JP2873368B2 - 紙塗工用塗料組成物およびそれを用いた塗工紙 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紙塗工用塗料組成
物に関する。さらに詳しくは、高速塗工においても、塗
工層が嵩高で、白紙光沢、白色度、印刷適性、耐ブリス
ター性等に優れた塗工紙を与える紙塗工用塗料組成物お
よびそれを用いた塗工紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、塗工紙用塗料には塗料に保水性を
付与する等の目的で、デンプン系等の水溶性バインダー
が使用されている。また、光沢が高く、印刷適性が良好
な塗工紙を与える塗工紙用バンダー組成物としては、ア
クリルアミド系熱可逆型増粘剤、例えば、ポリＮ−イソ
プロピルアクリルアミドと樹脂エマルションからなるも
の（特開平１−１４２６号公報）が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、デンプン系の
水溶性バインダーでは、１０００ｍ／分以上の高速塗工
においては塗工液の保水性が不十分で、塗工中または加
熱乾燥中に塗工液が原紙内部に浸透してしまい、十分に
嵩高い塗工層を得ることはできなかった。また、ポリＮ
−イソプロピルアクリルアミドを用いても、浸透を抑え
る効果が不十分であり光沢及び印刷適性がまだ不十分で
あるという問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、高速塗工に
おいても、塗工層が嵩高で、高度の光沢および印刷適性
を有する塗工紙を製造する方法について鋭意検討した結
果、水溶性バインダーとして特定の水溶性樹脂を用い、
樹脂ラテックスバインダーとして、バインダーマイグレ
ーションが起こりにくい、いわゆる感温ゲル化性ラテッ
クスを用いることによって、塗工層のクッション性に優
れ、光沢に優れる塗工紙が得られることを見いだし、本
発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、ヒドロキシル基を有す
る化合物にエチレンオキシド単独またはエチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドとを（共）付加した水溶性ポリ
オキシアルキレン化合物（ａ）と有機ポリイソシアネー
ト（ｂ）とから誘導される、オキシエチレン単位の含有
量が少なくとも６０重量％であり、かつ数平均分子量
５，０００〜５００，０００である水溶性ウレタン樹脂
（Ａ）、液相中の乳化剤量が０または０．０１ｍｍｏｌ
／ｇ（樹脂）以下の樹脂ラテックス（Ｂ）および一定の
温度を境界にして親水性と疎水性とが可逆的に変化する
重合体（Ｃ）を必須成分とすることを特徴とする紙塗工
用塗料組成物；およびそれを用いてなる塗工紙に関する
ものである。

【０００６】本発明の水溶性ウレタン樹脂（Ａ）におけ
る水溶性ポリオキシアルキレン化合物（ａ）の出発物質
であるヒドロキシル基を有する化合物としては、例え
ば、水、脂肪族１価アルコール（メタノール、エタノー
ル、オクチルアルコール、トリデシルアルコール、ステ
アリルアルコール等）；一価フェノール類（フェノー
ル、オクチルフェノール、ノニルフェノール等）；脂肪
族多価アルコール類（エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ブタンジオール、ヘキサメチレングリコー
ル、ビスヒドロキシメチルベンゼン、ジメチロールプロ
ピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ソルビトールグリセリン、トリメチ
ロールプロパン等）；多価フェノール類（ハイドロキノ
ン、カテコール、及び、ビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＳ等のビスフェノール類）などが挙げられる。これ
らのうちでは、水、エチレングリコールおよびプロピレ
ングリコールが好ましい。

【０００７】水溶性ポリオキシアルキレン化合物（ａ）
は、上記ヒドロキシル基を有する化合物にエチレンオキ
シド単独及び／またはエチレンオキシドとプロピレンオ
キシドとを（共）付加することにより得られる。

【０００８】エチレンオキシドとプロピレンオキシドと
を共付加する場合、（ａ）中のオキシエチレン単位の割
合は、通常６５重量％以上、好ましくは７０重量％以上
である。６５重量％未満では水溶性ウレタン樹脂（Ａ）
の水溶性が不充分となる。

