JP2871142B2 - ２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルの製造法 - Google Patents
２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルの製造法Info
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- JP2871142B2 JP2871142B2 JP3068375A JP6837591A JP2871142B2 JP 2871142 B2 JP2871142 B2 JP 2871142B2 JP 3068375 A JP3068375 A JP 3068375A JP 6837591 A JP6837591 A JP 6837591A JP 2871142 B2 JP2871142 B2 JP 2871142B2
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- Japan
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- acid ester
- dinitro
- producing
- dinitrobenzene
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、中間体特に除草剤とし
て有用な下記一般式 化２で示される２，４−ジニトロ
−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルの製造法に関す
る。
て有用な下記一般式 化２で示される２，４−ジニトロ
−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルの製造法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、下記一般式 化２で示される２，
４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルの
製造法としては、１，５−ジクロロ−２，４−ジニトロ
ベンゼンとグリコール酸エステルとを反応させ、対応す
るフェノキシ酢酸エステルを得、これをフッ素化させる
方法（特開平０１−７５４５２号公報）が知られてい
る。
４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルの
製造法としては、１，５−ジクロロ−２，４−ジニトロ
ベンゼンとグリコール酸エステルとを反応させ、対応す
るフェノキシ酢酸エステルを得、これをフッ素化させる
方法（特開平０１−７５４５２号公報）が知られてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、一般
式 化２で示される２，４−ジニトロ−５−フルオロフ
ェノキシ酢酸エステルの工業的により有利な製造法を提
供することにある。
式 化２で示される２，４−ジニトロ−５−フルオロフ
ェノキシ酢酸エステルの工業的により有利な製造法を提
供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するため、種々検討の結果、本発明に至った。すなわ
ち本発明は、１，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベ
ンゼンと一般式 化１ ＨＯＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ 〔式中、Ｒは低級アルキル基を表す。〕で示されるグリ
コール酸エステルとを、アルカリ金属炭酸塩および触媒
量の第３アミンの存在下に反応させることにより一般式
化２ 〔式中、Ｒは低級アルキル基を表す。〕で示される２，
４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルを
得る製造法を提供するものである。
決するため、種々検討の結果、本発明に至った。すなわ
ち本発明は、１，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベ
ンゼンと一般式 化１ ＨＯＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ 〔式中、Ｒは低級アルキル基を表す。〕で示されるグリ
コール酸エステルとを、アルカリ金属炭酸塩および触媒
量の第３アミンの存在下に反応させることにより一般式
化２ 〔式中、Ｒは低級アルキル基を表す。〕で示される２，
４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルを
得る製造法を提供するものである。
【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明で用いる１，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベ
ンゼンは既知の化合物であり容易に入手できる。一般式
化１で示されるグリコール酸エステルとしては、グリ
コール酸メチル、グリコール酸エチル、グリコール酸プ
ロピル、グリコール酸イソプロピル、グリコール酸ブチ
ル、グリコール酸イソブチル、グリコール酸ターシャリ
ブチル等が挙げられ、その使用量は１，５−ジフルオロ
−２，４−ジニトロベンゼンに対し通常、１．０〜１．
２当量倍、好ましくは１．０〜１．１当量倍の範囲であ
る。
発明で用いる１，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベ
ンゼンは既知の化合物であり容易に入手できる。一般式
化１で示されるグリコール酸エステルとしては、グリ
コール酸メチル、グリコール酸エチル、グリコール酸プ
ロピル、グリコール酸イソプロピル、グリコール酸ブチ
ル、グリコール酸イソブチル、グリコール酸ターシャリ
ブチル等が挙げられ、その使用量は１，５−ジフルオロ
−２，４−ジニトロベンゼンに対し通常、１．０〜１．
２当量倍、好ましくは１．０〜１．１当量倍の範囲であ
る。
【０００６】アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム等が挙げられ、その使用量は１，５
−ジフルオロ−２，４−ジニトロベンゼンに対し通常、
０．５〜２．０当量倍、好ましくは０．５〜１．３当量
倍の範囲である。
