JP2872838B2 - 積層磁器コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents

積層磁器コンデンサ及びその製造方法

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  • Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は信頼性の高い積層磁器コ
ンデンサに関する。
【0002】
【従来の技術】複数の誘電体磁器層と各磁器層の相互間
に配設した内部電極層とから成る積層磁器コンデンサは
種々の分野で使用されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】ところで、積層磁器コ
ンデンサの小型化又は大容量化を図るためには誘電体磁
器層の厚みを減少させ且つ結晶粒子の粒径をある程度大
きくすることが必要になる。しかし、磁器コンデンサに
おいて粒径を大きくすると、一対の電極間の厚み方向に
配置される粒子の数が少なくなり、極端の場合には1個
になる。この結果、比抵抗(抵抗率)の低下、信頼性の
低下、tan δの低下を招く。
【0004】そこで、本発明の目的は、比抵抗及び信頼
性を確保しつつ大容量化を図ることが可能な積層磁器コ
ンデンサを提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の各請求項に係わる発明の実施例を示す図面の符号を参
照して説明する本願の第1の方法の発明は、未焼結の
第1の誘電体磁器層2の上に第1の内部電極層3を形成
する工程と、焼成した時に第1の粒径の結晶粒子を得る
ことができる誘電体磁器組成物から成る未焼結の第2の
誘電体磁器層4を前記第1の内部電極層3の上に設ける
工程と、焼成した時に前記第1の粒径よりも大きい第2
の粒径の結晶粒子を得ることができる誘電体磁器組成物
から成る未焼結の第3の誘電体磁器層1aを前記第2の
誘電体磁器層4の上に設ける工程と、焼成した時に前記
第1の粒径と同一又は前記第2の粒径よりも小さい粒径
の結晶粒子を得ることができる誘電体磁器組成物から成
る未焼結の第4の誘電体磁器層2aを前記第3の誘電体
磁器層1aの上に設ける工程と、前記第4の誘電体磁器
層2aの上に第2の内部電極層3aを設ける工程と、前
記内部電極層3aの上に未焼結の第5の誘電体磁器層4
aを設ける工程と、少なくとも、前記第1、第2、第
3、第4及び第5の誘電体磁器層2、4、1a、2a、
4aと前記第1及び第2の内部電極層3、3aとを含む
積層体を焼成して焼結体を得る工程とを備えていること
特徴とする積層磁器コンデンサの製造方法に係わるも
のである。なお、請求項2に示すように、第2及び第4
の誘電体磁器層4、2aのそれぞれをチタン酸バリウ
ム、ジルコン酸バリウム、及び酸化ジルコニウムを主成
分として含む磁器組成物とし、第3の誘電体磁器層1a
を、チタン酸バリウム及びジルコン酸バリウムを主成分
として含む磁器組成物とし、第2及び第4の誘電体磁器
層4、2aのそれぞれにおけるジルコニウムの含有率を
第3の誘電体磁器層1aにおけるジルコニウムの含有率
よりも大きく設定することが望ましい。 本願の第2の方
法の発明は、未焼結の第1の誘電体磁器層11の上に、
焼成時に誘電体磁器の結晶粒子の成長を抑制させる作用
を有する物質が混入されたペースト状電極材料を塗布し
て第1の内部電極層12を成形する工程と、前記第1の
内部電極層12の上に未焼結の第2の誘電体磁器層11
を形成する工程と、前記第2の誘電体磁器層11の上
に、焼成時に誘電体磁器の結晶粒子の成長を抑制さ せる
作用を有する物質が混入されたペースト状電極材料を塗
布して第2の内部電極層12を形成する工程と、前記第
2の内部電極層12の上に、未焼結の第3の誘電体磁器
層11を形成する工程と、少なくとも前記第1、第2及
び第3の誘電体磁器層11と前記第1及び第2の内部電
極層とを含む積層体を焼成して焼結体を得る工程とを備
えていることを特徴とする積層磁器コンデンサの製造方
法に係わるものである。 なお、上記第2の方法の発明に