【０００９】（ａ）が、エチレンオキシドおよびプロピ
レンオキシドを付加物の場合、エチレンオキシドとプロ
ピレンオキシドの付加様式はランダム付加でもブロック
付加でもよいが、得られる（Ａ）の塗料の保水性付与効
果が高い点で、プロピレンオキシド付加後にエチレンオ
キシドを付加したブロック付加物が好ましい。

【００１０】（ａ）の数平均分子量は通常２００〜５
０，０００、好ましくは４００〜３０，０００である。
数平均分子量が２００未満であると水溶性ウレタン樹脂
（Ａ）の水溶性が不十分となり、塗料の保水性が不足
し、５０，０００を越えると（ａ）の粘度が高くなりす
ぎ取り扱いが困難になる。（ａ）としては、数平均分子
量が４００〜３０，０００の、ポリエチレングリコール
（ａ１）及び／またはポリプロピレングリコールのエチ
レンオキシドブロック付加物（ａ２）が好ましく、数平
均分子量が４００〜３０，０００のポリエチレングリコ
ール（ａ１）以上が特に好ましい。

【００１１】また、上記（ａ）とともに、水溶性ウレタ
ン樹脂（Ａ）の分子量を調節する目的で（ａ）以外の１
分子中に１個の活性水素を有する化合物や、粘度調節等
の目的で（ａ）以外の２個以上の活性水素を有する化合
物を併用することができる。（ａ）以外の１分子中に１
個の活性水素を有する化合物としては、１価のアルコー
ル類（メタノール、ブタノール、２−エチルヘキサノー
ル、ベンジルアルコール等）、１価フェノール類（フェ
ノール等）、２級アミン（ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ジベンジルアミン等）、１価カルボン酸（酢酸、
酪酸、安息香酸等）およびこれらのアルキレンオキシド
（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオ
キシド、スチレンオキシド等）付加物のうち（ａ）を除
くものが挙げられる。（ａ）以外の２個以上の活性水素
を有する化合物としては、多価アルコール類、多価フェ
ノール類、ビスフェノール類、ポリエステルポリオール
類、ポリアミドポリオール類、ポリウレタンポリオール
類、エポキシ樹脂、ポリカーボネートポリオール類、ポ
リオレフィングリコール類及びシリコーン系ポリオール
類、エチレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、フ
ェニレンジアミン、トリレンジアミン、ナフタレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、イソフォロンジアミ
ン、キシリレンジアミン、アジピン酸、フタル酸等およ
びこれらのアルキレンオキシド付加物のうち（ａ）を除
くものが挙げられる。これら化合物を併用する場合の使
用量は、（ａ）に対して通常３０重量％以下である。

【００１２】水溶性ウレタン樹脂（Ａ）を構成する有機
ポリイソシアネート（ｂ）の具体例としては、エチレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート及びこれらの多量体（イソシ
アヌレート体、ビウレット体など）が挙げられる。

【００１３】（Ａ）を構成する（ａ）中のヒドロキシル
基と（ｂ）中のイソシアネート基との当量比（ＯＨ／Ｎ
ＣＯ）が（１．０５〜２．０）：１である場合、塗料の
保水性および流動性が優れるため好ましい。また、該
（Ａ）の数平均分子量は、通常５，０００〜５００，０
００である。数平均分子量が５，０００未満であると塗
料の保水性が不足する結果、塗工時の塗料の原紙への浸
透が過剰となり、数平均分子量が５００，０００を越え
ると塗料の粘度が高くなりすぎ、塗工しにくくなる。

【００１４】（Ａ）中のオキシエチレン単位の重量割合
は通常６０重量％以上、好ましくは７０重量％以上であ
る。６０重量％未満では水溶性が不十分となり、塗料の
保水性が不十分となる。

