JPH03168300A - 粒状洗剤添加剤集合体の製造方法及び洗剤組成物におけるその使用 - Google Patents
粒状洗剤添加剤集合体の製造方法及び洗剤組成物におけるその使用Info
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- JPH03168300A JPH03168300A JP2306974A JP30697490A JPH03168300A JP H03168300 A JPH03168300 A JP H03168300A JP 2306974 A JP2306974 A JP 2306974A JP 30697490 A JP30697490 A JP 30697490A JP H03168300 A JPH03168300 A JP H03168300A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
技歪公立
本発明は微粒子状または粒状の洗剤添加剤集合体(bo
dies)、そのような集合体の製造方法、洗剤組戒物
におけるその使用に係る。特に、本発明は向上した安定
性、機械強度、耐磨滅性と共に、優れた分散性及び溶解
特性を有する集合体を含む粒状洗剤添加剤を製造する方
法に係る。
dies)、そのような集合体の製造方法、洗剤組戒物
におけるその使用に係る。特に、本発明は向上した安定
性、機械強度、耐磨滅性と共に、優れた分散性及び溶解
特性を有する集合体を含む粒状洗剤添加剤を製造する方
法に係る。
Iの ′一′
多数の洗剤添加材料の機能が、洗剤組成物中で添加材料
と組成物の他の成分との相互作用により甚だしく減らさ
れ得ることはよく知られている。
と組成物の他の成分との相互作用により甚だしく減らさ
れ得ることはよく知られている。
例えば、酵素、香料、蛍光剤、漂白剤活性化剤は、ペル
オキシ漂白剤と有害に相互作用し得る。有機漂白剤活性
化剤は一般に加水分解性化合物であるので、洗剤組成物
中に存在する水分、アルカリ性物質、過酸化物系化合物
の作用により加水分解もしくは過加水分解しやすい。有
機ペルオキシ酸漂白剤化合物及び塩素系漂白剤化合物(
例えばジペルオキシドデカンニ酸及びクロロイソシアヌ
レート〉も、洗剤組威物中に混入した場合、酸化されや
すい成分(例えば香料、蛍光剤、染料)を攻撃する傾向
がある。カチオン性化合物は、アニオン性成分(例えば
アニオン性界面活性剤)との相互作用により有害な作用
を受け得る。
オキシ漂白剤と有害に相互作用し得る。有機漂白剤活性
化剤は一般に加水分解性化合物であるので、洗剤組成物
中に存在する水分、アルカリ性物質、過酸化物系化合物
の作用により加水分解もしくは過加水分解しやすい。有
機ペルオキシ酸漂白剤化合物及び塩素系漂白剤化合物(
例えばジペルオキシドデカンニ酸及びクロロイソシアヌ
レート〉も、洗剤組威物中に混入した場合、酸化されや
すい成分(例えば香料、蛍光剤、染料)を攻撃する傾向
がある。カチオン性化合物は、アニオン性成分(例えば
アニオン性界面活性剤)との相互作用により有害な作用
を受け得る。
洗剤添加剤物質(例えば漂白剤活性化剤その他)の貯蔵
安定特性を向上させるために多くの試みが成されたが、
このような試みはたいがい極めて限られた成功だった。
安定特性を向上させるために多くの試みが成されたが、
このような試みはたいがい極めて限られた成功だった。
問題にアプローチする最も普通のやり方は、材料を非吸
湿性の材料で塊にする、コーティングする、またはカプ
セル化することにより、その過酷な環境から添加材料を
保護することであった。従来は、有機物質がコーティン
グ/塊化剤としてきわめて好まれてきた。なぜなら中に
添加材料が埋め込まれ得るこのような材料は粘着性の連
続したプラスチックマトリックスを容易に形成するから
である。GB−A−1 204 123、GB−A−1
. 441, 416、GB−A−1.398, 78
5はこの一般的な方法の代表例である。
湿性の材料で塊にする、コーティングする、またはカプ
セル化することにより、その過酷な環境から添加材料を
保護することであった。従来は、有機物質がコーティン
グ/塊化剤としてきわめて好まれてきた。なぜなら中に
添加材料が埋め込まれ得るこのような材料は粘着性の連
続したプラスチックマトリックスを容易に形成するから
である。GB−A−1 204 123、GB−A−1
. 441, 416、GB−A−1.398, 78
5はこの一般的な方法の代表例である。
一般に、これらは、塊化剤として30〜60℃の礪点を
有する有機固形物を使用して、微細な粒状漂白剤活性化
剤(以下、ペルオキシ酸漂白剤前駆物質とも呼ぶ)を任
意に追加できる安定化用化合物と共に配合して大きめの
塊にすることを教示している。
有する有機固形物を使用して、微細な粒状漂白剤活性化
剤(以下、ペルオキシ酸漂白剤前駆物質とも呼ぶ)を任
意に追加できる安定化用化合物と共に配合して大きめの
塊にすることを教示している。
残念ながら、この分野で経験されているように有機プラ
スチックマトリックス内に敏感な成分を保護すると、(
特に低温において)成分の水に対する分散もしくは溶解
特性に有害な作用があり得る。
スチックマトリックス内に敏感な成分を保護すると、(
特に低温において)成分の水に対する分散もしくは溶解
特性に有害な作用があり得る。
