JP2894382B2 - エテノリシスによるα−オレフインの製造 - Google Patents
エテノリシスによるα−オレフインの製造Info
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- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
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- C07C2523/32—Manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/36—Rhenium
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、一般的には内部オレフィンまた
はビニリデンオレフィンからのα-オレフィンの製造
に、より特定的には、Ａl2Ｏ3に担持させたＢ2Ｏ3改質
Ｒe2Ｏ7を用いる内部オレフィンをエテノール化して、
また、ビニリデンオレフィンを異性化／エテノール化し
てビニルオレフィンとする方法に関するものである。
はビニリデンオレフィンからのα-オレフィンの製造
に、より特定的には、Ａl2Ｏ3に担持させたＢ2Ｏ3改質
Ｒe2Ｏ7を用いる内部オレフィンをエテノール化して、
また、ビニリデンオレフィンを異性化／エテノール化し
てビニルオレフィンとする方法に関するものである。
【０００２】商業的に実用化されている、α-オレフィ
ン（ビニルオレフィン）を製造するためのトリエチルア
ミンを用いるエチレン鎖成長工程とこれに続くオレフィ
ン転位とにより、4 個から 30 個までの、またはそれ以
上の炭素原子を有するオレフィンを製造することができ
る。主として α-オレフィンが製造されるが、若干のビ
ニリデンオレフィンおよび内部オレフィンも生成する。
これらのオレフィン副生成物は一般に、ある種の応用面
においては α-オレフィンほど有用ではない。たとえば
洗剤用のスルホン酸の製造においては、ビニリデンオレ
フィンは第 3 級メルカプタンを形成するが、これはス
ルホン酸に酸化することが困難である。この種のオレフ
ィンの蒸留による分離は困難である。本件発明者らは、
α-オレフィンのいかなる有意の異性化をも伴うことな
くビニリデンオレフィンおよび内部オレフィンを α-オ
レフィンに転化させて、これらのオレフィンを含有する
α-オレフィン混合物の品質を向上させる新規な方法を
見いだした。
ン（ビニルオレフィン）を製造するためのトリエチルア
ミンを用いるエチレン鎖成長工程とこれに続くオレフィ
ン転位とにより、4 個から 30 個までの、またはそれ以
上の炭素原子を有するオレフィンを製造することができ
る。主として α-オレフィンが製造されるが、若干のビ
ニリデンオレフィンおよび内部オレフィンも生成する。
これらのオレフィン副生成物は一般に、ある種の応用面
においては α-オレフィンほど有用ではない。たとえば
洗剤用のスルホン酸の製造においては、ビニリデンオレ
フィンは第 3 級メルカプタンを形成するが、これはス
ルホン酸に酸化することが困難である。この種のオレフ
ィンの蒸留による分離は困難である。本件発明者らは、
α-オレフィンのいかなる有意の異性化をも伴うことな
くビニリデンオレフィンおよび内部オレフィンを α-オ
レフィンに転化させて、これらのオレフィンを含有する
α-オレフィン混合物の品質を向上させる新規な方法を
見いだした。
【０００３】米国特許 3,785,956 はエチレンと枝分か
れのある、もしくは直鎖のオレフィンとよりなる供給原
料の、アルミニウムに担持された酸化レニウムのような
触媒を用いる、直鎖オレフィンの転化率を 30 − 50 ％
の範囲に維持する不均化を開示している。クシアディン
グ（Xiading）ら，化学会ファラデー会報（J. Chem.So
c. Faraday Trans.）1，1986，82，1945 − 1953 に
は、Ｒe2Ｏ7／Ａl2Ｏ3・Ｂ2Ｏ3−ＭＲ4（ここで Ｍ は