【００１５】（Ａ）の製法については特に制限されず、
たとえば、（ａ）及び（ｂ）を３０〜２００℃で、０．
１〜３０時間反応させることによって得られる。該ウレ
タン化反応は、溶媒の存在下または非存在下いずれでも
行われる。溶媒を使用する場合の溶剤としては、（ｂ）
に対して不活性なものであれば特に制限はなく、アセト
ン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、トルエン、キシレン、ジオキサン等
が挙げられる。これらの溶剤は、通常反応後除去され
る。

【００１６】前記反応は、必要により公知の触媒の存在
下に行ってもよい。触媒としては、有機チタネート化合
物［（イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、
イソプロピルトリ（ジオクチルピロホスフェート）チタ
ネート、テトライソプロピルジ（ラウリルホスファイ
ト）チタネート等］、有機アルミニウム系化合物（アセ
トアルコキシアルミニウムジイソプロピネート等）、有
機錫系化合物（ジオクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫マレート等、ジブチル錫スルフィド、ジ
ブチル錫オキシド等）が挙げられる。該触媒の使用量は
（ａ）及び（ｂ）との合計量１００重量部に対して通常
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部
である。

【００１７】本発明で用いられる液相中の乳化剤量が０
または０．０１ｍｍｏｌ（ミリモル）／ｇ（樹脂）以下
の樹脂ラテックス（Ｂ）の樹脂の種類には特に制限はな
く、例えば、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹
脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、ブタジエン−アクリ
ロニトリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、エチレン−酢酸
ビニル系樹脂、エチレン／プロピレン系樹脂、ポリブタ
ジエン系樹脂等の樹脂のラテックスが挙げられる。該
（Ｂ）の樹脂の重量平均分子量は、通常少なくとも１０
０００、好ましくは少なくとも３０，０００である。ま
た、該（Ｂ）の固形分は通常５〜７０重量％である。

【００１８】（Ｂ）における液相中の乳化剤量は、通常
０または０．０１ｍｍｏｌ／ｇ（樹脂）以下、好ましく
は、０または０．００２ｍｍｏｌ／ｇ（樹脂）以下であ
ることが必要である。液相中の乳化剤量が０．０１ｍｍ
ｏｌ／ｇ（樹脂）を越えると、後述する一定の温度を境
界として親水性と疎水性とが可逆的に変化する重合体
（Ｃ）の親水性と疎水性の変化機能が阻害され、その結
果本発明の目的とする嵩高な塗工層の形成が阻害され
る。なお、液相中の乳化剤量は樹脂ラテックス（Ｂ）中
の樹脂分の重量に対する量として表される。該液相中の
乳化剤量は、樹脂ラテックスから樹脂分を遠心分離法、
塩析法等で除いて得られる液相を、液体クロマトグラフ
ィー等で分析し定量することによって求めることができ
る。

【００１９】ラテックスの液相中の乳化剤量が０または
０．０１ｍｍｏｌ／ｇ（樹脂）以下の樹脂ラテックスを
製造する方法としては、例えば、水への溶解度が低い
乳化剤を用いてラジカル重合性モノマーを公知の方法で
乳化重合する方法、ラジカル重合性基を有するラジカ
ル重合性乳化剤［例えば、（メタ）アクリロイル基を有
するラジカル重合性乳化剤、ビニル基を有するラジカル
重合性乳化剤、アリル基を有するラジカル重合性乳化剤
等］を使用してラジカル重合性モノマーを公知の方法で
乳化重合する方法、水溶性ポリマーを保護コロイドと
して使用してラジカル重合性モノマーを公知の方法で乳
化重合する方法、有機溶剤中でイオン性官能基（カル
ボキシル基、スルホン酸基、アミノ基等）を有するポリ
マーを公知の方法で合成し必要によりアルカリまたは酸
で中和し、水を加えて乳化後に、溶剤を除去する方法等
が挙げられる。