おいて、第1、第2及び第3の誘電体磁器層11のそれ
ぞれをチタン酸バリウムとジルコン酸バリウムとを主成
分とする誘電体磁器組成物とし、且つ粒径を小さくさせ
る作用を有する物質を酸化ジルコニウムの微粒子とする
ことが望ましい。 本願の物の発明は、少なくとも第1の
誘電体磁器層と第1の内部電極層と第2の誘電体磁器層
と第3の誘電体磁器層と第4の誘電体磁器層と第2の内
部電極層と第5の誘電体磁器層とがこの順番に積層され
ている積層体を有し、前記第3の誘電体磁器層はチタン
酸バリウムとジルコン酸バリウムとを主成分とする誘電
体磁器から成り、前記第2及び第4の誘電体磁器層のそ
れぞれはチタン酸バリウムとジルコン酸バリウムと酸化
ジルコニウムとを主成分とする誘電体磁器から成り、前
記第2及び第4の誘電体磁器層の結晶粒子の平均粒径は
前記第3の誘電体磁器層の結晶粒子の平均粒径よりも小
さいことを特徴とする積層磁器コンデンサに係わるもの
である。
【0006】
【作用】請求項1〜4の方法によれば、第1及び第2の
内部電極層の間に、結晶粒子の平均粒径の小さい領域と
平均粒径の大きい領域と平均粒径の小さい領域との3層
構造が得られ、平均粒径の小さい領域が第1及び第2の
内部電極層間の比抵抗の向上及び耐圧向上に寄与する。
なお、電極層近傍の粒径の小さい粒子は容量の増大に対
しては不利に働くが、電極層近傍では、等価的に粒径の
小さい結晶に基づく微小コンデンサの並列接続回路が構
成されるので、小さい粒子に基づく容量の大幅の低下は
生じない。
【0007】
【第1の実施例】まず、BaTiO3 (チタン酸バリウ
ム)78モル%とBaZrO3 (ジルコン酸バリウム)
22モル%から成る主成分にNd2 3 (酸化ネオジ
ム)とMnO(酸化マンガン)を微量添加した第1の磁
器材料を用意した。なお、この第1の磁器材料は仮焼し
たものであって平均粒径0.3〜0.6μmを有する粉
末である。また、BaTiO3 78モル%とBaZrO
3 22モル%とZrO2 (酸化ジルコニウム)1.5モ
ル%とから成る主成分にNd2 3 とMnOを微量添加
した第2の磁器材料を用意した。この第2の磁器材料は
仮焼したものであって平均粒径0.1〜0.2μmを有
する粉末である。
【0008】次に、第1の磁器材料を使用してスラリー
を作製し、このスラリーによって図1に示す厚さ約8μ
mの誘電体磁器生シート(グリーンシート)1を作っ
た。
【0009】次に、上述の第2の磁器材料を使用してス
ラリー又はペーストを作成し、これを印刷法によって磁
器生シート1上に塗布して図1に示す厚さ1〜2μmの
微粒子磁器層2を形成した。
【0010】次に、図1に示すものを乾燥させた後に、
微粒子磁器層2の上にPd(パラジウム)ペーストを所
定パターンに塗布して乾燥して図2に示す電極層3を1
〜3μmの厚みに形成した。
【0011】次に、電極層3の上に第2の磁器材料のペ
ーストを印刷法で塗布して乾燥して図3に示す微粒子磁
器層4を1〜2μmの厚みに形成した。
【0012】次に、図3の最も下の磁器生シート1と同
一の磁器生シートを微粒子磁器層4の上に配置してこれ
等を軽く圧着して相互間の密着性を良くした。
【0012】次に、第1の磁器材料から成る大粒子磁器
層1aの上に図4に示すように、微粒子磁器層2、電極
層3、微粒子磁器層4と実質的に同一の微粒子磁器層2
a、電極層3a、微粒子磁器層4aを順次に形成し、更
に大粒子磁器層1b、微粒子磁器層2b、電極層3b、
微粒子磁器層4bを繰返して形成し、最後に上下に第1
の磁器材料から成る厚み約150μmのカバーシート
5、6を重ね、圧着した。
【0013】次に、積層体を大気中、1320℃で焼成
して焼結体を得た。図5は焼結体を説明的に示すもので
あり、図4の各原料磁器層1、1a、1b、2、2a、
2b、4、4a、4b、5、6に対応して焼結後の磁器
層1′、1a′、1b′、2′、2a′、2b′、
4′、4a′、4b′、5′、6′が生じている。ま
た、電極層3、3a、3bに対応して内部電極層3′、
3a′、3b′が生じている。図5では説明の都合上、
焼結体を各磁器層に分離して示したが実際には一体化さ