Ｓn または Ｐb であり、Ｒ はアルキルである）触媒を
アルケン、特に機能化されたアルケン、たとえばオレイ
ン酸メチルの副分解に使用し得ることが報告されてい
る。この触媒系は、その α-オレフィンに対する強い異
性化活性のために、α-オレフィン混合物の品質向上用
の加エタノール分解において有用でない。
れのある、もしくは直鎖のオレフィンとよりなる供給原
料の、アルミニウムに担持された酸化レニウムのような
触媒を用いる、直鎖オレフィンの転化率を 30 − 50 ％
の範囲に維持する不均化を開示している。クシアディン
グ（Xiading）ら，化学会ファラデー会報（J. Chem.So
c. Faraday Trans.）1，1986，82，1945 − 1953 に
は、Ｒe2Ｏ7／Ａl2Ｏ3・Ｂ2Ｏ3−ＭＲ4（ここで Ｍ は
Ｓn または Ｐb であり、Ｒ はアルキルである）触媒を
アルケン、特に機能化されたアルケン、たとえばオレイ
ン酸メチルの副分解に使用し得ることが報告されてい
る。この触媒系は、その α-オレフィンに対する強い異
性化活性のために、α-オレフィン混合物の品質向上用
の加エタノール分解において有用でない。
【０００４】本発明に従えば、内部オレフィンもしくは
ビニリデンオレフィン、またはその混合物を実質的に
Ａl2Ｏ3 に担持させた Ｒe2Ｏ7 および Ｂ2Ｏ3 よりな
る触媒の存在下にエチレンと反応させることを特徴とす
る、上記の内部オレフィンもしくはビニリデンオレフィ
ン、またはその混合物から α-オレフィンを製造する方
法が提供される。
ビニリデンオレフィン、またはその混合物を実質的に
Ａl2Ｏ3 に担持させた Ｒe2Ｏ7 および Ｂ2Ｏ3 よりな
る触媒の存在下にエチレンと反応させることを特徴とす
る、上記の内部オレフィンもしくはビニリデンオレフィ
ン、またはその混合物から α-オレフィンを製造する方
法が提供される。
【０００５】本発明記載の方法は、ビニリデンオレフィ
ンおよび内部オレフィンの双方を別個に、または相互に
いかなる比率であってもよい混合物において α-オレフ
ィンに転化させるのに有用である。本件方法はこの種の
ビニリデンオレフィンおよび／または内部オレフィンを
含有する α-オレフィン生成物の、殊にトリエチルアミ
ン上のエチレン鎖成長とこれに続くオレフィン転位とよ
り得られる混合物の品質を向上させるのに特に有用であ
る。この種のオレフィン生成物は反応条件に応じて 4
ないし 30 個の、またはそれ以上の炭素原子を、通常は
6 ないし 30 個の炭素原子を有する。エチレン鎖成長
工程を 12 個またはそれ以下の炭素原子を有するオレフ
ィンの製造に使用する場合には、生成するα-オレフィ
ンの量は圧倒的（80 モル％またはそれ以上）である。
より高分子量のオレフィンの製造に使用する場合には内
部オレフィンおよびビニリデンオレフィンの量が増加し
て、混合物はたとえば 0 − 20 モル％の内部オレフィ
ンと5 ないし 50 モル％のビニリデンオレフィンとを、
典型的には 1.5 ないし 8 モル％の内部オレフィンと5
ないし 40モル％のビニリデンオレフィンとを含有し、
残余がα-オレフィンである可能性がある。
ンおよび内部オレフィンの双方を別個に、または相互に
いかなる比率であってもよい混合物において α-オレフ
ィンに転化させるのに有用である。本件方法はこの種の
ビニリデンオレフィンおよび／または内部オレフィンを
含有する α-オレフィン生成物の、殊にトリエチルアミ
ン上のエチレン鎖成長とこれに続くオレフィン転位とよ
り得られる混合物の品質を向上させるのに特に有用であ
る。この種のオレフィン生成物は反応条件に応じて 4
ないし 30 個の、またはそれ以上の炭素原子を、通常は
6 ないし 30 個の炭素原子を有する。エチレン鎖成長
工程を 12 個またはそれ以下の炭素原子を有するオレフ
ィンの製造に使用する場合には、生成するα-オレフィ
ンの量は圧倒的（80 モル％またはそれ以上）である。
より高分子量のオレフィンの製造に使用する場合には内
