JP2893640B2 - 低煙および耐炎性組成物 - Google Patents
低煙および耐炎性組成物Info
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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- C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、ジャケット付ケーブル中に包み込まれた25
本の電線上の絶縁体の形状で燃焼した時のアンダーライ
ターズ・ラボラトリ（Underwriter's Laboratory）UL91
0スタイナー・トンネル（Steiner Tunnel）試験に合格
する程充分な耐炎性と耐ドリップ性を有し、煙の発生が
低いところの、テトラフルオロエチレン（TFE）および
エチレン（Ｅ）またはクロロトリフルオロエチレン（CT
FE）およびエチレンを基本とする高分子組成物に関す
る。本組成物はプレナムケーブル中の絶縁に有用であ
る。
本の電線上の絶縁体の形状で燃焼した時のアンダーライ
ターズ・ラボラトリ（Underwriter's Laboratory）UL91
0スタイナー・トンネル（Steiner Tunnel）試験に合格
する程充分な耐炎性と耐ドリップ性を有し、煙の発生が
低いところの、テトラフルオロエチレン（TFE）および
エチレン（Ｅ）またはクロロトリフルオロエチレン（CT
FE）およびエチレンを基本とする高分子組成物に関す
る。本組成物はプレナムケーブル中の絶縁に有用であ
る。
商業用ビルでは、仮天井と上部の床の間の空間はプレ
ナムと呼ばれ、これは通常換気用として使用される。も
し、プレナムが可燃性材料を含んでいると、ビルで発生
する火事の延焼を早めることになる。この理由で、プレ
ナム中に存在する通信ケーブルのような材料に関する火
炎の拡大および煙の発生のための規則は、特定の地域に
おいて増々きびしくなってきている。多くの地域で、こ
のようなケーブルがUL910の空気を処理する空気で使用
される電気および光フアイバーのケーブル類の火および
煙の特性に関する試験法に合格することが要求されてい
る。
ナムと呼ばれ、これは通常換気用として使用される。も
し、プレナムが可燃性材料を含んでいると、ビルで発生
する火事の延焼を早めることになる。この理由で、プレ
ナム中に存在する通信ケーブルのような材料に関する火
炎の拡大および煙の発生のための規則は、特定の地域に
おいて増々きびしくなってきている。多くの地域で、こ
のようなケーブルがUL910の空気を処理する空気で使用
される電気および光フアイバーのケーブル類の火および
煙の特性に関する試験法に合格することが要求されてい
る。
ある場合、このようなケーブル中の線の絶縁体は、押
出しに必要な高温での操作の初期および長期の両方で、
押出しが困難となるようなポリ弗化ビニリデンで作られ
ている。その為、良好な押出し性能を有し、押出し温度
での良好な色安定性を有し、また最終製品であるジャケ
ット付ケーブルが耐炎性を有し煙の発生が少なく、更
に、火災の延焼の原因となり得る火炎ドリップ（したた
り落ちること）を生じないところの絶縁組成物が要求さ
れる。
出しに必要な高温での操作の初期および長期の両方で、
押出しが困難となるようなポリ弗化ビニリデンで作られ
ている。その為、良好な押出し性能を有し、押出し温度
での良好な色安定性を有し、また最終製品であるジャケ
ット付ケーブルが耐炎性を有し煙の発生が少なく、更
に、火災の延焼の原因となり得る火炎ドリップ（したた
り落ちること）を生じないところの絶縁組成物が要求さ
れる。
テトラフルオロエチレンとエチレンの公知の共重合体
（ETFE）の押出しは容易である。該公知のETFE共重合体
類には、高温で良好な物理的性質を持たせるために他の
フルオロモノマーを少量含有させてある。米国特許第4,
677,175号には、エチレン含有量を低くするとETFE共重
合体の耐炎性が改良されることが示されているが、この
技術のみではケーブルをUL910試験に合格させることは
できないことが、以下に示す比較実施例Ｂに示されてい
る。
（ETFE）の押出しは容易である。該公知のETFE共重合体
類には、高温で良好な物理的性質を持たせるために他の
フルオロモノマーを少量含有させてある。米国特許第4,
677,175号には、エチレン含有量を低くするとETFE共重
合体の耐炎性が改良されることが示されているが、この
技術のみではケーブルをUL910試験に合格させることは
できないことが、以下に示す比較実施例Ｂに示されてい
る。
米国特許第4,155,823号では、TiO2またはSb2O3とTiO2
が架橋ETFEに使用され、この耐炎性はSb2O3に依ること
が示されている。しかしながら、ジャケット付25組のケ
ーブルがUL910試験に合格するところの押出しの容易なE
TFE絶縁組成物は示されていない。
が架橋ETFEに使用され、この耐炎性はSb2O3に依ること
が示されている。しかしながら、ジャケット付25組のケ
ーブルがUL910試験に合格するところの押出しの容易なE
TFE絶縁組成物は示されていない。
米国特許第3,005,795号には、熱可塑材類の溶融粘度
を増大させる法のひとつとしてPTFEの使用が示されてお
り、米国特許第4,708,975号では、この材料が熱可塑性
ケーブルジャケット中のドリップ抑制材として使用され
ている。
を増大させる法のひとつとしてPTFEの使用が示されてお