【００２０】これらの方法のうちでは、樹脂ラテックス
が通常の条件で容易に得られる点での方法が好まし
く、特に安定なラテックスを与えるという点で、（メ
タ）アクリロイル基を有するラジカル重合性乳化剤［分
子内にスルホン酸基、硫酸エステル基等のアニオン基の
塩とポリオキシアルキレン（炭素数２〜４、好ましくは
３）基とを有する（メタ）アクリレートなど］を用いる
方法が特に好ましい。

【００２１】本発明で用いられる一定の温度を境界にし
て親水性と疎水性とが可逆的に変化する重合体（Ｃ）と
しては、例えば、（イ）アルキルナフタレンホルマリン
縮合物のアルキレンオキシド付加物（特開昭６３−１９
３９０１号公報に記載のもの等）、（ロ）アルキレンオ
キシド変性ポリオルガノシロキサン（特開平６−２５６
６１７号公報に記載のもの等）、（ハ）セルロース系感
温ゲル化剤（メチルセルロース、ヒドロキシメチルセル
ロース等）、（ニ）ポリビニルアルキルエーテル（ポリ
ビニルメチルエーテル等）、（ホ）Ｎ−アルキル（メ
タ）アクリルアミドを必須単量体とする（共）重合体
（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド重合体、Ｎ−メトキ
シプロピルアクリルアミド重合体等特開平１−１４２７
６号公報に記載のもの等）、（ヘ）Ｎ，Ｎ−ジアルキル
（メタ）アクリルアミドを必須単量体とする（共）重合
体（Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド重合体、Ｎ−ア
クリロイルピロリジン重合体等特開昭６０−２３３１８
４号公報に記載のもの等）、（ト）環状アミンのアルキ
レンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸エステルを必
須単量体とする（共）重合体（モルホリノエチルメタク
リレート重合体等特開平６−９８４８号公報に記載のも
の等）、（チ）炭素数５以上の非環状アミンのアルキレ
ンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸エステルを必須
単量体とする（共）重合体（ジイソプロピルアミノエチ
ルアクリレート重合体等）、（リ）アルコールまたは水
のアルキレンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸エス
テルを必須単量体とする（共）重合体（メトキシエトキ
シエチルメタクリレート重合体等特公平６−２３３７５
号公報に記載のもの等）、（ヌ）アルコールまたは水の
アルキレンオキシド付加物の（ビニルフェニル）エーテ
ルを必須単量体とする（共）重合体［テトラエチレング
リコールモノメチルモノ（ビニルフェニル）エーテル重
合体等］および（ル）酢酸ビニル／ビニルアルコール共
重合体等、一定の温度を境界にして疎水性と親水性が変
化しその水溶液の粘度が変化するものが挙げられる。

【００２２】これらのうち、（ホ）〜（ヌ）の重合体
が、嵩高な塗工層を与える点で好ましく、なかでも
（ト）の環状アミンのアルキレンオキシド付加物の（メ
タ）アクリル酸エステルを必須単量体とする（共）重合
体、および（チ）の炭素数５以上の非環状アミンのアル
キレンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸エステルを
必須単量体とする（共）重合体が特に好ましい。

【００２３】（Ｃ）における親水性と疎水性が可逆的に
変化する一定の温度（転移温度）は、通常１５〜１００
℃、好ましくは４０〜８０℃である。なお、転移温度
は、該（Ｃ）の１重量％水溶液を徐々に加温してゆき、
その水溶液が白濁またはゲル化し始める温度を測定する
ことによって求められる。

【００２４】本発明において、（Ａ）と（Ｂ）の合計１
００重量部（固形分）当たりの（Ａ）の量（固形分）
は、通常０．１〜５０重量部、好ましくは１〜３０重量
部である。（Ａ）の量が０．１重量部未満では塗料の保
水性が不十分となり、５０重量部を越えると塗料の流動
性が悪くなる。

