したよ
うにＰｖＣシートへの密着性、低温接着力の不備により
基材ＰｖＣシートと接着剤閏の界面剥離を生じるためブ
ライマーを施す必要がある。この場合作成した感熱性接
着テープもしくはラベルの価格が上昇してしまう問題が
ある。

（開運を解決するための手段及び作用）本発明者らは、
かかる従来技術の感熱性接着剤組成物の状況に鑑み種々
検討した結果、ニトリルゴムに対して、エピクロルヒド
リンゴム及び接着性付与剤としてのフェノール樹脂、石
油系樹脂またはロジン系樹脂を特定割合で配合してなる
感熱性接着剤組成物が上記の如き問題点を解決し得るこ
とを知見し本発明に至ったものである。

即ち、本発明はニトリルゴム１００部に対し、エピクロ
ルヒドリンゴム１０〜２００部及び接着性付与剤として
フェノール樹脂、石油系樹脂またはロジン系樹脂１０〜
２００部を配合してなる感熱性接着剤組成物であり、該
組成物を用いてＰＶＣシートにブライマー加工を施すこ
となく耐候性、耐油性、密着性並びに低温接着力を有す
る感熱性接着テープ、シート、フィルムもしくはラベル
等を提供するものである。

本発明に使用されるニトリルゴムとは、アクリロニトリ
ル含有量１５〜５０重量％を含有するニトリルとブタジ
ェンとの共重合体であり、例えば二ボール１０４２の商
品名で日本ゼオン■から、またはＪＳＲＮ−２３１Ｈ及
びＪＳＲＮ−２５Ｏ９の商品名で日本合成ゴム■より市
販されている。エピクロルヒドリンゴムにはエピクロル
ヒドリンの単独重合物（たとえばゼクロンＣＨＲ−１０
００、日本ゼオンＩり、エピクロルヒドリンゴムとエチ
レンオキサイドの共重合物（例えばＣＨＲ−２０００、
日本ゼオン製）及びエピクロルヒドリンゴムとアリルグ
リシジルエーテルの共重合物（例えばＣＨＲ−１００、
日本上オンｉり等が市販されており、これらの一種また
は２種以上の組み合わせて使用できる。ニトリルゴム１
００部に対しエピクロルヒドリンゴム１０部未満では、
基材ＰＶＣシートに対する密着性に問題があり好ましく
ない、また２００部を越えての使用は、本来の感熱性接
着剤組成物としての必須条件であるブロッキングに問題
が生じ好ましくない。フェノール樹脂、石油系樹脂及び
ロジン系樹脂としては通常感熱性接着剤組成物の製造に
おいて、その接着力の向上を目的として使用される樹脂
であれば特に制限されない、ニトリルゴム１００部に対
してフェノール樹脂、石油系樹脂またはロジン系樹脂を
１０部未満では接着力が得られず好ましくない。また２
００部を越えての使用は接着剤の塗工性、低温接着力等
において問題となり好ましくない、ニトリルゴム、エピ
クロルヒドリンゴム及び接着性付与剤としてのフェノー
ル樹脂、石油系樹脂またはロジン系樹脂は一般に有機溶
剤中にて混合され、耐候性、耐油性、接着性に優れる感
熱性接着剤組成物を作れるが、充填剤、老化防止剤、架
橋剤、アクリル酸エステル共重合物なとの公知の配合物
を添加することもできる。このようにして製造された感
熱性接着剤組成物溶液は剥離シート上に塗工するか、あ
るいは紙、布、不織布、プラスチックフィルムの如き薄
葉支持体に塗布または含浸するするかして、所望の温度
で加熱加工される。しかるに、従来のニトリルゴム−フ
ェノール樹脂系感熱性接着剤組成物では、剥離シート上
に塗工し、加熱乾燥後ＰＶＣシートもしくはフィルム等
に接着させる場合、ＰＶＣシート表面の微細な凹凸に充
分に接着せずＰＶＣシートもしくはフィルム等と感熱性
接着剤組成物間の剥離を起こす。したがって通常はＰＶ
Ｃシートもしくはフィルム表面にブライマー加工をする
必要がある。またＰ　Ｖ’Ｃシートもしくはフィルムに
直接感熱性接着剤組成物を加工する場合、感熱性接着剤
組成物中に含有する有機溶剤のため、加熱乾燥時にＰＶ
Ｃシートもしくはフィルムのカール及び収縮が起こり、
現状では加工困難と判断される０本発明のニトリルゴム
１００部に対し、エピクロルヒドリンゴム１０〜２００
部および接着性付与剤としてのフェノール樹脂、石油系
樹脂またはロジン系樹脂１０〜２００部を配合してなる
感熱性接着剤組成物は、ＰｖＣシートもしくはフィルム
にブライマー加工をする必要なく、ＰＶＣシートもしく
はフィルム上の微細な凹凸表面に充分に接着することが
できる。また、基材ＰｖＣシートもしくはフィルムは通
常多量の可塑剤、充填剤もしくは安定剤等を含有してい
るため、感熱性接着剤組成物の耐油性が要求されるが、
使用するエピクロルヒドリンゴム自身ニトリルゴムと同
程度もしくはそれ以上の耐油性を有するため問題となら
ない。