り、米国特許第4,708,975号では、この材料が熱可塑性
ケーブルジャケット中のドリップ抑制材として使用され
ている。
本発明は、 １）25〜43モル％のエチレンモノマー単位（基本重合
体）および0.2〜２モル％の、 RCF＝CF2、Ｒ′CH＝CH2、およびZOCF＝CF2から選択され
る式を有する共重合可能な含弗素非テロゲンテーモノマ
ーのテロゲンテーモノマーのモノマー単位、 ［これらの式中、 Ｒは炭素数１〜５、好ましくは炭素数３〜５、のノルマ
ル・パーフルオロアルキル基であり、Ｒ′は炭素数３〜
５、好ましくは炭素数４、のノルマル・パーフルオロア
ルキル基であり、そして Ｚは炭素数１〜４、好ましくは炭素数２〜４、のノルマ
ル・パーフルオロアルキル基だり、そして、100％に対
する残りが、TFEおよりCTFEのモノマー単位およびこれ
らの混合から選択されるモノマー単位である］ ２）煙を抑制し耐炎に有効な量、少なくとも0.5重量
部、のTiO2、ZnO、およびこれらの混合物から選択され
る金属酸化物；および ３）ドリツプを抑制に有効な量、少くとも0.1重量％の
分散重合によって製造された非溶融加工性のポリテトラ
フルオロエチレン（PTFE）フアインパウダー、 を有する溶融加工可能なフルオロポリマー組成物に関す
るものである。
体）および0.2〜２モル％の、 RCF＝CF2、Ｒ′CH＝CH2、およびZOCF＝CF2から選択され
る式を有する共重合可能な含弗素非テロゲンテーモノマ
ーのテロゲンテーモノマーのモノマー単位、 ［これらの式中、 Ｒは炭素数１〜５、好ましくは炭素数３〜５、のノルマ
ル・パーフルオロアルキル基であり、Ｒ′は炭素数３〜
５、好ましくは炭素数４、のノルマル・パーフルオロア
ルキル基であり、そして Ｚは炭素数１〜４、好ましくは炭素数２〜４、のノルマ
ル・パーフルオロアルキル基だり、そして、100％に対
する残りが、TFEおよりCTFEのモノマー単位およびこれ
らの混合から選択されるモノマー単位である］ ２）煙を抑制し耐炎に有効な量、少なくとも0.5重量
部、のTiO2、ZnO、およびこれらの混合物から選択され
る金属酸化物；および ３）ドリツプを抑制に有効な量、少くとも0.1重量％の
分散重合によって製造された非溶融加工性のポリテトラ
フルオロエチレン（PTFE）フアインパウダー、 を有する溶融加工可能なフルオロポリマー組成物に関す
るものである。
本組成物は、特に、絶縁性被覆材として有用であり、 （ａ）本発明の組成物でAWG番号（American Wire Guag
e）24の銅線を被覆し、その後 （ｂ）この被覆した銅線25組をねじり、ジャケット付け
をして試験に供するケーブル構造物を作成して、 得られるケーブル構造物の一部を用いて行われる前述の
UL910試験に合格するものである。
e）24の銅線を被覆し、その後 （ｂ）この被覆した銅線25組をねじり、ジャケット付け
をして試験に供するケーブル構造物を作成して、 得られるケーブル構造物の一部を用いて行われる前述の
UL910試験に合格するものである。
本発明は、また、上記組成物で被覆された線およびこの
被覆された線を多数含むケーブルに関するものである。
被覆された線を多数含むケーブルに関するものである。
本発明の組成物に使用される基本重合体は、エチレン
（Ｅ）、テトラフルオロエチレン（TFE）および／また
はクロロトリフルオロエチレン（CTFE）および、少くと
も１個、好適には少くとも２個、の炭素原子を有する側
鎖を与えるところの共重合可能な含弗素で非テロゲンの
ターモノマーを0.2〜２モル％を含むターポリマーであ
る。上記ターポリマーは、米国特許第3,624,250号に示
されるように、高温での改良された伸度を有する。
（Ｅ）、テトラフルオロエチレン（TFE）および／また
はクロロトリフルオロエチレン（CTFE）および、少くと
も１個、好適には少くとも２個、の炭素原子を有する側
鎖を与えるところの共重合可能な含弗素で非テロゲンの
ターモノマーを0.2〜２モル％を含むターポリマーであ
る。上記ターポリマーは、米国特許第3,624,250号に示
されるように、高温での改良された伸度を有する。
プレナムのケーブル類は使用時、通常室温もしくはそれ
に近い温度におかれるため、基本重合体中ののターモノ
マーの含有量は普通１モル％未満でよい。ターモノマー
の含量は、使用時に必要な高温伸度を与えるに必要な量
を越えるものではない。
に近い温度におかれるため、基本重合体中ののターモノ
マーの含有量は普通１モル％未満でよい。ターモノマー
の含量は、使用時に必要な高温伸度を与えるに必要な量
を越えるものではない。
基本重合体の製造に用いられるターモノマーはRCF＝C
F2、Ｒ′CH＝CH2、およびZOCF＝CF2から選択される式の
ものである。これらの式中、Ｒは炭素数１〜５、好まし
くは炭素数３〜５、のノルマル・パーフルオロアルキル
基であり、Ｒ′は炭素数３〜５、好ましくは炭素数４、
のノルマル・パーフルオロアルキル基であり、そしてＺ
は炭素数１〜４、好ましくは炭素数２〜４、のノルマル
・パーフルオロアルキル基である。好適なターモノマー
はパーフルオロ（ｎ−プロピルピニルエーテル）であ
る。
F2、Ｒ′CH＝CH2、およびZOCF＝CF2から選択される式の
ものである。これらの式中、Ｒは炭素数１〜５、好まし
くは炭素数３〜５、のノルマル・パーフルオロアルキル
基であり、Ｒ′は炭素数３〜５、好ましくは炭素数４、
のノルマル・パーフルオロアルキル基であり、そしてＺ