部オレフィンおよびビニリデンオレフィンの量が増加し
て、混合物はたとえば 0 − 20 モル％の内部オレフィ
ンと5 ないし 50 モル％のビニリデンオレフィンとを、
典型的には 1.5 ないし 8 モル％の内部オレフィンと5
ないし 40モル％のビニリデンオレフィンとを含有し、
残余がα-オレフィンである可能性がある。
【０００６】本件触媒組成物は、たとえば高表面積のＡ
l2Ｏ3にＲe2Ｏ7（過レニウム酸溶液）とＨ3ＢＯ3との水
溶液を含浸させて製造する。良好な分散のために若干過
剰の水を使用することができる。ついで、含浸させたＡ
l2Ｏ3をその場で、または回転乾燥機中で乾燥し、つい
で乾燥空気下、または乾燥酸素下で、300 ないし 650℃
の、好ましくは 450 ないし 550℃ の温度で 0.5 ない
し 10 時間か焼する。特に有効な触媒組成物は、Ａl2Ｏ
3に担持させた 4 ないし 20 重量％のＲe2Ｏ7と 0.5 な
いし 6 重量％のＢ2Ｏ3とを、特にＡl2Ｏ3に担持させた
10 − 15 重量％のＲe2Ｏ7と 0.5 ないし 2 重量％の
Ｂ2Ｏ3とを含有する。
l2Ｏ3にＲe2Ｏ7（過レニウム酸溶液）とＨ3ＢＯ3との水
溶液を含浸させて製造する。良好な分散のために若干過
剰の水を使用することができる。ついで、含浸させたＡ
l2Ｏ3をその場で、または回転乾燥機中で乾燥し、つい
で乾燥空気下、または乾燥酸素下で、300 ないし 650℃
の、好ましくは 450 ないし 550℃ の温度で 0.5 ない
し 10 時間か焼する。特に有効な触媒組成物は、Ａl2Ｏ
3に担持させた 4 ないし 20 重量％のＲe2Ｏ7と 0.5 な
いし 6 重量％のＢ2Ｏ3とを、特にＡl2Ｏ3に担持させた
10 − 15 重量％のＲe2Ｏ7と 0.5 ないし 2 重量％の
Ｂ2Ｏ3とを含有する。
【０００７】本件触媒は、合理的な速度で内部オレフィ
ンをエテノール化し、ビニリデンオレフィンを異性化／
エテノール化してビニルオレフィンとするのに有効な量
で使用する。10 ないし 100 のオレフィン対触媒重量比
が適当であり、好ましくは 30 ないし 60 である（反
応混合物中のオレフィンの全重量を基準にして１ないし
10 重量％の触媒、好ましくは 1.5 ないし 3.5 重量％
の触媒）。この触媒は熱処理して残留オレフィンを除去
し、か焼に先立って 400 ないし 525℃で、Ｎ2中で、つ
いで希釈空気（Ｎ2）中で残留コークを焼いて除去する
方法で再生することができる。
ンをエテノール化し、ビニリデンオレフィンを異性化／
エテノール化してビニルオレフィンとするのに有効な量
で使用する。10 ないし 100 のオレフィン対触媒重量比
が適当であり、好ましくは 30 ないし 60 である（反
応混合物中のオレフィンの全重量を基準にして１ないし
10 重量％の触媒、好ましくは 1.5 ないし 3.5 重量％
の触媒）。この触媒は熱処理して残留オレフィンを除去
し、か焼に先立って 400 ないし 525℃で、Ｎ2中で、つ
いで希釈空気（Ｎ2）中で残留コークを焼いて除去する
方法で再生することができる。
【０００８】触媒は最初にビニリデンオレフィンの三置
換オレフィンへの異性化を促進し、ついでこれをエテノ
ール化して α-オレフィンと低分子量の新しいビニリデ
ンオレフィンとを与え得ると考えられる。ここで、後者
のビニリデンオレフィンは通常の技術、たとえば蒸留に
より、より容易に α-オレフィンから除去することがで
きる。
換オレフィンへの異性化を促進し、ついでこれをエテノ
ール化して α-オレフィンと低分子量の新しいビニリデ
ンオレフィンとを与え得ると考えられる。ここで、後者
のビニリデンオレフィンは通常の技術、たとえば蒸留に
より、より容易に α-オレフィンから除去することがで
きる。
【０００９】この反応はたとえば圧力容器中で、300 な
いし 3000 psig の、好ましくは700ないし 1500psig の
エチレン圧、25 ないし 100℃ の、好ましくは 40 ない
し85℃の温度で撹拌しながら実施する。