案内板、公告表示板、自動車関係装飾などに使用される
感熱性接着ＰＶＣシート、テープ、フィルムもしくはラ
ベル等はその使用目的によりＰＶＣシートの耐変色性が
重要視される。しかるに、現在市販されいるフェノール
樹脂では、フェノール樹脂による着色等によりＰｖｃシ
ートの変色が発生する。かかるＰＶＣシートの変色防止
としては前記と同様ブライマー加工を施すことにより一
応解決するが価格の上昇、加工工程の複雑化などにより
好ましくない。かかる問題解決として接着付与剤として
のフェノール樹脂以外に石油系またはロジン系樹脂等の
併用および代替も可能である。この場合感熱性接着剤皮
膜のブロッキング性が問題となるが、公知の架橋剤を併
用することによりブロッキング性とＰＶＣシートの収縮
を防止することができる。使用できる架橋剤としては、
各種のイソシアネート化合物、メラミン樹脂、硫黄、シ
ランカップリング剤、エポキシ樹脂および金属酸化物等
が問題なく任意の割合で使用できる。

次に実施例を示し、本発明の感熱性接着剤組成物がＰＶ
Ｃシートもしくはフィルム等にブライマー加工を必要と
せず耐候性、耐油性、密着性、低温接着力に優れている
ことを示す、実施例中、部および％は重量基準によるも
のである。

〔実施例１〕 ニトリル−ブタジェンゴム共重合ｖ！Ｊ　　　　　　６
０部（商品名ＪＳＲＮ−２５０５日本合成ゴム■ｉりエ
ピクロルヒドリン−エチレンオキサイドゴム　４０部（
商品名ゼクロンＣＩＩＲ−２０００）レゾール型アルキ
ル変性フェノール樹脂　　　　７５部（商品名ＣＫＭ−
９８３昭和高分子■！りロジン系樹脂　　　　　　　　
　　　　　　　　２０部（商品名ロジンＸバーキュレス
社製） ブチル化メラミン樹脂　　　　　　　　　　　　　７部
（商品名ニーパン２０ＳＥ三井東圧社製）メチルエチル
ケトン　　　　　　　　　　　　４５５部上記成分の配
合からなる感熱性接着剤組成物３０％溶液を剥離紙上に
乾燥後の厚みが３０μとなるように塗布し、１００度で
２分間乾燥後８０℃の温度で基材ＰｖＣシートを貼り合
わせ、感熱性接着テープを作成した。その特性は、ｚ９
０°剥離接着力を第１表に、耐候性（収縮）、低温接着
力を第２表に示す。

〔実施例２〕 ニトリル−ブタジェンゴム共重合物　　　　　　６０部
（実施例１と同一） エピクロルヒドリン−エチレンオキサイドゴム　４０部
（実施例１と同一） レゾール型アルキル変性フェノール樹脂　　　　７５部
（実施例１と同一） ロジン系樹脂　　（実施例１と同一）　　　　　２０部
トルエンジイソシアネート　　　　　　　　　６．５部
（商品名コロネートし日本ポリウレタン社製）メチルエ
チルケトン　　　　　　　　　　　　４５５部上記の配
合からなる配合物を実施例１と同様に加工して感熱性接
着テープを作成する。