【００２５】本発明において、（Ｃ）の量（固形分）
は、（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部（固形分）に対
し通常０．００１〜３０重量部、好ましくは０．０１〜
１０重量部である。（Ｃ）の量が０．００１重量部未満
では塗料を紙に塗工したときに嵩高な塗工層が得られ
ず、５０重量部を越えると塗料の流動性が悪くなる。

【００２６】本発明の組成物からなる紙塗工用塗料１０
０重量部中の、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計含有
量（固形分）は、通常、１〜７０重量部である。

【００２７】本発明の紙塗工用塗料組成物には、通常、
クレー、焼成クレー、カオリン、焼成カオリン、炭酸カ
ルシウム、サチンホワイト、酸化チタン、酸化アルミニ
ウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸カルシウム、ケ
イ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、アルミノケイ
酸ソーダ、アルミノケイ酸マグネシウム、ケイソウ土、
水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫酸カ
ルシウム、タルク、プラスチックピグメント（スチレン
系、スチレン／ブタジエン系、スチレン／アクリル系、
アクリル系、尿素−ホルマリン樹脂等の樹脂の密実状、
中空状、コアシェル状等のビーズ等）等の顔料の１種以
上が配合される。また、必要に応じて、顔料分散剤［ポ
リ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等］、消泡剤（鉱物油
系消泡剤、シリコン系消泡剤等）、（Ａ）以外の水溶性
バインダー（カチオン化デンプン、酸化デンプン、リン
酸エステル化デンプン、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋
白、ポリビニルアルコール、無水マレイン酸系樹脂、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス等）、その他の添加剤［潤滑剤、ｐＨ調整剤、防腐
剤、耐水化剤、印刷適性向上剤等］などの公知の添加剤
が含有されていてもよい。

【００２８】本発明の組成物からなる紙塗工用塗料およ
び塗工紙を製造する方法について述べる。紙塗工用塗料
を製造する方法としては、例えば、まず顔料を必要に応
じて顔料分散剤、消泡剤の存在下、分散装置を用いて水
に分散してピグメントスラリーを得る。次いで、水に溶
解された水溶性バインダーを加え、均一化後、水溶性ウ
レタン樹脂（Ａ）、樹脂ラテックス（Ｂ）、重合体
（Ｃ）および必要によって用いられる（Ａ）以外の水溶
性バインダー、その他の添加剤等を配合する方法が挙げ
られる。

【００２９】分散装置としては、ハイスピードミキサ
ー、ケディミル、スピードミル、シグマブレードニーダ
ー、モアハウスミル、リードニーダー等が挙げられる。

【００３０】塗工紙は、上記のようにして得られた塗料
を塗工機で紙に塗工後ドライヤーで乾燥し、必要により
平滑化処理することによって得られる。塗料の塗工量
は、乾燥後の重量として通常１〜５０ｇ／ｍ²、好まし
くは５〜２５ｇ／ｍ²である。

【００３１】塗工は、塗工機によって一層あるいは多層
に分けて行われる。塗工機としては、ロールコーター、
両面同時塗工型コーター、各種ブレードコーター、エア
ナイフコーター、ロッドコーター、ブラシコーター、カ
ーテンコーター、チャンプレックスコーター、バーコー
ター、グラビアコーター等を設けたオンマシンあるいは
オフマシンコーターが挙げられる。

【００３２】乾燥及び平滑化処理は、ドライヤーで乾燥
した後、スーパーカレンダーで平滑化仕上げしてもよい
し、ウェットキャスト法、リウェットキャスト法または
ゲル化キャスト法等のいわゆるキャスト仕上げによって
もよい。本発明の塗料組成物を用いることにより、キャ
スト仕上げにおいても、従来のキャスト仕上げの難点の
一つであった塗工層の乾燥性が悪いことによる生産性の
低さを改善できる。また、高速でキャスト仕上げを行っ
ても、乾燥が不十分で塗工層がドラムに付着するなどの
ドラムに汚れが発生し難い。従って、本発明の塗料組成
物は、高速キャスト仕上げにも好適に用いることができ
る。

