JP2865548B2 - 流動性洗浄用粉粒体およびその製造法 - Google Patents
流動性洗浄用粉粒体およびその製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、洗剤等を洗浄槽に自動
投入することを可能にする、流動性のよい粉粒体および
その製造法に関する。
投入することを可能にする、流動性のよい粉粒体および
その製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】最近、洗濯機や洗浄装置の自動化が進
み、洗剤等の自動投入の必要性が増し、洗剤等の粉粒体
の流動性を改善するために、種々の方法が行われてい
る。例えば、その形状をビーズ状にしたり、粒度を一定
にするなどの物理的方法、ゼラチンやデンプン等の天然
高分子素材やポリ酢酸ビニル等の合成高分子素材による
種々のマイクロカプセル化の方法が採られている。しか
し、これらの方法では、水と接触しない条件では問題は
ないが、水と接触すると直ちに凝集したり、ゲル化する
欠点があった。特に、ＪＩＳ規定により純石鹸分が、５
０％以上含まれる洗濯用粉石鹸では、洗濯機や業務用洗
浄機の自動投入器の中に塊を生じ、流動性を失う欠点が
あり、そのため環境に好ましいものでありながら、その
使用が制限される傾向にある。また、洗剤ビルダーとし
て用いられる炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム等の無機
塩やＣＭＣ等の有機の添加剤も水と接触してバインダー
となって固化を助長するという問題があった。更にま
た、漂白除菌効果のある過ホウ酸ナトリウムや過炭酸ナ
トリウムは、自らの安定性のために、石鹸との配合性に
制限があった。
み、洗剤等の自動投入の必要性が増し、洗剤等の粉粒体
の流動性を改善するために、種々の方法が行われてい
る。例えば、その形状をビーズ状にしたり、粒度を一定
にするなどの物理的方法、ゼラチンやデンプン等の天然
高分子素材やポリ酢酸ビニル等の合成高分子素材による
種々のマイクロカプセル化の方法が採られている。しか
し、これらの方法では、水と接触しない条件では問題は
ないが、水と接触すると直ちに凝集したり、ゲル化する
欠点があった。特に、ＪＩＳ規定により純石鹸分が、５
０％以上含まれる洗濯用粉石鹸では、洗濯機や業務用洗
浄機の自動投入器の中に塊を生じ、流動性を失う欠点が
あり、そのため環境に好ましいものでありながら、その
使用が制限される傾向にある。また、洗剤ビルダーとし
て用いられる炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム等の無機
塩やＣＭＣ等の有機の添加剤も水と接触してバインダー
となって固化を助長するという問題があった。更にま
た、漂白除菌効果のある過ホウ酸ナトリウムや過炭酸ナ
トリウムは、自らの安定性のために、石鹸との配合性に
制限があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする問題点】洗剤等の洗濯機や業
務用洗浄装置への自動投入の方法は、ほとんどの場合、
張水する水によって洗剤投入器の中に入れた洗剤を流し
出す方式であるため、まず最初の段階で水と接触する。
したがってその段階で粉粒体間の凝集を起こさせないも
のであり、しかもその後の限られた流水によって、その
すべてが残らず槽内に投入されるものでなけらばならな
い。しかも水に対する溶解性を損なうものであってはな
らない。また混合安定性の悪い過ホウ酸ナトリウムや過
炭酸ナトリウムが保存中に活性を失うものであってはな
らない。
務用洗浄装置への自動投入の方法は、ほとんどの場合、
張水する水によって洗剤投入器の中に入れた洗剤を流し
出す方式であるため、まず最初の段階で水と接触する。
したがってその段階で粉粒体間の凝集を起こさせないも
のであり、しかもその後の限られた流水によって、その
すべてが残らず槽内に投入されるものでなけらばならな
い。しかも水に対する溶解性を損なうものであってはな
らない。また混合安定性の悪い過ホウ酸ナトリウムや過
炭酸ナトリウムが保存中に活性を失うものであってはな
らない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、石鹸５０重量