ム、炭酸ナトリウム等が挙げられ、その使用量は１，５
−ジフルオロ−２，４−ジニトロベンゼンに対し通常、
０．５〜２．０当量倍、好ましくは０．５〜１．３当量
倍の範囲である。
【０００７】触媒として用いる第３アミンとしては、ト
リエチルアミン、トリメチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン等が挙げられ、その使用量は１，５
−ジフルオロ−２，４−ジニトロベンゼンに対し通常、
０．０１〜０．２当量倍、好ましくは０．０５〜０．１
当量倍の範囲である。
リエチルアミン、トリメチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン等が挙げられ、その使用量は１，５
−ジフルオロ−２，４−ジニトロベンゼンに対し通常、
０．０１〜０．２当量倍、好ましくは０．０５〜０．１
当量倍の範囲である。
【０００８】上記反応には通常、溶媒が用いられ、溶媒
としては例えば、ベンゼン、トルエン等の芳香族系炭化
水素類、、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン類、エチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタ
ン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素などの反応
に不活性な溶媒の単独または混合物があげられる。
としては例えば、ベンゼン、トルエン等の芳香族系炭化
水素類、、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン類、エチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタ
ン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素などの反応
に不活性な溶媒の単独または混合物があげられる。
【０００９】反応温度は、通常、−２０℃から使用する
溶媒の沸点の範囲であり、好ましくは、０℃〜３０℃の
範囲であり、反応時間は通常、１〜１０時間の範囲であ
る。
溶媒の沸点の範囲であり、好ましくは、０℃〜３０℃の
範囲であり、反応時間は通常、１〜１０時間の範囲であ
る。
【００１０】反応終了後、反応混合物に水を加え、抽
出、洗浄、乾燥、濃縮等の通常の操作に付すことによ
り、目的の一般式 化２で示される２，４−ジニトロ−
５−フルオロフェノキシ酢酸エステルを得ることができ
る。 また、必要に応じクロマトグラフィー、蒸留等に
より精製することもできる。
出、洗浄、乾燥、濃縮等の通常の操作に付すことによ
り、目的の一般式 化２で示される２，４−ジニトロ−
５−フルオロフェノキシ酢酸エステルを得ることができ
る。 また、必要に応じクロマトグラフィー、蒸留等に
より精製することもできる。
【００１１】
【発明の効果】本発明は、一般式 化２で示される２，
４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステル
を、好収率かつ簡便な操作で得ることができ、工業的に
すぐれた方法である。
４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステル
を、好収率かつ簡便な操作で得ることができ、工業的に
すぐれた方法である。
【００１２】
【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに詳しく
説明するが本発明は、これら実施例に限定されるもので
はない。
説明するが本発明は、これら実施例に限定されるもので
はない。
【００１３】実施例１ １，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベンゼン（２
０．４０ｇ，０．１０ｍｏｌ）とトルエン（１０２ｇ）
からなる溶液に、炭酸カリウム（１５．２０ｇ，０．１
１ｍｏｌ）およびトリエチルアミン（１．０１ｇ，０．
０１０ｍｏｌ）を１０〜１５℃で加えた。このけんだく
液に撹拌下、グリコール酸ブチル（１３．２２ｇ，０．
１０ｍｏｌ）を１０〜１５℃で２時間かけて滴下し、さ
らに同温度で４時間撹拌した。
０．４０ｇ，０．１０ｍｏｌ）とトルエン（１０２ｇ）
からなる溶液に、炭酸カリウム（１５．２０ｇ，０．１
１ｍｏｌ）およびトリエチルアミン（１．０１ｇ，０．
０１０ｍｏｌ）を１０〜１５℃で加えた。このけんだく
液に撹拌下、グリコール酸ブチル（１３．２２ｇ，０．
１０ｍｏｌ）を１０〜１５℃で２時間かけて滴下し、さ
らに同温度で４時間撹拌した。
【００１４】反応混合物に水（８２ｇ）を加え、分液
後、有機層を水で２回洗浄し、無水硫酸マグネシムで乾
燥後、濾過した。この溶液をＧＣで定量分析（ＩＳ：桂
皮酸ベンジル）したところ、生成した２，４−ジニトロ
−５−フルオロフェノキシ酢酸ブチルの収率は９２．５
％であった。
後、有機層を水で２回洗浄し、無水硫酸マグネシムで乾
燥後、濾過した。この溶液をＧＣで定量分析（ＩＳ：桂
皮酸ベンジル）したところ、生成した２，４−ジニトロ
−５−フルオロフェノキシ酢酸ブチルの収率は９２．５
％であった。
【００１５】実施例２ １，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベンゼン（２．
０４ｇ，０．０１０ｍｏｌ）とトルエン（１０．２ｇ）
からなる溶液に、炭酸カリウム（１．５２ｇ，０．０１
１ｍｏｌ）およびピリジン（０．０７９ｇ，０．００１
ｍｏｌ）を１０〜１５℃で加えた。このけんだく液に撹
拌下、グリコール酸ブチル（１．３２ｇ，０．０１ｍｏ
ｌ）を１０〜１５℃で２時間かけて滴下し、さらに同温
度で６時間撹拌した。
０４ｇ，０．０１０ｍｏｌ）とトルエン（１０．２ｇ）
からなる溶液に、炭酸カリウム（１．５２ｇ，０．０１
１ｍｏｌ）およびピリジン（０．０７９ｇ，０．００１
ｍｏｌ）を１０〜１５℃で加えた。このけんだく液に撹
拌下、グリコール酸ブチル（１．３２ｇ，０．０１ｍｏ
ｌ）を１０〜１５℃で２時間かけて滴下し、さらに同温
度で６時間撹拌した。
【００１６】反応混合物に水（１０ｇ）を加え、分液
後、有機層を水で２回洗浄し、無水硫酸マグネシムで乾
燥後、濾過した。この溶液をＧＣで定量分析（ＩＳ：桂
皮酸ベンジル）したところ、生成した２，４−ジニトロ
−５−フルオロフェノキシ酢酸ブチルの収率は８２．９
％であった。
後、有機層を水で２回洗浄し、無水硫酸マグネシムで乾