いし 3000 psig の、好ましくは700ないし 1500psig の
エチレン圧、25 ないし 100℃ の、好ましくは 40 ない
し85℃の温度で撹拌しながら実施する。
【００１０】以下の実施例により本発明をさらに説明す
るが、本発明を限定することを意図したものではない。
るが、本発明を限定することを意図したものではない。
【００１１】
【触媒の製造】10 重量％のＲe2Ｏ7と 1.9 重量％のＢ2
Ｏ3とをＡl2Ｏ3に担持させて含有するＲe2Ｏ7／Ｂ2Ｏ3
／Ａl2Ｏ3触媒を以下の手順により製造する。
Ｏ3とをＡl2Ｏ3に担持させて含有するＲe2Ｏ7／Ｂ2Ｏ3
／Ａl2Ｏ3触媒を以下の手順により製造する。
【００１２】1．0.30 g のＨ3ＢＯ3を 9.0 g の 10 重
量％Ｒe2Ｏ7水溶液（過レニウム酸溶液）に加温して、
または加温することなく溶解させる。
量％Ｒe2Ｏ7水溶液（過レニウム酸溶液）に加温して、
または加温することなく溶解させる。
【００１３】2．9.0 g の高表面積（ＨＳＡ）Ａl2Ｏ3
担体を添加した上記の溶液を吸着させる。
担体を添加した上記の溶液を吸着させる。
【００１４】3．上記の触媒を乾燥空気（通常は 2 ＳＣ
ＦＨ）下、高温（通常は 500 − 525℃）で１− 5 時間
（通常は 2 時間）か焼する。
ＦＨ）下、高温（通常は 500 − 525℃）で１− 5 時間
（通常は 2 時間）か焼する。
【００１５】4．上記のか焼したＲe2Ｏ7（10 重量％）
／Ｂ2Ｏ3（1.9 重量％）／Ａl2Ｏ3触媒を空気または Ｎ
2 で冷却し、水分を含有しないガラスびん中に貯蔵す
る。
／Ｂ2Ｏ3（1.9 重量％）／Ａl2Ｏ3触媒を空気または Ｎ
2 で冷却し、水分を含有しないガラスびん中に貯蔵す
る。
【００１６】Ａl2Ｏ3担体に添加するＨ3ＢＯ3とＲe2Ｏ7
との量を変化させて、種々の量のＲe2Ｏ7とＢ2Ｏ3とを
有する触媒を製造する。
との量を変化させて、種々の量のＲe2Ｏ7とＢ2Ｏ3とを
有する触媒を製造する。
【００１７】
【実施例】実施例１ 少量の Ｎ2 パージ下で、清浄な乾燥した 300 cc のス
テンレススチール製のオートクレーブに 3.0 g のか焼
した Ｒe2Ｏ7（4.8 重量％）／Ｂ2Ｏ3（5.6 重量％）／
Ａl2Ｏ3 触媒と 50 g の乾燥した、主として Ｃ16-Ｃ20
のオレフィン混合物とを装入した。このオートクレー
ブを閉鎖し、約 200 psig のエチレンで圧力試験し、つ
いで約 770 psig のエチレンを装入した。このオートク
レーブを撹拌しながら 50℃ に加熱し、830 − 970 psi
g の範囲のエチレン圧で約 50℃ に維持した。浸漬管を
通じて試料を採取し、ガスクロマトグラフと ＮＭＲ と
で分析した。反応後、オートクレーブを冷却し、過剰の
エチレンを脱気した。オレフィン溶液を傾瀉し、触媒は
再生用に保存した。反応データは、触媒が Ｂ2Ｏ3 を全
く含有しない比較例の試行とともに表Ｉに示してある。
テンレススチール製のオートクレーブに 3.0 g のか焼
した Ｒe2Ｏ7（4.8 重量％）／Ｂ2Ｏ3（5.6 重量％）／
Ａl2Ｏ3 触媒と 50 g の乾燥した、主として Ｃ16-Ｃ20
のオレフィン混合物とを装入した。このオートクレー
ブを閉鎖し、約 200 psig のエチレンで圧力試験し、つ
いで約 770 psig のエチレンを装入した。このオートク
レーブを撹拌しながら 50℃ に加熱し、830 − 970 psi
g の範囲のエチレン圧で約 50℃ に維持した。浸漬管を
通じて試料を採取し、ガスクロマトグラフと ＮＭＲ と
で分析した。反応後、オートクレーブを冷却し、過剰の
エチレンを脱気した。オレフィン溶液を傾瀉し、触媒は
再生用に保存した。反応データは、触媒が Ｂ2Ｏ3 を全
く含有しない比較例の試行とともに表Ｉに示してある。
【００１８】
【表１】
【００１９】上記の ＮＭＲ の結果は、実施例１の方法
が Ｒe2Ｏ7／Ａl2Ｏ3 触媒のみを用いる比較例より有意