は炭素数１〜４、好ましくは炭素数２〜４、のノルマル
・パーフルオロアルキル基である。好適なターモノマー
はパーフルオロ（ｎ−プロピルピニルエーテル）であ
る。
基本重合体は25〜43モル％、好ましくは32〜43モル
％、のエチレンモノマー単位を含有しているものとす
る。エチレン含有量が43モル％を越えると、耐炎生が劣
り、エチレン含有量が25〜32モル％未満の場合は、物理
的性質の魅力が弱まる。この理由により、エチレン含有
量の好適な最少量は32モル％である。基本重合体の合成
は従来の公知技術を用いて行なわれる。本発明のTFE共
重合体は、クロロフルオロカーボン中30〜85℃の温度
で、この温度で活性を示す重合開始剤の存在下、モノマ
ー類を重合させることを含むドイツ国特許第1,806,097
号に示されている非水系重合方法で製造することができ
る。
％、のエチレンモノマー単位を含有しているものとす
る。エチレン含有量が43モル％を越えると、耐炎生が劣
り、エチレン含有量が25〜32モル％未満の場合は、物理
的性質の魅力が弱まる。この理由により、エチレン含有
量の好適な最少量は32モル％である。基本重合体の合成
は従来の公知技術を用いて行なわれる。本発明のTFE共
重合体は、クロロフルオロカーボン中30〜85℃の温度
で、この温度で活性を示す重合開始剤の存在下、モノマ
ー類を重合させることを含むドイツ国特許第1,806,097
号に示されている非水系重合方法で製造することができ
る。
本発明のCTFE共重合体は、European polymer Journal
3巻129〜144頁（1967年）に記述されている非水系重合
方法で好適に製造される。高融点の重合体に関しては、
重合温度は20℃未満、好ましくは10℃未満にすべきであ
る。−10℃〜＋10℃の重合温度で、バランスのとれた性
質のものが得られる。
3巻129〜144頁（1967年）に記述されている非水系重合
方法で好適に製造される。高融点の重合体に関しては、
重合温度は20℃未満、好ましくは10℃未満にすべきであ
る。−10℃〜＋10℃の重合温度で、バランスのとれた性
質のものが得られる。
煙を抑制し耐炎活性を与えるのは、TiO2および／また
はZnO、好ましくはTiO2である。TiO2およびZnOが、米国
特許第4,155,823号で好ましいとされるTiO2／Sb2O3より
も、ETFE中でより有効であることは驚きである。TiO2の
最も有効なものは、“プラスチック”もしくは“重合
体”級のものであり、これは良好なドライ分散性を有し
ており、煙の抑制および耐炎効果に関してもいくらか優
れている。これらは一般に0.3ミクロメーター未満の粒
子のルチル構造を含有している。
はZnO、好ましくはTiO2である。TiO2およびZnOが、米国
特許第4,155,823号で好ましいとされるTiO2／Sb2O3より
も、ETFE中でより有効であることは驚きである。TiO2の
最も有効なものは、“プラスチック”もしくは“重合
体”級のものであり、これは良好なドライ分散性を有し
ており、煙の抑制および耐炎効果に関してもいくらか優
れている。これらは一般に0.3ミクロメーター未満の粒
子のルチル構造を含有している。
ジャケット付ケーブルの形において、UL910試験に合
格するために必要な前述の金属酸化物の量は、ある程度
組成中の他の材料に依存するが、必ず、少くとも0.5重
量％必要である。金属酸化物の使用量が少な過ぎると、
ピーク時の煙の量が多過ぎることになる。もし、金属酸
化物の使用量が多過ぎる場合は、押出しがより困難にな
る。これは通常、金属酸化物の量が５重量％未満の場合
起こらない。
格するために必要な前述の金属酸化物の量は、ある程度
組成中の他の材料に依存するが、必ず、少くとも0.5重
量％必要である。金属酸化物の使用量が少な過ぎると、
ピーク時の煙の量が多過ぎることになる。もし、金属酸
化物の使用量が多過ぎる場合は、押出しがより困難にな
る。これは通常、金属酸化物の量が５重量％未満の場合
起こらない。
ジャケット付ケーブルをUL910試験に合格させるため
には、適切に選択された基本樹脂および適切な煙抑制材
および耐炎材のみならず、ドリップを抑制する不燃材料
を含有させる必要がある。選択したドリップ抑制材料
は、組成物に対する燃料とならないか、ほとんどならな
いものであるところの、PTFEの“ファインパウダー”で
ある。この材料は、分散重合方法で製造され、これは共
重合した極小量のターモノマーを含有していてもよい
が、必ず、非溶解加工性のものである必要がある。従来
の公知のものの中の如何なるファインパウダーを用いる
かは決定的ではない。
には、適切に選択された基本樹脂および適切な煙抑制材
および耐炎材のみならず、ドリップを抑制する不燃材料
を含有させる必要がある。選択したドリップ抑制材料
は、組成物に対する燃料とならないか、ほとんどならな
いものであるところの、PTFEの“ファインパウダー”で
ある。この材料は、分散重合方法で製造され、これは共
重合した極小量のターモノマーを含有していてもよい
が、必ず、非溶解加工性のものである必要がある。従来
の公知のものの中の如何なるファインパウダーを用いる
かは決定的ではない。
UL910試験に合格するのに充分な量のドリップ抑制微
粉材をドリップ（したたり落ちる）を少くする為に用い
られる。普通、0.1重量％のファインパウダーを用いれ
ば有効な結果が得られる。特に低い繊維形成傾向を有す
るPTFEを使用する場合、５重量％までの量の使用は許容