〔実施例３〕 ニトリル−ブタジェンゴム共重合物　　　　　　４０部
（実施例１と同一） ニトリル−ブタジェンゴム共重合物　　　　　　２０部
（商品名二ボール１０４２日本七オン■！％１）エピク
ロルヒドリン−エチレンオキサイドゴム　４０部（実施
例１と同一） レゾール型アルキル変性フェノール樹脂　　　　１０部
（商品名ＰＳ−２７６８群栄化学−％１）脂肪族系石油
樹脂　　　　　　　　　　　　　　７０部（商品名アル
コンＭ−１００荒川化学工業Ｍｌりロジン系樹脂　（実
施例１と同一）　　　　　　　２０部メチルエチルケト
ン　　　　　　　　　　　　３７１部トルエンジイソシ
アネート（実施例２と同一）　　６部上記の配合からな
る配合物を実施例１と同様に加工して感熱性接着テープ
を作成する。

〔比較例〕

ニトリル−ブタジェンゴム共重合物　　　　　　６０部
（商品名二ボール１０４２） ニトリル−ブタジェンゴム共重合物　　　　　　４０部
（実施例１と同一） レゾール型アルキル変性フェノール樹脂　　　　７６部
（実施例１と同一） ロジン系梅脂　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
（実施例１と同一） メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　４５５部
上記の配合からなる配合物を実施例１と同様に加工して
感熱性接着テープを作る。

〔表１〕 （表２〕 〔試験方法〕 １、１９０’剥離接着力（ｇ　／　２５ａ＋−幅）アル
ミ板（１１Ｉ１１厚）に、試料片（２５部幅Ｘ１００ｍ
ｍ長）を１００℃の温度で３分間貼り合わせ（貼り合わ
せ圧力２ｋｇ）２３±１℃、６５±５％ＲＨ内に１２時
間放置後、１９０°方向に引張り速度１００ｍ５＋／分
の速度で剥離し測定する。

２、低温接着力 アルミ板（１１１ｍｌ厚）に１９０”剥離接着力の場合
と同様の方法で貼り合わせ、２３±１”Ｃ１６５±５％
ＲＨ内に１２時間放置後、−２０’Ｃ中に２時間放置し
同一２０℃中にて試料を１９０’方向に引き剥がし、そ
の時の打破状態をチエツクする。

○・・・試料片の打破 ×・・・ＰＶＣシートと接着剤の界面で軽く剥離する３
、耐候性 アルミ板（１ｍａ＋厚）に、試料片（７０慣１咄Ｘ７５
ｍｎ長を１９０°剥離接着力の場合と同様の方法で貼り
合わせ、２３±１℃、６５±５％ＲＨ内に１２時間放置
後ＱＵＶ耐候性試験機（アトラスニブコン（社）製　Ｕ
Ｃ−１型、ＵＶ２８０〜３０７ｍｍで６０℃×４時間と
５０℃×１００％ＲＨＸ　４時間のサイクルテスト）に
て５００時間測定後、試料片の縦、横面の試料収縮数値
を１２０倍に拡大して測定する。

（本発明の効果） 本発明の感熱性接着組成物を用いた接着テープは、従来
のニトリルゴム−フェノール樹脂成分による感熱性接着
組成物に比較して、接着力を低下させずに低温接着力に
優れる。また、本発明の感熱性接着組成物にトルエンジ
イソシアネート、γ−アミノエトオキシシラン等を併用
することにより、上記物性を損ねることなく接着物のブ
ロッキング性を改良することができる。

上記実施例において使用されているニトリル−ブタジェ
ンゴム共重合物以外のニトリル−ブタジェンゴム共重合
物に置き代えてもほぼ、同等の低温接着力と耐候性を有
するものであった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ニトリルゴム１００重量部に対し、エピクロルヒドリン
   ゴム１０〜２００重量部及び接着性付与剤としてフェノ
   ール樹脂、石油系樹脂またはロジン系樹脂１０〜２００
   重量部を配合してなる感熱性接着剤組成物。