燥後、濾過した。この溶液をＧＣで定量分析（ＩＳ：桂
皮酸ベンジル）したところ、生成した２，４−ジニトロ
−５−フルオロフェノキシ酢酸ブチルの収率は８２．９
％であった。
【００１７】実施例３ １，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベンゼン（１
０．２０．，０．０５０ｍｏｌ）、グリコール酸ブチル
（６．９４ｇ，０．５０ｍｏｌ）、トリエチルアミン
（０．５０ｇ，０．００５ｍｏｌ）およびトルエン（５
０ｇ）からなる溶液に、０〜５℃で撹拌下、１回に炭酸
カリウム（０．９５ｇ，０．００６９ｍｏｌ）を１時間
毎に４回加えた。さらに同温度で２時間撹拌した。
０．２０．，０．０５０ｍｏｌ）、グリコール酸ブチル
（６．９４ｇ，０．５０ｍｏｌ）、トリエチルアミン
（０．５０ｇ，０．００５ｍｏｌ）およびトルエン（５
０ｇ）からなる溶液に、０〜５℃で撹拌下、１回に炭酸
カリウム（０．９５ｇ，０．００６９ｍｏｌ）を１時間
毎に４回加えた。さらに同温度で２時間撹拌した。
【００１８】反応混合物に水（４１ｇ）を加え、分液
後、有機層を水で２回洗浄し、無水硫酸マグネシムで乾
燥後、濾過した。この溶液をＧＣで定量分析（ＩＳ：桂
皮酸ベンジル）したところ、生成した２，４−ジニトロ
−５−フルオロフェノキシ酢酸ブチルの収率は９２．７
％であった。
後、有機層を水で２回洗浄し、無水硫酸マグネシムで乾
燥後、濾過した。この溶液をＧＣで定量分析（ＩＳ：桂
皮酸ベンジル）したところ、生成した２，４−ジニトロ
−５−フルオロフェノキシ酢酸ブチルの収率は９２．７
％であった。
【００１９】比較例１ 実施例１において、トリエチルアミンを用いない以外
は、実施例１と同様に反応および後処理を行い得られた
溶液をＧＣで分析したところ、生成した２，４−ジニト
ロ−５−フルオロフェノキシ酢酸ブチルの面積百分率は
７１．２％であり、１，５−ジフルオロ−２，４−ジニ
トロベンゼン２５．７％が残存していた。
は、実施例１と同様に反応および後処理を行い得られた
溶液をＧＣで分析したところ、生成した２，４−ジニト
ロ−５−フルオロフェノキシ酢酸ブチルの面積百分率は
７１．２％であり、１，５−ジフルオロ−２，４−ジニ
トロベンゼン２５．７％が残存していた。
Claims (1)
- 【請求項１】１，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベ
ンゼンと一般式 化１ ＨＯＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ 〔式中、Ｒは低級アルキル基を表す。〕で示されるグリ
コール酸エステルとを、アルカリ金属炭酸塩および触媒
量の第３アミンの存在下に反応させることを特徴とする
一般式 化２ 〔式中、Ｒは低級アルキル基を表す。〕で示される２，
４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルの
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3068375A JP2871142B2 (ja) | 1991-04-01 | 1991-04-01 | ２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3068375A JP2871142B2 (ja) | 1991-04-01 | 1991-04-01 | ２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04305556A JPH04305556A (ja) | 1992-10-28 |
| JP2871142B2 true JP2871142B2 (ja) | 1999-03-17 |
Family
ID=13371941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3068375A Expired - Lifetime JP2871142B2 (ja) | 1991-04-01 | 1991-04-01 | ２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ酢酸エステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2871142B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101948389A (zh) * | 2010-08-16 | 2011-01-19 | 北京颖新泰康国际贸易有限公司 | 制备2-（5-氟-2，4-二硝基苯氧）乙酸及其酯的方法 |
| CN105837563A (zh) * | 2016-04-25 | 2016-08-10 | 四川义结科技有限责任公司 | 丙炔氟草胺的生产方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104628572B (zh) * | 2015-02-11 | 2017-07-07 | 利尔化学股份有限公司 | 2‑(5‑氟‑2,4‑二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法 |
| CN113912561B (zh) * | 2021-11-04 | 2023-04-07 | 山东京博农化科技股份有限公司 | 一种6-氨基-7-氟-2h-1,4-苯并噁嗪-3(4h)-酮的合成方法 |
-
1991
- 1991-04-01 JP JP3068375A patent/JP2871142B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101948389A (zh) * | 2010-08-16 | 2011-01-19 | 北京颖新泰康国际贸易有限公司 | 制备2-（5-氟-2，4-二硝基苯氧）乙酸及其酯的方法 |
| CN105837563A (zh) * | 2016-04-25 | 2016-08-10 | 四川义结科技有限责任公司 | 丙炔氟草胺的生产方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04305556A (ja) | 1992-10-28 |
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