％以上および分子量２０００〜２００００のポリエチレ
ングリコール５〜１５重量％を含み、少なくとも石鹸粒
子表面が上記ポリエチレングリコールで被覆されている
自動洗浄機用粉粒洗剤に関する。本発明はまた、石鹸を
含む洗浄用粉粒体に、分子量２０００〜２００００のポ
リエチレングリコールを、両者固体状で混合し、この混
合物を洗浄用粉粒体は溶融せず、ポリエチレングリコー
ルは溶融する温度に加熱溶融して洗浄用粉粒体表面をポ
リエチレングリコールで被覆した後、冷却することを特
徴とする請求項１に記載の自動洗浄機用粉粒洗剤の製造
法に関する。
％以上および分子量２０００〜２００００のポリエチレ
ングリコール５〜１５重量％を含み、少なくとも石鹸粒
子表面が上記ポリエチレングリコールで被覆されている
自動洗浄機用粉粒洗剤に関する。本発明はまた、石鹸を
含む洗浄用粉粒体に、分子量２０００〜２００００のポ
リエチレングリコールを、両者固体状で混合し、この混
合物を洗浄用粉粒体は溶融せず、ポリエチレングリコー
ルは溶融する温度に加熱溶融して洗浄用粉粒体表面をポ
リエチレングリコールで被覆した後、冷却することを特
徴とする請求項１に記載の自動洗浄機用粉粒洗剤の製造
法に関する。
【０００５】本方法によって処理する粉粒体のうち、石
鹸（脂肪酸アルカリ塩）としては、噴霧乾燥法で製造さ
れた粉末石鹸、炊き込み法で製造された粉末石鹸、更に
粉末石鹸を種々の方法で造粒した粒状石鹸、連続法で製
造された針状石鹸を破砕した粒状石鹸等が例示される。
鹸（脂肪酸アルカリ塩）としては、噴霧乾燥法で製造さ
れた粉末石鹸、炊き込み法で製造された粉末石鹸、更に
粉末石鹸を種々の方法で造粒した粒状石鹸、連続法で製
造された針状石鹸を破砕した粒状石鹸等が例示される。
【０００６】本方法によって処理するビルダーとして
は、軽質炭酸ナトリウム、重質炭酸ナトリウム、メタケ
イ酸ナトリウム、オルソケイ酸ナトリウム、アルミノケ
イ酸ナトリウム、層状ケイ酸ナトリウム、過炭酸ナトリ
ウム、過ホウ酸ナトリウム等が例示される。キレート剤
としては、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、クエン酸ナトリウム、リ
ンゴ酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム等が例示され
る。
は、軽質炭酸ナトリウム、重質炭酸ナトリウム、メタケ
イ酸ナトリウム、オルソケイ酸ナトリウム、アルミノケ
イ酸ナトリウム、層状ケイ酸ナトリウム、過炭酸ナトリ
ウム、過ホウ酸ナトリウム等が例示される。キレート剤
としては、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、クエン酸ナトリウム、リ
ンゴ酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム等が例示され
る。
【０００７】これらの粉粒体が、単独または混合された
状態で処理されてもよく、他の添加剤例えばＣＭＣ等の
再汚染防止剤や漂白剤、蛍光増白剤、香料等が配合され
た製品の状態でもかまわない。特に石鹸粉末は他の方法
によって水に対し非凝集性にするのが極めて困難である
ので、本発明方法が特に好ましいものである。石鹸粉末
としては特に高密度粒状石鹸などが好ましい。被覆され
るべき粒子の大きさは直径１ｍｍ程度が好ましい。
状態で処理されてもよく、他の添加剤例えばＣＭＣ等の
再汚染防止剤や漂白剤、蛍光増白剤、香料等が配合され
た製品の状態でもかまわない。特に石鹸粉末は他の方法
によって水に対し非凝集性にするのが極めて困難である
ので、本発明方法が特に好ましいものである。石鹸粉末
としては特に高密度粒状石鹸などが好ましい。被覆され
るべき粒子の大きさは直径１ｍｍ程度が好ましい。
【０００８】
【０００９】分子量２０００〜２００００のポリエチレ
ングリコールとしては、例えばポリエチレングリコール
（２０００）、ポリエチレングリコール（４０００）、
ポリエチレングリコール（６０００）、ポリエチレング
リコール（２００００）等が例示される。ポリエチレン
グリコールは水分が付着しても石鹸を凝集させることな