【００３３】ドライヤーとしては、赤外線ドライヤー、
ドラムドライヤー、エアキャップドライヤー、エアホイ
ルドライヤー、エアコンベアドライヤー、及びこれらの
組合せが挙げられる。

【００３４】乾燥温度は、塗工方法、ドライヤーの種
類、塗工量等によって任意に選択されるが、ドライヤー
内部の温度は通常５０〜２００℃である。

【００３５】平滑化処理は、通常のカレンダー（スーパ
ーカレンダー、グロスカレンダー、ソフトカレンダー、
マシンカレンダー等）をオンマシンあるいはオフマシン
で用いることによって行うことができ、キャストドラム
によって行うこともできる。処理圧力および温度につい
ては特に制限はないが、ニップ圧は通常２０〜３００ｋ
ｇ／ｃｍ、温度は通常室温〜２５０℃で行われる。加圧
ニップ数は、通常１〜１５である。また、仕上げ後の途
工紙の調湿、加湿のためにロールによる水塗り装置、静
電加湿装置、蒸気加湿装置等を前記カレンダーとともに
配置することもできる。

【００３６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下にお
いて、部は重量部、％は重量％である。

【００３７】製造例１ ポリエチレングリコール（数平均分子量２０，０００）
２００部、ポリエチレングリコール（数平均分子量１，
０００）１０部およびヘキサメチレンジイソシアネート
２．８部（ＯＨ／ＮＣＯ＝１．２）を１６０℃で１０時
間反応させ、数平均分子量６４，０００の水溶性ウレタ
ン樹脂１（以下「樹脂１」という）」を得た。

【００３８】製造例２ ポリエチレングリコール（数平均分子量２０，０００）
１００部、プロピレングリコール（数平均分子量１，６
００）のエチレンオキシド付加物（数平均分子量８，０
００、エチレンオキシド８０重量％）４０部およびトリ
レンジイソシアネート１．６部（ＯＨ／ＮＣＯ＝１．
１）を１６０℃で１０時間反応させ、数平均分子量１５
０，０００の水溶性ウレタン樹脂２（以下「樹脂２」と
いう）」を得た。

【００３９】製造例３ 攪拌機、滴下ボンベ、窒素ガス導入管、温度計を備えた
加圧反応容器にラジカル重合性基を有する乳化剤として
アクリロイルオキシポリオキシプロピレン（重合度＝１
２）硫酸エステルＮａ塩１０部、水１０２部、スチレン
４５部、メチルメタクリレート９部、メタクリル酸４
部、過硫酸ナトリウム１部およびラウリルメルカプタン
０．２部を仕込み、攪拌下、系内を窒素ガスで置換後、
滴下ボンベからブタジエン３７部を圧入し、５０℃で３
０時間、８５℃で５時間反応させた。水酸化ナトリウム
水溶液でｐＨ８．５に調整し、減圧下未反応モノマーを
ストリッピングすることによって、ＳＢＲ系樹脂ラテッ
クス１（固形分４７．９％、以下「ＳＢＲ１」という）
を得た。この「ＳＢＲ１」の水相の乳化剤量は０．００
０３ｍｍｏｌ／ｇ（樹脂）であった。

【００４０】製造例４ 製造例３と同様にして、スチレン５０部、メチルメタク
リレート４部、メタクリル酸４部、アクリロニトリル５
部、ブタジエン３２部及びメタクリロイルオキシポリオ
キシプロピレン（重合度＝９）硫酸エステルＮａ塩１０
部から、ＳＢＲ系樹脂ラテックス２（固形分４８．３
％、以下「ＳＢＲ２」という）を得た。この「ＳＢＲ
２」の水相の乳化剤量は、０．０００５ｍｍｏｌ／ｇ
（樹脂）であった。