される。もし、PTFEの使用が大過ぎる場合は、溶融押出
し段階で溶融スエルが過剰になり過ぎる。ドリップ抑制
材の好適な量は0.2〜2.0重量％である。
粉材をドリップ（したたり落ちる）を少くする為に用い
られる。普通、0.1重量％のファインパウダーを用いれ
ば有効な結果が得られる。特に低い繊維形成傾向を有す
るPTFEを使用する場合、５重量％までの量の使用は許容
される。もし、PTFEの使用が大過ぎる場合は、溶融押出
し段階で溶融スエルが過剰になり過ぎる。ドリップ抑制
材の好適な量は0.2〜2.0重量％である。
本発明の組成物の種々の材料を混合する方法は決定的
ではない。簡単で有効な方法は、材料をよく分離させた
形状でドライブレンドした後、この混合物を線上に溶融
押出しする方法である。
ではない。簡単で有効な方法は、材料をよく分離させた
形状でドライブレンドした後、この混合物を線上に溶融
押出しする方法である。
実施例１ 本実施例で使用した本発明の組成物は、ETFEターポリ
マー（エチレン37.7モル％;TFE61.6モル％、およびPPVE
0.6モル％）、２重量％のTiO2（Du Pont R−101）およ
び0.2重量％の、分散重合によって製造された非溶融加
工性のPTFEフアインパウダー（Du Pont Tefl CFP600
0）からなるものである。この３種の材料をドライブレ
ンドし、押出し機で溶融ブレンドした後、508ミクロメ
ーターの固体の裸銅線（AWG24）上に127ミクロメーター
被覆するように押出した。これらの線の25本をねじった
ものにポリ弗化ビニリデン（PVDF;Kynar Flex2800）で
300ミクロメーターの被覆（押出しによるジヤケツト付
け）を行った。このケーブルを、ULスタイナートンネル
を用いたUnderwriter's LaboratoryのUL910の“空気を
処理する空気で使用される電気および光フアイバーのケ
ーブル類の火および煙の特性に関する試験法”に従って
試験した。このケーブルは、下記に示すように、この試
験に合格した。かっこ内の数値は、この試験の最大許容
量である。
マー（エチレン37.7モル％;TFE61.6モル％、およびPPVE
0.6モル％）、２重量％のTiO2（Du Pont R−101）およ
び0.2重量％の、分散重合によって製造された非溶融加
工性のPTFEフアインパウダー（Du Pont Tefl CFP600
0）からなるものである。この３種の材料をドライブレ
ンドし、押出し機で溶融ブレンドした後、508ミクロメ
ーターの固体の裸銅線（AWG24）上に127ミクロメーター
被覆するように押出した。これらの線の25本をねじった
ものにポリ弗化ビニリデン（PVDF;Kynar Flex2800）で
300ミクロメーターの被覆（押出しによるジヤケツト付
け）を行った。このケーブルを、ULスタイナートンネル
を用いたUnderwriter's LaboratoryのUL910の“空気を
処理する空気で使用される電気および光フアイバーのケ
ーブル類の火および煙の特性に関する試験法”に従って
試験した。このケーブルは、下記に示すように、この試
験に合格した。かっこ内の数値は、この試験の最大許容
量である。
炎の伝播数値 距離 フィート 3.5（5.0） メートル 1.07（1.52） 光学的濃度 ピーク時 0.43（0.50） 平均 0.11（0.15） 比較実施例Ａ この例は、TiO2の含有量が2.0％ではなく、有効性を
示さない量の1.5％である時、UL試験に合格しないこと
を示すものである。実施例１の基本重合体に、実施例１
に使用されているのと同じ種類のTiO2を1.5重量％およ
びCFP6000を0.25重量％（実施例１の0.2％ではなく）混
合した。このブレンド物を127ミクロメーターの厚さの
被覆になるようにAWG24線上に押出し、この線を25本ね
じったものを実施例１で使用したのと同じPVDF製の３ミ
クロメーターのジャケットで被覆した。UL910の試験の
結果は次に示す通りであり、この試験の要求事項には合
格しなかった。
示さない量の1.5％である時、UL試験に合格しないこと
を示すものである。実施例１の基本重合体に、実施例１
に使用されているのと同じ種類のTiO2を1.5重量％およ
びCFP6000を0.25重量％（実施例１の0.2％ではなく）混
合した。このブレンド物を127ミクロメーターの厚さの
被覆になるようにAWG24線上に押出し、この線を25本ね
じったものを実施例１で使用したのと同じPVDF製の３ミ
クロメーターのジャケットで被覆した。UL910の試験の
結果は次に示す通りであり、この試験の要求事項には合
格しなかった。
炎の伝播数値 距離 フィート 4.0（5.0） メートル 1.22（1.52） 光学的濃度 ピーク時 0.70（0.50） 平均 0.13（0.15） 比較実施例Ｂ この例では、ETFE基本重合体をAWG24の線上に136ミク
ロメーターの厚さで押出す以外は、実施例１と同様に行
ない、この被覆した線の25本に300ミクロメーターの厚
さのKynar Flex2800でジャケット付けした。
ロメーターの厚さで押出す以外は、実施例１と同様に行
ない、この被覆した線の25本に300ミクロメーターの厚
さのKynar Flex2800でジャケット付けした。
炎の伝播数値 距離 フィート 19.5（5.0） メートル 5.9（1.52） 光学的濃度 ピーク時 1.11（0.50） 平均 0.29（0.15） 比較実施例Ｃ及びＤ この例では、25本のねじった束のケーブルをUL910試