に多量の内部オレフィンおよびビニリデンオレフィンを
α-オレフィンに転化させることを示している実施例２
−３ それぞれ 86 g および 123.8 g の乾燥した主としてα
の Ｃ14 のオレフィン混合物、ならびに Ａl2Ｏ3 に担
持させた 5 重量％および 10 重量％のＲe2Ｏ7 と 3.8
重量％の Ｂ2Ｏ3 とを含有する 2.87 g および 2.07 g
の触媒を用いて実施例１の方法を繰り返した。反応デー
タは、触媒が Ｂ2Ｏ3 を含有しない比較例とともに表 I
Iに示してある。
が Ｒe2Ｏ7／Ａl2Ｏ3 触媒のみを用いる比較例より有意
に多量の内部オレフィンおよびビニリデンオレフィンを
α-オレフィンに転化させることを示している実施例２
−３ それぞれ 86 g および 123.8 g の乾燥した主としてα
の Ｃ14 のオレフィン混合物、ならびに Ａl2Ｏ3 に担
持させた 5 重量％および 10 重量％のＲe2Ｏ7 と 3.8
重量％の Ｂ2Ｏ3 とを含有する 2.87 g および 2.07 g
の触媒を用いて実施例１の方法を繰り返した。反応デー
タは、触媒が Ｂ2Ｏ3 を含有しない比較例とともに表 I
Iに示してある。
【００２０】
【表２】
【００２１】Ｃ14-オレフィン中の Ｃ14-α-オレフィン
％は触媒の選択性能の尺度である。Ｃ14-α-オレフィン
プラス Ｃ26-オレフィンの百分率は触媒による α-オレ
フィンの異性化の尺度である。
％は触媒の選択性能の尺度である。Ｃ14-α-オレフィン
プラス Ｃ26-オレフィンの百分率は触媒による α-オレ
フィンの異性化の尺度である。
【００２２】上記の結果は、実施例２および３の Ｒe2
Ｏ7／Ｂ2Ｏ3／Ａl2Ｏ3 触媒が、実施例２の場合には半
分の量の Ｒe2Ｏ7 を有する触媒を、実施例３の場合に
は同量の Ｒe2Ｏ7 を有するが触媒濃度が半分の触媒を
使用して、Ｒe2Ｏ7／Ａl2Ｏ3 の比較例と同等の結果を
与えたことを示している。
Ｏ7／Ｂ2Ｏ3／Ａl2Ｏ3 触媒が、実施例２の場合には半
分の量の Ｒe2Ｏ7 を有する触媒を、実施例３の場合に
は同量の Ｒe2Ｏ7 を有するが触媒濃度が半分の触媒を
使用して、Ｒe2Ｏ7／Ａl2Ｏ3 の比較例と同等の結果を
与えたことを示している。
【００２３】実施例４ 実施例２で使用したものと同様な Ｃ14-α-オレフィン
混合物を、以下の方法に従う加エタノール分解により品
質向上させる。
混合物を、以下の方法に従う加エタノール分解により品
質向上させる。
【００２４】少量の Ｎ2 パージ下で、清浄な乾燥した
300 cc の Ｓ.Ｓ．オートクレーブに 3.75 g のか焼し
た Ｒe2Ｏ7（10 重量％）／Ｂ2Ｏ3（1.9 重量％）／Ａl
2Ｏ3触媒を装入する。600 g の乾燥した Ｃ14-1-オレフ
ィン（α-オレフィン約 85 ％、ビニリデンオレフィン
10 ％、内部オレフィン 5 ％）を装入する。ついで、こ
のオートクレーブを閉鎖する。200 psig のエチレンで
の圧力試験ののち、反応器に 700 − 800 psig のエチ
レンを装入する。撹拌しながら 50℃ に加熱する。反応
は約 50℃、約 850 psig で行う。
300 cc の Ｓ.Ｓ．オートクレーブに 3.75 g のか焼し
た Ｒe2Ｏ7（10 重量％）／Ｂ2Ｏ3（1.9 重量％）／Ａl
2Ｏ3触媒を装入する。600 g の乾燥した Ｃ14-1-オレフ
ィン（α-オレフィン約 85 ％、ビニリデンオレフィン
10 ％、内部オレフィン 5 ％）を装入する。ついで、こ
のオートクレーブを閉鎖する。200 psig のエチレンで
の圧力試験ののち、反応器に 700 − 800 psig のエチ
レンを装入する。撹拌しながら 50℃ に加熱する。反応
は約 50℃、約 850 psig で行う。
【００２５】1/8”の浸漬管を通じて反応中に試料を採
取する。
取する。
【００２６】反応後冷却し、過剰のエチレンを脱気す
る。複分解オレフィン溶液を傾瀉し、触媒は再生用に保
存する。
る。複分解オレフィン溶液を傾瀉し、触媒は再生用に保