く、また水に投入したとき溶解する。
ングリコールとしては、例えばポリエチレングリコール
（２０００）、ポリエチレングリコール（４０００）、
ポリエチレングリコール（６０００）、ポリエチレング
リコール（２００００）等が例示される。ポリエチレン
グリコールは水分が付着しても石鹸を凝集させることな
く、また水に投入したとき溶解する。
【００１０】ポリエチレングリコールは洗浄用粉粒体全
量に対し５〜１５重量％、好ましくは８〜１０重量％使
用する。本発明で用いる石鹸粉末はそれ自体含水物であ
ってよいが、その含水量は石鹸全重量の３〜１２重量
％、より好ましくは１０重量％以下である。含水量が比
較的多くても固形で粉末になり、水溶性高分子より高い
融点を有していればよい。本明細書では、石鹸粉末の含
有量はこの含水石鹸の量で表す。
量に対し５〜１５重量％、好ましくは８〜１０重量％使
用する。本発明で用いる石鹸粉末はそれ自体含水物であ
ってよいが、その含水量は石鹸全重量の３〜１２重量
％、より好ましくは１０重量％以下である。含水量が比
較的多くても固形で粉末になり、水溶性高分子より高い
融点を有していればよい。本明細書では、石鹸粉末の含
有量はこの含水石鹸の量で表す。
【００１１】本発明の流動性洗浄用粉粒体を得るには、
洗浄用粉粒体とポリエチレングリコールを固体状、好ま
しくは粉末状でできるだけ均一に混合して、この混合物
を、洗浄用粉粒体は溶融しないがポリエチレングリコー
ルは溶融する温度に加熱し、両者を充分に接触させる。
混合撹拌しながら冷却し、必要なら、ポリエチレングリ
コールの融点よりやや高いが被覆されるべき洗浄用粉粒
体の融点より低い温度で他のあるいは残りの洗浄用粉粒
体を加えて、その表面にまぶしてもよい。例えば、石鹸
粉末に石鹸より低い融点を有するポリエチレングリコー
ルを加え、撹拌しながらポリエチレングリコールの融点
より高いが石鹸粉末の融点より低い温度に加熱し、その
温度でビルダー類、例えば、ゼオライト粉末、炭酸ソー
ダ粉末などを加え、その表面にまぶしてもよい。この方
法で過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウムなどを配合
するとそれらの保存安定性が向上する。
洗浄用粉粒体とポリエチレングリコールを固体状、好ま
しくは粉末状でできるだけ均一に混合して、この混合物
を、洗浄用粉粒体は溶融しないがポリエチレングリコー
ルは溶融する温度に加熱し、両者を充分に接触させる。
混合撹拌しながら冷却し、必要なら、ポリエチレングリ
コールの融点よりやや高いが被覆されるべき洗浄用粉粒
体の融点より低い温度で他のあるいは残りの洗浄用粉粒
体を加えて、その表面にまぶしてもよい。例えば、石鹸
粉末に石鹸より低い融点を有するポリエチレングリコー
ルを加え、撹拌しながらポリエチレングリコールの融点
より高いが石鹸粉末の融点より低い温度に加熱し、その
温度でビルダー類、例えば、ゼオライト粉末、炭酸ソー
ダ粉末などを加え、その表面にまぶしてもよい。この方
法で過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウムなどを配合
するとそれらの保存安定性が向上する。
【００１２】製造装置としては、加熱と冷却ができる撹
拌装置があればよく、必ずしも高速撹拌を必要としな
い。ジャケット付きリボンミキサー、ジャケット付きナ
ウタミキサー、ジャケット付きハイスピードミキサー、
ジャケット付き噴射式ミキサー、ジャケット付きレイデ
ィゲミキサー等が例示され、加熱と冷却を切り替えて処
理することもできるが、加熱用撹拌装置と冷却用撹拌装
置とを連結して製造する方が効率がよい。連続製造のた
めに、加熱部分と冷却部分をもつドラム回転式の専用の
装置を設計すれば一層効率を高めることができる。ポリ
エチレングリコールを洗浄用粉粒体に被覆する方法とし
てポリエチレングリコールを洗浄用粉粒体に配合した後
加熱撹拌してもよいし、加熱撹拌している粉粒体中にポ
リエチレングリコールを少しずつ滴下していってもよ
い。
拌装置があればよく、必ずしも高速撹拌を必要としな
い。ジャケット付きリボンミキサー、ジャケット付きナ
ウタミキサー、ジャケット付きハイスピードミキサー、
ジャケット付き噴射式ミキサー、ジャケット付きレイデ