【００４１】製造例５ 乳化剤としてアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸
Ｎａ［三洋化成工業（株）製「エレミノールＭＯＮ−
７」］１０部を用いた以外は製造例３と同様にして、比
較のためのＳＢＲ系樹脂ラテックス３（固形分４８．２
％、以下「ＳＢＲ３」という）を得た。この「ＳＢＲ
３」の水相の乳化剤量は、０．１ｍｍｏｌ／ｇ（樹脂）
であった。

【００４２】製造例６ ２−モルホリノエチルメタクリレート（モルホリンのエ
チレンオキシド１モル付加物とメタクリル酸とのエステ
ル）１００部及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）０．１部をアンプルに加え、凍結脱
気後密閉し、５０℃で８時間重合させて、一定の温度を
境界にして親水性と疎水性とが可逆的に変化する重合体
１（以下「重合体１」という）を得た。

【００４３】製造例７ ２−（２−モルホリノエトキシ）エチルメタクリレート
（モルホリンのエチレンオキシド２モル付加物、メタク
リル酸とのエステル）９０部と、メチルメタクリレート
１０部及び２，２’−アゾ ビス（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）０．１部をアンプルに加え、凍結脱気後
密閉し、６０℃で８時間重合させて、一定の温度を境界
にして親水性と疎水性とが可逆的に変化する重合体２
（以下「重合体２」という）を得た。

【００４４】実施例１ 水２５部、分散剤［サンノプコ（株）製ＳＮディスパー
サント５０４０］０．３部、水酸化ナトリウム０．１
部、消泡剤［サンノプコ（株）製ノプコＤＦ１２２］
０．１部とともに、２級クレー４０部および炭酸カルシ
ウム１０部からなる顔料組成物をディスパーで、２００
０回転で３０分間分散混合し、この分散液に、製造例１
で得た「樹脂１」の３０％水溶液６部、α化リン酸エス
テル化化デンプン（３０％水溶液）２．３部を加え、さ
らに、製造例３で得た「ＳＢＲ１」１４部、製造例６で
得た「重合体１」の４０％水溶液０．０７部及び適量の
水を加え均一混合し、濃度６０％の「紙塗工用塗料１」
を得た。

【００４５】実施例２ 実施例１において、「重合体１」に代えて製造例７で得
た「重合体２」を同量用いた以外は実施例１と同様にし
て「紙塗工用塗料２」を得た。

【００４６】実施例３ 実施例１において、「ＳＢＲ１」に代えて製造例４で得
た「ＳＢＲ２」を同量用いた以外は実施例１と同様にし
て「塗紙塗工用塗料３」を得た。

【００４７】実施例４ 実施例１において、「樹脂１」に代えて製造例２で得た
「樹脂２」を同量用いた以外は実施例１と同様にして
「紙塗工用塗料４」を得た。

【００４８】実施例５ 実施例１において、「樹脂１」に代えて製造例２で得た
「樹脂２」を同量用い、「ＳＢＲ１」の代わりに製造例
４で得た「ＳＢＲ２」を同量用い、「重合体１」に代え
て製造例７で得た「重合体２」を同量用いた以外は実施
例１と同様にして「紙塗工用塗料５」を得た。

【００４９】比較例１ 実施例１において、「ＳＢＲ１」に代えて製造例５で得
た「ＳＢＲ３」を同量用いた以外は実施例１と同様にし
て「紙塗工用塗料６」を得た。

【００５０】比較例２ 実施例１において、「樹脂１」を用いず、その代わりに
ポリエチレングリコール（数平均分子量２０，０００）
を同量用いた以外は実施例１と同様にして「紙塗工用塗
料７」を得た。