存する。
【００２７】使用済み触媒の再生 1．使用済み触媒を Ｎ2（〜 2 ＳＣＦＨ）パージ下で 4
00 − 500℃ に加熱して残留オレフィンを除去する。
00 − 500℃ に加熱して残留オレフィンを除去する。
【００２８】2．Ｎ2 に徐々に 空気を導入し、480 − 5
25℃ で触媒上のコークを焼く。（残留オレフィンの除
去のための熱処理の間に黒色のコークが形成され
る。） 3．上に触媒の製造に記載したようにして触媒をか焼す
る。
25℃ で触媒上のコークを焼く。（残留オレフィンの除
去のための熱処理の間に黒色のコークが形成され
る。） 3．上に触媒の製造に記載したようにして触媒をか焼す
る。
【００２９】再生した触媒を他の Ｃ14-α-オレフィン
混合物のエテノール化に使用した。反応データは表 III
に示してある。
混合物のエテノール化に使用した。反応データは表 III
に示してある。
【００３０】
【表３】
【００３１】上記の結果は再生触媒がなお有効であるこ
とを示している。
とを示している。
【００３２】実施例５触媒が 0.5 重量％の Ｂ2Ｏ3 を
含有することを除いて実施例４の方法を繰り返した。結
果は、Ｒe2Ｏ7／Ａl2Ｏ3 触媒を用いる同一のオレフィ
ン対触媒比のものを 100 として比較して 115+ の触媒
効率を示している。
含有することを除いて実施例４の方法を繰り返した。結
果は、Ｒe2Ｏ7／Ａl2Ｏ3 触媒を用いる同一のオレフィ
ン対触媒比のものを 100 として比較して 115+ の触媒
効率を示している。
【００３３】先行の各実施例は本発明のバッチ様式にお
ける方法の実施を説明している。この方法は、オレフィ
ン供給原料とエチレンとを Ｒe2Ｏ7／Ｂ2Ｏ3／Ａl2Ｏ3
触媒の固定床を通過させることにより、連続様式におい
ても実施することができると理解すべきである。
ける方法の実施を説明している。この方法は、オレフィ
ン供給原料とエチレンとを Ｒe2Ｏ7／Ｂ2Ｏ3／Ａl2Ｏ3
触媒の固定床を通過させることにより、連続様式におい
ても実施することができると理解すべきである。
【００３４】本発明の主な特徴及び態様は以下のとおり
である。
である。
【００３５】１．内部オレフィンもしくはビニリデンオ
レフィンまたはその混合物を実質的に Ａl2Ｏ3 に担持
させた Ｒe2Ｏ7 および Ｂ2Ｏ3 よりなる触媒の存在下
にエチレンと反応させることを特徴とする上記の内部オ
レフィンもしくはビニリデンオレフィンまたはその混合
物から α-オレフィンを製造する方法。
レフィンまたはその混合物を実質的に Ａl2Ｏ3 に担持
させた Ｒe2Ｏ7 および Ｂ2Ｏ3 よりなる触媒の存在下
にエチレンと反応させることを特徴とする上記の内部オ
レフィンもしくはビニリデンオレフィンまたはその混合
物から α-オレフィンを製造する方法。
【００３６】２．上記のオレフィンが内部オレフィンで
あることを特徴とする上記１記載の方法。
あることを特徴とする上記１記載の方法。
【００３７】３．上記のオレフィンがビニリデンオレフ
ィンであることを特徴とする上記１記載の方法。
ィンであることを特徴とする上記１記載の方法。
【００３８】４．内部オレフィンおよび／またはビニリ
デンオレフィンを含有する α-オレフィン混合物を実質
的に Ａl2Ｏ3 に担持させた Ｒe2Ｏ7 および Ｂ2Ｏ3 よ
りなる触媒の存在下にエチレンと反応させて内部オレフ
ィンおよび／またはビニリデンオレフィンの少なくとも
一部を α-オレフィンに転化させることを特徴とする上
記のα−オレフィン混合物の品質を向上させる方法。
デンオレフィンを含有する α-オレフィン混合物を実質
的に Ａl2Ｏ3 に担持させた Ｒe2Ｏ7 および Ｂ2Ｏ3 よ
りなる触媒の存在下にエチレンと反応させて内部オレフ
ィンおよび／またはビニリデンオレフィンの少なくとも
一部を α-オレフィンに転化させることを特徴とする上
記のα−オレフィン混合物の品質を向上させる方法。
【００３９】５．上記の混合物が 0 − 20 モル％の内