れている。電極層3′、3a′、3b′の相互間の中央
の磁器層1a′、1b′の結晶粒子の平均粒径は5〜6
μmであり、この両側の磁器層4′、2a′、4a′、
2b′の結晶粒子の平均粒径は0.2〜0.4μmであ
る。図4の微粒子磁器層2、4、2a、4a、2b、4
bはZrO2 を過剰に含むので、焼成時に大粒径の結晶
が生じにくい。なお、焼結後の内部電極層3′、3
a′、3b′の相互間の磁器層の厚みは約7μmであ
る。
【0014】次に、図5の焼結体の側面にAgペースト
を塗布して焼付けて一対の外部電極7、8を形成する。
【0015】図5の積層磁器コンデンサの電気的特性を
測定したところ、20℃におけるみかけの比誘電率εは
18600、20℃における誘電体損失tanδは4.2
%、150℃における比抵抗は7.1×1012Ωcm、破
壊電圧VBDは680Vであった。比較のために、図4の
磁器層2、4、2a、4a、2b、4bを磁器層1、1
a、1bと同一の第1の磁器材料とした他は実施例と同
一の積層磁器コンデンサを作り、電気的特性を同様に測
定したところ、εは19300、tan δは6.3%、比
抵抗は5.2×1011 Ωcm、VBDは410Vであっ
た。
【0016】上記の比較から明らかなように、本実施例
のように構成することによってみかけの比誘電率は僅か
に低下するが、tan δ、比抵抗、VBDは改善される。こ
れは、内部電極層3′、3a′、3b′の近くに粒径の
小さい磁器層4′、2a′、4a′、2b′が存在し、
絶縁性が向上するためである。
【0017】
【第2の実施例】第1図の実施例における磁器生シート
1と同一の組成の磁器生シート11に平均粒径0.1〜
0.2μm程度のZrO2 (酸化ジルコニウム)の微粒
子を含有するPd(パラジウム)ペーストを塗布して電
極層12を形成し、これ等を図6のように積層した。
【0018】次に、図6に示す積層体を大気中、132
0℃で焼成することによって図7に示す焼結体13を得
た。焼結体13は、対の電極層12′間に平均粒径5〜
6μm程度の大粒子の磁器層11aと平均粒径0.2〜
0.4μm程度の微粒子の磁器層11b、11cを有す
る。次に、外部電極14、15を形成して積層磁器コン
デンサを完成させた。
【0019】この積層磁器コンデンサの電気的特性を測
定したところ、20℃のみかけの比誘電率εは1800
0、20℃の誘電体損失tan δは4.1%、150℃の
比抵抗は4.1×1012 Ωcm、破壊電圧VBDは710
Vであった。
【0020】この第2の実施例では図6の電極層12の
中のZrO2 が焼成時に電極層12の近傍の磁器の中に
拡散する。この結果、電極層12の近傍における結晶粒
子の成長が抑制され、図7に模式的に示すように電極層
12′の近傍に粒径の小さい粒子から成る磁器層11
b、11cが生じ、第1の実施例と同様に特性が改善さ
れる。
【0021】
【変形例】本発明は上述の実施例に限定されるものでな
く、例えば次の変形が可能なものである。 (1) 磁器の組成は実施例に限定されるものでなく、
別の種々の磁器組成にすることができる。 (2) 図4の磁器層2、4bを省くことができる。
【0022】
【発明の効果】上述から明らかなように本願の各請求項
発明によれば、比抵抗、破壊電圧、誘電体損失の悪化
を伴なわないで、積層磁器コンデンサの小型化及び大容
量化を容易に達成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】第1の実施例の積層磁器コンデンサの製造方法
を説明するための磁器生シートと微粒子磁器層を示す断
面図である。
【図2】図1の磁器層上に電極層を形成した状態を示す
断面図である。
【図3】図2の電極層の上に微粒子磁器層を形成した状
態を示す断面図である。
【図4】積層体を示す断面図である。
【図5】積層磁器コンデンサを模式的に示す断面図であ
る。
【図6】第2の実施例の積層体を示す断面図である。
【図7】第2の実施例の積層磁器コンデンサの一部を模
式的に示す断面図である。
【符号の説明】
1a′、1b′ 大粒子磁器層 4′、2a′、4a′、2b′ 小粒子磁器層 3′、3a′、3b′ 内部電極層