ィゲミキサー等が例示され、加熱と冷却を切り替えて処
理することもできるが、加熱用撹拌装置と冷却用撹拌装
置とを連結して製造する方が効率がよい。連続製造のた
めに、加熱部分と冷却部分をもつドラム回転式の専用の
装置を設計すれば一層効率を高めることができる。ポリ
エチレングリコールを洗浄用粉粒体に被覆する方法とし
てポリエチレングリコールを洗浄用粉粒体に配合した後
加熱撹拌してもよいし、加熱撹拌している粉粒体中にポ
リエチレングリコールを少しずつ滴下していってもよ
い。
【００１３】
【実施例】以下に、実施例を示し、本発明を説明する。 実施例１ 噴霧乾燥法で製造した石鹸をハイスピートミキサーで造
粒したコンパクト石鹸(純石鹸分７０％、軽質炭酸ナト
リウム２０％、メタ珪酸ナトリウム１０％)を、ジャケ
ット付混合機(１０Ｋｇ用)に８Ｋｇを仕込み、ＰＥＧ２
０００を４５０ｇ添加し、温度を８０℃以上として１５
分間撹拌した後、ジャケット内を冷水に切換え、４０℃
以下に冷却するまで撹拌した。得られた粒状石鹸４０ｇ
を、全自動洗濯機ＮＡ−Ｆ５５Ａ２(松下電器産業(株)
製)の自動投入器に入れて試験した所、標準量の水で自
動投入器に全く残存することなく槽内に投入され、溶解
時間も２５℃・３０Ｌの水で３分以内であった。洗浄
率、及び再汚染率は、ＪＩＳ規格０８０３(金巾３号)の
綿白布を用い、別記条件によるターゴトメーターでの洗
浄試験を行い、その反射率を光電光度計で測定した。結
果は表１の通りであった。
粒したコンパクト石鹸(純石鹸分７０％、軽質炭酸ナト
リウム２０％、メタ珪酸ナトリウム１０％)を、ジャケ
ット付混合機(１０Ｋｇ用)に８Ｋｇを仕込み、ＰＥＧ２
０００を４５０ｇ添加し、温度を８０℃以上として１５
分間撹拌した後、ジャケット内を冷水に切換え、４０℃
以下に冷却するまで撹拌した。得られた粒状石鹸４０ｇ
を、全自動洗濯機ＮＡ−Ｆ５５Ａ２(松下電器産業(株)
製)の自動投入器に入れて試験した所、標準量の水で自
動投入器に全く残存することなく槽内に投入され、溶解
時間も２５℃・３０Ｌの水で３分以内であった。洗浄
率、及び再汚染率は、ＪＩＳ規格０８０３(金巾３号)の
綿白布を用い、別記条件によるターゴトメーターでの洗
浄試験を行い、その反射率を光電光度計で測定した。結
果は表１の通りであった。
【００１４】実施例２ 炊き込み法で製造し石鹸を粉砕し、押出式造粒機で造粒
したコンパクト石鹸(純石鹸分７０％、メタ珪酸ナトリ
ウム２０％、オルソ珪酸ナトリウム１０％)８ＫｇにＰ
ＥＧ４０００を１.２Ｋｇ配合して実施例１と同様の処
理を行った。得られた粒状石鹸の性能は、表１の通りで
あった。
したコンパクト石鹸(純石鹸分７０％、メタ珪酸ナトリ
ウム２０％、オルソ珪酸ナトリウム１０％)８ＫｇにＰ
ＥＧ４０００を１.２Ｋｇ配合して実施例１と同様の処
理を行った。得られた粒状石鹸の性能は、表１の通りで
あった。
【００１５】実施例３ 連続製造法(ペレタイザー)で製造した石鹸をパワーミル
で破砕した粒子直径１.２ｍｍ以下の石鹸７０％に重質
炭酸ナトリウム３０％添加したもの８ＫｇにＰＥＧ６０
００を０.７Ｋｇ配合して実施例１と同様の処理を行っ
た。得られた粒状石鹸の性能は、表１の通りであった。
で破砕した粒子直径１.２ｍｍ以下の石鹸７０％に重質
炭酸ナトリウム３０％添加したもの８ＫｇにＰＥＧ６０
００を０.７Ｋｇ配合して実施例１と同様の処理を行っ
た。得られた粒状石鹸の性能は、表１の通りであった。
【００１６】実施例４ 実施例３の製造法で得られた粒子直径１.２ｍｍ以下の
石鹸４.４ＫｇにＰＥＧ６０００の粉末を０.７Ｋｇを加
え混合してから温度を８０℃以上として撹拌を続け、こ
れにゼオライト(シルトンＢ：水沢化学工業(株)製)を
１.６Ｋｇと層状珪酸ナトリウム(ＳＫＳ−６：ヘキスト
社製)１.３Ｋｇを加えて撹拌しながら４０℃以下に冷却
した。得られた粒状石鹸の粒子の形状は、球形に近く、
粒子自体の流動性は更に良いものが得られた。その性能
は、表１の通りであった。
石鹸４.４ＫｇにＰＥＧ６０００の粉末を０.７Ｋｇを加
え混合してから温度を８０℃以上として撹拌を続け、こ
れにゼオライト(シルトンＢ：水沢化学工業(株)製)を
１.６Ｋｇと層状珪酸ナトリウム(ＳＫＳ−６：ヘキスト
社製)１.３Ｋｇを加えて撹拌しながら４０℃以下に冷却