験に合格させるのは、４本のねじれた束のケーブルを合
格させるよりも、より以上に困難であることを示すもの
である。これらの両例において、ETFE基本重合体は、エ
チレン42.7モル％、TFE55.7モル％、およびパーフルオ
ロブチルエチレン繰り返し単位1.6モル％を含有してい
る。これらの例にはTiO2もPTFEも添加されていない。こ
の重合体を127ミクロメーターの厚さでAWG24線上に押出
した。
験に合格させるのは、４本のねじれた束のケーブルを合
格させるよりも、より以上に困難であることを示すもの
である。これらの両例において、ETFE基本重合体は、エ
チレン42.7モル％、TFE55.7モル％、およびパーフルオ
ロブチルエチレン繰り返し単位1.6モル％を含有してい
る。これらの例にはTiO2もPTFEも添加されていない。こ
の重合体を127ミクロメーターの厚さでAWG24線上に押出
した。
比較実施例Ｃでは、この被覆された４本をねじって束
とし、300ミクロメーターのKynar Flex2800でジャケ
ット付けし、比較本発明Ｄでは、25本のねじった束を30
0ミクロメーターのKynar Flex2800でジャケット付け
した。下記はUL910の試験の結果を示す。４本入りのケ
ーブルは25本入りのケーブルに比べて著しく良好な結果
を与えた。
とし、300ミクロメーターのKynar Flex2800でジャケ
ット付けし、比較本発明Ｄでは、25本のねじった束を30
0ミクロメーターのKynar Flex2800でジャケット付け
した。下記はUL910の試験の結果を示す。４本入りのケ
ーブルは25本入りのケーブルに比べて著しく良好な結果
を与えた。
比較実施例Ｅ 比較実施例Ｅでは、４本のねじった束のものを使用
し、基本重合体中のエチレン含量を低下させるとUL910
試験におけるETFEの性能を助長することを示している。
比較実施例Ｅでは、ETFE重合体は、47.5モル％のエチレ
ン単位、51.5モル％のTFE単位、および１モル％のパー
フルオロブチルエチレン単位を含有している。これを12
7ミクロメーターの厚さで、AWG24線上に押出して被覆し
た。被覆した線４本をねじったものを300ミクロメータ
ーのKynar Flex2800でジャケット付けした。同じケー
ブル試供品に関して、２回別々に燃焼試験を行ない、下
記のように、この結果を比較実施例Ｃの結果と比較し
た。Ｅに関して示した結果は２回の試験の平均値であ
る。
し、基本重合体中のエチレン含量を低下させるとUL910
試験におけるETFEの性能を助長することを示している。
比較実施例Ｅでは、ETFE重合体は、47.5モル％のエチレ
ン単位、51.5モル％のTFE単位、および１モル％のパー
フルオロブチルエチレン単位を含有している。これを12
7ミクロメーターの厚さで、AWG24線上に押出して被覆し
た。被覆した線４本をねじったものを300ミクロメータ
ーのKynar Flex2800でジャケット付けした。同じケー
ブル試供品に関して、２回別々に燃焼試験を行ない、下
記のように、この結果を比較実施例Ｃの結果と比較し
た。Ｅに関して示した結果は２回の試験の平均値であ
る。
実施例２ 比較実施例ＣおよびＤで用いたのと同じ基本重合体
を、１重量％のTiO2（有効量）および１重量％の分散重
合によって製造された非溶融加工性の改質PTFEフアイン
パウダー（ヘキサフルオロプロピレン単位0.3重量％を
含量し、パーフルオロエチレン単位が0.1重量％未満の
もの）と一緒にドライブレンドした。この、３種の材料
をドライブレンドしたものを溶融ブレンドした後、AWG2
4線上に押出して127ミクロメーターの厚さで被覆した。
この線の25本をねじって束にしたものに、Kynar Flex
2800のポリ弗化ビニリデン300ミクロメーター厚さのジ
ャケット付けを押出しで行なった。UL910に従って試験
を行った結果、このケーブルは試験に合格し、この試験
データは実施例３の後に示す。
を、１重量％のTiO2（有効量）および１重量％の分散重
合によって製造された非溶融加工性の改質PTFEフアイン
パウダー（ヘキサフルオロプロピレン単位0.3重量％を
含量し、パーフルオロエチレン単位が0.1重量％未満の
もの）と一緒にドライブレンドした。この、３種の材料
をドライブレンドしたものを溶融ブレンドした後、AWG2
4線上に押出して127ミクロメーターの厚さで被覆した。
この線の25本をねじって束にしたものに、Kynar Flex
2800のポリ弗化ビニリデン300ミクロメーター厚さのジ
ャケット付けを押出しで行なった。UL910に従って試験
を行った結果、このケーブルは試験に合格し、この試験
データは実施例３の後に示す。
実施例３ ETFE基本重合体としてターポリマー（エチレン34.7モ
ル％、TFE64.6モル％、およびパーフルオロ（プロピル
ビニルエーテル）（PPVE）0.7モル％）を使用した。１
重量％のTiO2および１重量％の実施例２で用いたのと同
じPTFEファインパインダーと一緒にドライブレンドし
後、AWG24線上に押出して140ミクロメーターの厚さで被
覆した。この線の25本をねじった束にKKynar Flex2800
のポリ弗化ビニリデンで300ミクロメーターの厚さのジ
ャケット付けを、押出しで行なった。UL910に従って試
験を行った結果、このケーブルは試験に合格し、結果は
以下に示す。
ル％、TFE64.6モル％、およびパーフルオロ（プロピル