部オレフィンと 5 ないし 40 モル％のビニリデンオレ
フィンとを含有し、残余が α-オレフィンであることを
特徴とする上記４記載の方法。
部オレフィンと 5 ないし 40 モル％のビニリデンオレ
フィンとを含有し、残余が α-オレフィンであることを
特徴とする上記４記載の方法。
【００４０】６．上記の触媒が 0.5 ないし 6 重量％の
Ｂ2Ｏ3 と 5 ないし 20 重量％の Ｒe2Ｏ7 とを含有す
るものであることを特徴とする先行の上記のいずれかに
記載された方法。
Ｂ2Ｏ3 と 5 ないし 20 重量％の Ｒe2Ｏ7 とを含有す
るものであることを特徴とする先行の上記のいずれかに
記載された方法。
【００４１】７．上記の触媒が反応混合物中のオレフィ
ンの全重量を基準にして１ないし 10 重量％の量で存在
することを特徴とする先行の上記のいずれかに記載され
た方法。
ンの全重量を基準にして１ないし 10 重量％の量で存在
することを特徴とする先行の上記のいずれかに記載され
た方法。
【００４２】８．上記の方法を 300 ないし 3000 psig
のエチレン圧下、25 ないし 100℃ の反応温度で実施す
ることを特徴とする先行の上記のいずれかに記載された
方法。
のエチレン圧下、25 ないし 100℃ の反応温度で実施す
ることを特徴とする先行の上記のいずれかに記載された
方法。
【００４３】９．上記のエチレン圧が 700 ないし 1500
psig であり、温度が 40 ないし 85℃ であることを特
徴とする上記８記載の方法。
psig であり、温度が 40 ないし 85℃ であることを特
徴とする上記８記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 11/02 B01J 23/36 C07C 2/08
Claims (2)
- 【請求項１】 内部オレフィンもしくはビニリデンオレ
フィンまたはその混合物を実質的にＡl2Ｏ3に担持させ
たＲe2Ｏ7およびＢ2Ｏ3よりなる触媒の存在下にエチレ
ンと反応させることを特徴とする上記の内部オレフィン
もしくはビニリデンオレフィンまたはその混合物からα
-オレフィンを製造する方法。 - 【請求項２】 内部オレフィンおよび／またはビニリデ
ンオレフィンを含有するα−オレフィン混合物を実質的
にＡl2Ｏ3に担持させたＲe2Ｏ7およびＢ2Ｏ3よりなる触
媒の存在下にエチレンと反応させて内部オレフィンおよ
び／またはビニリデンオレフィンの少なくとも一部を
α-オレフィンに転化させることを特徴とする上記のα
−オレフィン混合物の品質を向上させる方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
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| US07/580,098 US5055628A (en) | 1990-09-11 | 1990-09-11 | Preparation of alpha-olefin by ethenolysis |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04247042A JPH04247042A (ja) | 1992-09-03 |
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-
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1991
- 1991-09-03 DE DE69111534T patent/DE69111534T2/de not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| DE69111534D1 (de) | 1995-08-31 |
| US5055628A (en) | 1991-10-08 |
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