【００５１】実施例１〜５、比較例１〜２で得た「紙塗
工用塗料１」〜「紙塗工用塗料７」を、それぞれ５８ｇ
／ｍ²の中質紙にドライ塗工量約８ｇ／ｍ²となるように
ブレードコーター（塗工速度８００ｍ／ｍｉｎ）を用い
て塗工し、１５０℃で３０秒間乾燥し、裁断した。その
後、ミニスーパーカレンダーで、カレンダー処理（温度
６０℃、ニップ圧９０ｋｇ／ｃｍ、通紙２回）して「塗
工紙１」〜「塗工紙６」をそれぞれ作成し、各塗工紙に
ついて白紙光沢、印刷光沢および耐ブリスター性を測定
した。その結果を表１に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】（試験方法）印刷試験；明製作所（株）製
ＲＩ印刷機を用いてオフセット用インキをベタ塗りし
た。 光沢；東京電色（株）製グロスメーターで７５゜光沢を
測定した。 ドライピック；ＲＩ印刷機でピッキングテスト用インク
によって印刷面のピッキングの程度を目視判定した。５
段階評価で５が最も良い水準である。 耐ブリスター性；塗工紙の両面にＲＩ印刷機でオフセッ
ト用インキをベタ塗りし、２５℃、湿度６０％で２４時
間調湿後、温調したシリコーンオイル中に素早く浸漬
し、ブリスター発生の有無を目視判定した。ブリスター
が発生する最低温度で表示した。

【００５４】

【発明の効果】本発明の紙塗工用塗料組成物は、従来の
ものに比べ、紙への浸透の少ない嵩高い塗工層を形成す
るので、白紙光沢、白色度、印刷適性、耐ブリスター
性、塗工層のクッション性等に優れた塗工紙を得ること
ができる。上記効果を奏することから本発明の塗料組成
物を用いて得られる塗工紙は、特にグラビア印刷用塗工
紙および輪転オフセット印刷用塗工紙として有用であ
る。

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ヒドロキシル基を有する化合物にエチレ
   ンオキシド単独またはエチレンオキシドとプロピレンオ
   キシドとを（共）付加した水溶性ポリオキシアルキレン
   化合物（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）とから誘
   導される、オキシエチレン単位の含有量が少なくとも６
   ０重量％であり、かつ数平均分子量５，０００〜５０
   ０，０００である水溶性ウレタン樹脂（Ａ）、液相中の
   乳化剤量が０または０．０１ｍｍｏｌ／ｇ（樹脂）以下
   の樹脂ラテックス（Ｂ）および一定の温度を境界にして
   親水性と疎水性とが可逆的に変化する重合体（Ｃ）を必
   須成分とすることを特徴とする紙塗工用塗料組成物。
2. 【請求項２】 （ａ）が、数平均分子量が４００〜３
   ０，０００の、ポリエチレングリコール（ａ１）及び／
   またはポリプロピレングリコールのエチレンオキシドブ
   ロック付加物（ａ２）である請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）における（ａ）のヒドロキシル基
   と（ｂ）のイソシアネート基とのＯＨ／ＮＣＯ当量比が
   （１．０５〜２．０）：１である請求項１または２記載
   の組成物。
4. 【請求項４】 （Ｂ）が、（メタ）アクリロイル基を有
   するラジカル重合性乳化剤を用いて製造した樹脂ラテッ
   クスである請求項１〜３いずれか記載の紙塗工用塗料。
5. 【請求項５】 （Ｃ）が、環状アミンのアルキレンオキ
   シド付加物の（メタ）アクリル酸エステルおよび／また
   は炭素数５以上の非環状アミンのアルキレンオキシド付
   加物の（メタ）アクリル酸エステルを必須単量体とする
   （共）重合体である請求項１〜４いずれか記載の組成
   物。
6. 【請求項６】 （Ａ）と（Ｂ）の固形分合計１００重量
   部当たり、（Ａ）を０．１〜５０重量部（固形分）の割
   合で含有する請求項１〜５いずれか記載の組成物。
7. 【請求項７】 （Ａ）と（Ｂ）の固形分合計１００重量
   部に対し、（Ｃ）を０．００１〜３０重量部（固形分）
   の割合で含有する請求項１〜６いずれか記載の組成物。
8. 【請求項８】 請求項１〜７いずれか記載の組成物を用
   いてなる塗工紙。