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 未焼結の第1の誘電体磁器層の上に第1
    の内部電極層を形成する工程と、 焼成した時に第1の粒径の結晶粒子を得ることができる
    誘電体磁器組成物から成る未焼結の第2の誘電体磁器層
    を前記第1の内部電極層の上に設ける工程と、 焼成した時に前記第1の粒径よりも大きい第2の粒径の
    結晶粒子を得ることができる誘電体磁器組成物から成る
    未焼結の第3の誘電体磁器層を前記第2の誘電体磁器層
    の上に設ける工程と、 焼成した時に前記第1の粒径と同一又は前記第2の粒径
    よりも小さい粒径の結晶粒子を得ることができる誘電体
    磁器組成物から成る未焼結の第4の誘電体磁器層を前記
    第3の誘電体磁器層の上に設ける工程と、 前記第4の誘電体磁器層の上に第2の内部電極層を設け
    る工程と、 前記内部電極層の上に未焼結の第5の誘電体磁器層を設
    ける工程と、 少なくとも、前記第1、第2、第3、第4及び第5の誘
    電体磁器層と前記第1及び第2の内部電極層とを含む積
    層体を焼成して焼結体を得る工程とを備えている ことを
    特徴とする積層磁器コンデンサの製造方法
  2. 【請求項2】 前記第2及び第4の誘電体磁器層のそれ
    ぞれは、チタン酸バリウム、ジルコン酸バリウム、及び
    酸化ジルコニウムを主成分として含む磁器組成物から成
    り、 前記第3の誘電体磁器層はチタン酸バリウム及びジルコ
    ン酸バリウムを主成分として含む磁器組成物から成り、 前記第2及び第4の誘電体磁器層のそれぞれにおけるジ
    ルコニウムの含有率が前記第3の誘電体磁器層における
    ジルコニウムの含有率よりも大きく設定されていること
    を特徴とする請求項1記載の積層磁器コンデンサの製造
    方法。
  3. 【請求項3】 未焼結の第1の誘電体磁器層の上に、焼
    成時に誘電体磁器の結晶粒子の成長を抑制させる作用を
    有する物質が混入されたペースト状電極材料を塗布して
    第1の内部電極層を成形する工程と、 前記第1の内部電極層の上に未焼結の第2の誘電体磁器
    層を形成する工程と、 前記第2の誘電体磁器層の上に、焼成時に誘電体磁器の
    結晶粒子の成長を抑制 させる作用を有する物質が混入さ
    れたペースト状電極材料を塗布して第2の内部電極層を
    形成する工程と、 前記第2の内部電極層の上に、未焼結の第3の誘電体磁
    器層を形成する工程と、 少なくとも前記第1、第2及び第3の誘電体磁器層と前
    記第1及び第2の内部電極層とを含む積層体を焼成して
    焼結体を得る工程とを備えていることを特徴とする積層
    磁器コンデンサの製造方法。
  4. 【請求項4】 前記第1、第2及び第3の誘電体磁器層
    のそれぞれが、チタン酸バリウムとジルコン酸バリウム
    とを主成分とする誘電体磁器組成物から成り、前記成長
    を抑制させる作用を有する物質は酸化ジルコニウムの微
    粒子であることを特徴とする請求項3記載の積層磁器コ
    ンデンサの製造方法。
  5. 【請求項5】 少なくとも第1の誘電体磁器層と第1の
    内部電極層と第2の誘電体磁器層と第3の誘電体磁器層
    と第4の誘電体磁器層と第2の内部電極層と第5の誘電
    体磁器層とがこの順番に積層されている積層体を有し、 前記第3の誘電体磁器層はチタン酸バリウムとジルコン
    酸バリウムとを主成分とする誘電体磁器から成り、 前記第2及び第4の誘電体磁器層のそれぞれはチタン酸
    バリウムとジルコン酸バリウムと酸化ジルコニウムとを
    主成分とする誘電体磁器から成り、 前記第2及び第4の誘電体磁器層の結晶粒子の平均粒径
    は前記第3の誘電体磁器層の結晶粒子の平均粒径よりも
    小さいことを特徴とする積層磁器コンデンサ。
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