ビニルエーテル）（PPVE）0.7モル％）を使用した。１
重量％のTiO2および１重量％の実施例２で用いたのと同
じPTFEファインパインダーと一緒にドライブレンドし
後、AWG24線上に押出して140ミクロメーターの厚さで被
覆した。この線の25本をねじった束にKKynar Flex2800
のポリ弗化ビニリデンで300ミクロメーターの厚さのジ
ャケット付けを、押出しで行なった。UL910に従って試
験を行った結果、このケーブルは試験に合格し、結果は
以下に示す。
ケーブルを用いて他の２つの試験を行った。第１の試
験では、実施例１と同じETFE基本重合体を用いる以外は
同様にして、実施例２を繰り返し、第２の試験では、エ
チレン36モル％、TFE62.4モル％およびパーフルオロブ
チルエチレン繰り返し単位1.6モル％を含有するETFE基
本重合体を用いる以外は同様にして、実施例２を繰り返
した。これらのケーブルをUL910に従って試験を行な
い、その結果は以下に示す。
験では、実施例１と同じETFE基本重合体を用いる以外は
同様にして、実施例２を繰り返し、第２の試験では、エ
チレン36モル％、TFE62.4モル％およびパーフルオロブ
チルエチレン繰り返し単位1.6モル％を含有するETFE基
本重合体を用いる以外は同様にして、実施例２を繰り返
した。これらのケーブルをUL910に従って試験を行な
い、その結果は以下に示す。
明らかに、これらは要求されるピーク時の光学的濃度
には合格したかったが、他の必要事項には合格した。も
し、絶縁体中のTiO2の含量を増加させるか、ZnOを適当
量用いれば、これらは全ての要求事項に合格するものと
考えられる。
には合格したかったが、他の必要事項には合格した。も
し、絶縁体中のTiO2の含量を増加させるか、ZnOを適当
量用いれば、これらは全ての要求事項に合格するものと
考えられる。
本発明の主たる特徴及び態様は以下のとおりである。
1.a）エチレンのモノマー単位を25〜43モル％、RCF＝CF
2、Ｒ′CH＝CH2、およびZOCF＝CF2 ［式中、 Ｒは炭素数１〜５のノルマル・パーフルオロアルキル基
を表わし、 Ｒ′は炭素数３〜５のノルマル・パーフルオロアルキル
基を表わし、そして Ｚは炭素数１〜４のノルマル・パーフルオロアルキル基
を表わす］ から選択される式の、共重合可能な含弗素非テロゲンタ
ーモノマーのモノマー単位を0.2〜2.0モル％含有し、そ
して100％に対する残りが、テトラフルオロエチレンお
よびクロロトリフルオロエチレンのモノマー単位および
それらの混合物からなる組から選択されるモノマー単位
であることからなるエチレン共重合体、 ｂ）煙を抑制し耐炎に有効な0.5〜５重量％の範囲の量
のTiO2、ZnOおよびそれらの混合物からなる組から選択
される金属酸化物、および ｃ）ドリップを抑制するのに有効な量の、分散重合によ
って製造された非溶融加工性のポリテトラフルオロエチ
レンフアインパウダー、 を含有する溶融加工可能なフルオロポリマー組成物。
2、Ｒ′CH＝CH2、およびZOCF＝CF2 ［式中、 Ｒは炭素数１〜５のノルマル・パーフルオロアルキル基
を表わし、 Ｒ′は炭素数３〜５のノルマル・パーフルオロアルキル
基を表わし、そして Ｚは炭素数１〜４のノルマル・パーフルオロアルキル基
を表わす］ から選択される式の、共重合可能な含弗素非テロゲンタ
ーモノマーのモノマー単位を0.2〜2.0モル％含有し、そ
して100％に対する残りが、テトラフルオロエチレンお
よびクロロトリフルオロエチレンのモノマー単位および
それらの混合物からなる組から選択されるモノマー単位
であることからなるエチレン共重合体、 ｂ）煙を抑制し耐炎に有効な0.5〜５重量％の範囲の量
のTiO2、ZnOおよびそれらの混合物からなる組から選択
される金属酸化物、および ｃ）ドリップを抑制するのに有効な量の、分散重合によ
って製造された非溶融加工性のポリテトラフルオロエチ
レンフアインパウダー、 を含有する溶融加工可能なフルオロポリマー組成物。
2.エチレン共重合体が32〜43モル％のエチレンモノマー
単位を含有する第１項記載の組成物。
単位を含有する第１項記載の組成物。
3.エチレン重合体がテトラフルオロエチレン単位を含有
する第１項記載の組成物。
する第１項記載の組成物。
4.エチレン重合体中のターポリマーがパーフルオロ（プ
ロピルビニルエーテル）である第３項記載の組成物。
ロピルビニルエーテル）である第３項記載の組成物。
5.金属酸化物含有するTiO2である第３項記載の組成物。
6.金属酸化物含有するTiO2である第４項記載の組成物。
7.Rが３〜５個の炭素原子を含有する第１項記載の組成
物。
物。
8.R′が４個の炭素原子を含有する第１項記載の組成
物。
物。
9.Zが２〜４個の炭素原子を含有する第１項記載の組成
物。
物。
10.第１項記載の組成物で被覆された伝導線。
11.第10項記載の線を含むジャケット付きケーブル。
12.TiO2がルチル構造を含有することからなる第５項記
載の組成物。
載の組成物。
13.TiO2がルチル構造を含有することからなる第６項記
載の組成物。