した。得られた粒状石鹸の粒子の形状は、球形に近く、
粒子自体の流動性は更に良いものが得られた。その性能
は、表１の通りであった。
【００１７】
【００１８】
【００１９】
【表１】
【００２０】１．流動性の評価 (自動投入器の残量を次の４段階で判定した) ◎：全く残存しない ○：殆ど残存しない △：少量残存する ×：多量残存する
【００２１】２．溶解性の評価 (水温２５℃・３０Ｌ水量で空運転中の洗濯機に４０ｇ
を投入し、１５秒毎に茶こしにより確認し次の４段階で
判定した) ◎：１分１５秒以内で溶解 ○：１分１５秒〜３分で溶解 △：３分〜５分で溶解 ×：５分以上で溶解
を投入し、１５秒毎に茶こしにより確認し次の４段階で
判定した) ◎：１分１５秒以内で溶解 ○：１分１５秒〜３分で溶解 △：３分〜５分で溶解 ×：５分以上で溶解
【００２２】３．洗浄率・再汚染率の試験法 ターゴトメーターによる洗浄条件 反転数：６０ｃｐｍ 使用水：５０ｐｐｍ人工硬水、１０００ｍｌ(洗浄・濯
ぎともに同様) 時 間：洗浄 １０ｍｉｎ．濯ぎ ３ｍｉｎ×２回 温 度：３０℃（洗浄・濯ぎともに同様） 汚染布：人工皮脂汚染布＊ (綿布)５×５cm2 ８枚使
用 ＊油化学 １９巻 Ｎo.３ １９７０(日立・ライオン
法) (人工汚垢：ミリスチン酸８.３、オレイン酸８.３、ト
リステアリン８.３、トリオレイン８.３、コレステリン
４.４、コレステリンステアレート１.１、パラフィンロ
ウ５.５、スクワレン５.５、粘土４９.７５、カーボン
ブラック０.５)
ぎともに同様) 時 間：洗浄 １０ｍｉｎ．濯ぎ ３ｍｉｎ×２回 温 度：３０℃（洗浄・濯ぎともに同様） 汚染布：人工皮脂汚染布＊ (綿布)５×５cm2 ８枚使
用 ＊油化学 １９巻 Ｎo.３ １９７０(日立・ライオン
法) (人工汚垢：ミリスチン酸８.３、オレイン酸８.３、ト
リステアリン８.３、トリオレイン８.３、コレステリン
４.４、コレステリンステアレート１.１、パラフィンロ
ウ５.５、スクワレン５.５、粘土４９.７５、カーボン
ブラック０.５)
【００２３】比較例 実施例１〜４までのそれぞれ同じ組成のものにポリエチ
レングリコールによるカプセル化処理を行わなかったも
のを、それぞれ対応する比較例１〜４として性能を試験
した。それらの結果を、表１の下欄に示した。表１よ
り、本発明の処理を行わなかったものは、殆ど凝集し
て、流動性が悪く、洗濯機の自動投入器の中に残存し、
支障があるが、本発明の処理によって問題が解消し、し
かも洗浄率が同等以上であり、再汚染率を低下させるこ
とが確認された。
レングリコールによるカプセル化処理を行わなかったも
のを、それぞれ対応する比較例１〜４として性能を試験
した。それらの結果を、表１の下欄に示した。表１よ
り、本発明の処理を行わなかったものは、殆ど凝集し
て、流動性が悪く、洗濯機の自動投入器の中に残存し、
支障があるが、本発明の処理によって問題が解消し、し
かも洗浄率が同等以上であり、再汚染率を低下させるこ
とが確認された。
【００２４】
【発明の効果】本発明の処理による洗浄用粉粒体、水と
接触しても、直ちに凝集せず、洗濯機または洗浄装置の
自動投入器中で固化することなく、流動性の良い状態で
槽内に投入が可能となり、溶解性を損なうこともない。
面も、カプセル化剤として用いるＰＥＧは、再汚染防止
効果があり、濯ぎ助剤として有効に働く。
接触しても、直ちに凝集せず、洗濯機または洗浄装置の
自動投入器中で固化することなく、流動性の良い状態で
槽内に投入が可能となり、溶解性を損なうこともない。
面も、カプセル化剤として用いるＰＥＧは、再汚染防止
効果があり、濯ぎ助剤として有効に働く。