載の組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 214/26 Ｃ０８Ｆ 214/26 (72)発明者 スブハシユ・ビシユヌ・ガンガル アメリカ合衆国デラウエア州19707 ホ ツケシン・サウスコルツネツクドライブ 134 (72)発明者 デユーイ・リン・カーバウ アメリカ合衆国ウエストバージニア州 26105 ビエナ・フイフテイフイフスス トリート 1200 (72)発明者 チヤールズ・ウインフイールド・スチユ アート アメリカ合衆国デラウエア州19711 ニ ユーアーク・ジヨブズレイン ４ (56)参考文献 特開 昭60−248710（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−72046（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−116659（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−69953（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−154505（ＪＰ，Ａ) 特公 昭61−50103（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭49−19709（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (1)
- 【請求項１】ａ）エチレンのモノマー単位を25〜43モル
％、RCF＝CF2、Ｒ′CH＝CH2、およびZOCF＝CF2 ［式中、 Ｒは炭素数１〜５のノルマル・パーフルオロアルキル基
を表わし、 Ｒ′は炭素数３〜５のノルマル・パーフルオロアルキル
基を表わし、そして Ｚは炭素数１〜４のノルマル・パーフルオロアルキル基
を表わす］ から選択される式の、共重合可能な含弗素非テロゲンタ
ーモノマーのモノマー単位を0.2〜2.0モル％含有し、そ
して100％に対する残りが、テトラフロオロエチレンお
よびクロロトリフルオロエチレンのモノマー単位および
それらの混合物からなる組から選択されるモノマー単位
であることからなるエチレン共重合体、 ｂ）煙を抑制し耐炎に有効な0.5〜５重量％の範囲の量
のTiO2、ZnOおよびそれらの混合物からなる組から選択
される金属酸化物、および ｃ）ドリツプを抑制するのに有効な量の、分散重合によ
って製造された非溶融加工性のポリテトラフルオロエチ
レンフアインパウダー、 を含有する溶融加工可能なフルオロポリマー組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US430138 | 1989-11-01 | ||
| US07/430,138 US4963609A (en) | 1989-11-01 | 1989-11-01 | Low smoke and flame-resistant composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03146543A JPH03146543A (ja) | 1991-06-21 |
| JP2893640B2 true JP2893640B2 (ja) | 1999-05-24 |
Family
ID=23706211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2147512A Expired - Fee Related JP2893640B2 (ja) | 1989-11-01 | 1990-06-07 | 低煙および耐炎性組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4963609A (ja) |
| EP (1) | EP0426274B1 (ja) |
| JP (1) | JP2893640B2 (ja) |
| DE (1) | DE69017834T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US5697390A (en) * | 1993-01-29 | 1997-12-16 | Coltec Industries Inc | Process for producing filled polytetrafluoroethylene resin composite materials and products |
| US5514837A (en) * | 1995-03-28 | 1996-05-07 | Belden Wire & Cable Company | Plenum cable |
| US5744757A (en) * | 1995-03-28 | 1998-04-28 | Belden Wire & Cable Company | Plenum cable |
| US5462803A (en) * | 1993-05-21 | 1995-10-31 | Comm/Scope | Dual layer fire-resistant plenum cable |
| US5576515A (en) * | 1995-02-03 | 1996-11-19 | Lucent Technologies Inc. | Fire resistant cable for use in local area networks |
| US5670748A (en) * | 1995-02-15 | 1997-09-23 | Alphagary Corporation | Flame retardant and smoke suppressant composite electrical insulation, insulated electrical conductors and jacketed plenum cable formed therefrom |