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−54799（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−171198（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−69894（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−345700（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−5898（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−229098（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−32998（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−43892（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−814（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C11D 1/00 - 19/00
Claims (3)
- 【請求項１】 石鹸５０重量％以上および分子量２００
０〜２００００のポリエチレングリコール５〜１５重量
％を含み、少なくとも石鹸粒子表面が上記ポリエチレン
グリコールで被覆されている自動洗浄機用粉粒洗剤。 - 【請求項２】 石鹸を含む洗浄用粉粒体に、分子量２０
００〜２００００のポリエチレングリコールを、両者固
体状で混合し、この混合物を洗浄用粉粒体は溶融せず、
ポリエチレングリコールは溶融する温度に加熱溶融して
洗浄用粉粒体表面をポリエチレングリコールで被覆した
後、冷却することを特徴とする請求項１に記載の自動洗
浄機用粉粒洗剤の製造法。 - 【請求項３】 上記処理工程中、加熱撹拌終了後、水溶
性高分子の融点より少なくとも１０℃高い温度まで冷却
した時点で、ビルダー用微粉末を添加しカプセル層に付
着混入せしめる請求項２に記載の自動洗浄機用粉粒洗剤
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3686894A JP2865548B2 (ja) | 1994-03-08 | 1994-03-08 | 流動性洗浄用粉粒体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3686894A JP2865548B2 (ja) | 1994-03-08 | 1994-03-08 | 流動性洗浄用粉粒体およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07242899A JPH07242899A (ja) | 1995-09-19 |
| JP2865548B2 true JP2865548B2 (ja) | 1999-03-08 |
Family
ID=12481771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3686894A Expired - Lifetime JP2865548B2 (ja) | 1994-03-08 | 1994-03-08 | 流動性洗浄用粉粒体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2865548B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1319655B1 (it) * | 2000-11-15 | 2003-10-23 | Eurand Int | Microsfere di enzimi pancreatici con elevata stabilita' e relativometodo di preparazione. |
| JP5545837B2 (ja) * | 2010-04-30 | 2014-07-09 | 花王株式会社 | 粉末洗浄剤組成物 |
| JP2011246682A (ja) * | 2010-05-24 | 2011-12-08 | Touki Corp | 粉末洗濯用洗剤 |
-
1994
- 1994-03-08 JP JP3686894A patent/JP2865548B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07242899A (ja) | 1995-09-19 |
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