| US5770820A (en) * | 1995-03-15 | 1998-06-23 | Belden Wire & Cable Co | Plenum cable |
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| US6074503A (en) | 1997-04-22 | 2000-06-13 | Cable Design Technologies, Inc. | Making enhanced data cable with cross-twist cabled core profile |
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| US6167178A (en) * | 1998-09-28 | 2000-12-26 | Siecor Operations, Llc | Plenum rated fiber optic cables |
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| US7317163B2 (en) | 2004-12-16 | 2008-01-08 | General Cable Technology Corp. | Reduced alien crosstalk electrical cable with filler element |
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| US7683130B2 (en) * | 2005-07-18 | 2010-03-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Filled perfluoropolymer composition comprising a low melting fluoropolymer additive |
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| US7621487B2 (en) | 2005-12-21 | 2009-11-24 | Securus, Inc. | Twist-lock base for pipe holders |
| EP1987071B1 (en) | 2006-02-23 | 2012-06-13 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Lan cables |
| TWI275658B (en) * | 2006-09-13 | 2007-03-11 | Ind Tech Res Inst | Method of improving surface frame resistance of a substrate |
| US8335417B2 (en) | 2009-09-30 | 2012-12-18 | Corning Cable Systems Llc | Crush-resistant fiber optic cables employing bend-resistant multimode fibers |
| EP2878618B1 (en) * | 2013-11-28 | 2017-08-30 | Nexans | Fire resistant materials |
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| NL112074C (ja) * | 1957-12-10 | 1900-01-01 | ||
| US3624250A (en) * | 1970-01-20 | 1971-11-30 | Du Pont | Copolymers of ethylene/tetrafluoroethylene and of ethylene/chlorotrifluoroethylene |
| BR7608071A (pt) * | 1975-12-08 | 1977-11-22 | Uniroyal Inc | Composicao de cloreto de polivinila plastificada,retardante de fumaca |
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-
1989
- 1989-11-01 US US07/430,138 patent/US4963609A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-05-31 EP EP90305915A patent/EP0426274B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-31 DE DE69017834T patent/DE69017834T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-07 JP JP2147512A patent/JP2893640B2/ja not_active Expired - Fee Related
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