US特許4,009,113は、約40〜80%の漂白
剤活性化剤及び非吸湿性キャリアー物質(例えばバラフ
ィン類及び特定の長鎖脂肪酸もしくはエステル)を含ん
で成る粒状組成物を開示している。ここで前記前駆物質
は、複合粒状物を形成するバルク内に実質的に均等に分
布している。粒状物は外側保護層(例えばポリビニルア
ルコールからなってもよい)を有する。この特許による
粒状物は、”Maruseriset” の(Ft+j
l Paudal KK製〉という機械を使う一段階プ
ロセスにおいて製造可能であるか、又は前駆物質/キャ
リアー混合物を押し出し加工して押し出し物を形成し、
これを次いで”M,lro@erlser”内で破壊し
、球状にし、球状粒状物をコーティングする二段階プロ
セスにおいて製造可能である。このような組成物は、貯
蔵安定性と洗濯水中における分散性がともに良好である
と述べられている。
剤活性化剤及び非吸湿性キャリアー物質(例えばバラフ
ィン類及び特定の長鎖脂肪酸もしくはエステル)を含ん
で成る粒状組成物を開示している。ここで前記前駆物質
は、複合粒状物を形成するバルク内に実質的に均等に分
布している。粒状物は外側保護層(例えばポリビニルア
ルコールからなってもよい)を有する。この特許による
粒状物は、”Maruseriset” の(Ft+j
l Paudal KK製〉という機械を使う一段階プ
ロセスにおいて製造可能であるか、又は前駆物質/キャ
リアー混合物を押し出し加工して押し出し物を形成し、
これを次いで”M,lro@erlser”内で破壊し
、球状にし、球状粒状物をコーティングする二段階プロ
セスにおいて製造可能である。このような組成物は、貯
蔵安定性と洗濯水中における分散性がともに良好である
と述べられている。
US特許4,399,049 ( =EP−A−006
2523)は、少なくとも約50%が250 μ―のス
クリーンを通過するような粒子サイズ分布を有する75
#A〜95% (84〜90x)の粒状固形物(例えば
漂白剤活性化剤〉、および融点20〜60℃を有すル5
% 〜25% (to 〜16%)ノエトキシル化非イ
オン性界面活性剤を含む洗剤添加剤組成物を開示してい
る。ここで前記組或物は放射押し出し方法を介して製造
される。該組成物は向上した貯蔵安定性と共に、洗濯水
中における優れた放出及び分散特性を有すると述べられ
ている。
2523)は、少なくとも約50%が250 μ―のス
クリーンを通過するような粒子サイズ分布を有する75
#A〜95% (84〜90x)の粒状固形物(例えば
漂白剤活性化剤〉、および融点20〜60℃を有すル5
% 〜25% (to 〜16%)ノエトキシル化非イ
オン性界面活性剤を含む洗剤添加剤組成物を開示してい
る。ここで前記組或物は放射押し出し方法を介して製造
される。該組成物は向上した貯蔵安定性と共に、洗濯水
中における優れた放出及び分散特性を有すると述べられ
ている。
EP−A−0106634は、圧縮または放射押し出し
方法によって製造される、漂白剤活性化剤及び融点40
℃以上の有機結合剤物質を含んで成る活性化剤含有集合
体を開示している(ここで漂白剤活性化剤及び有機結合
剤物質は、集合体が適当な密度を有するように集合体全
体に均等に分布している)。
方法によって製造される、漂白剤活性化剤及び融点40
℃以上の有機結合剤物質を含んで成る活性化剤含有集合
体を開示している(ここで漂白剤活性化剤及び有機結合
剤物質は、集合体が適当な密度を有するように集合体全
体に均等に分布している)。
該集合体は貯蔵安定性と洗濯水中における分散性がとも
に優れていると述べられている。
に優れていると述べられている。
これら全ての先行技術において、依然として第一の目標
は、過酷な環境(例えば高温多湿で、アルカリ性ペルオ
キシ漂白剤含有洗剤と密接した条件で貯蔵期間中)にお
いてその化学的安定性が維持可能なペルオキシ漂白剤活
性化剤を含む漂白剤添加剤粒子の形或であった。実際、
漂白剤活性化剤(即ちペルオキシ酸漂白剤前駆物質)は
、過酸化水素源《過ホウ酸ナトリウム)を含有するアル
カリ性溶液中でペルオキシ酸を発生することによって作
用する反応性化合物であるので、その使用による最大の
効果を得るためには、漂白剤活性化剤を含む洗剤添加剤
粒子が洗1¥a液によく分散し素早く溶解することが重
要である。この特性は他の洗剤添加剤材料にも有利であ
る。
は、過酷な環境(例えば高温多湿で、アルカリ性ペルオ
キシ漂白剤含有洗剤と密接した条件で貯蔵期間中)にお
いてその化学的安定性が維持可能なペルオキシ漂白剤活
性化剤を含む漂白剤添加剤粒子の形或であった。実際、
漂白剤活性化剤(即ちペルオキシ酸漂白剤前駆物質)は
、過酸化水素源《過ホウ酸ナトリウム)を含有するアル
カリ性溶液中でペルオキシ酸を発生することによって作
用する反応性化合物であるので、その使用による最大の
効果を得るためには、漂白剤活性化剤を含む洗剤添加剤
粒子が洗1¥a液によく分散し素早く溶解することが重
要である。この特性は他の洗剤添加剤材料にも有利であ
る。
但し、洗剤添加剤材料(特に反応性の高いペルオキシ酸
漂白剤前駆物質及び塩素化もしくはペルオキシ酸漂白剤
化合物)が、十分な機械強度及び耐磨滅性を有していて
バルク処理方法により安全に運搬及び貯蔵されることも
きわめて望ましい。
漂白剤前駆物質及び塩素化もしくはペルオキシ酸漂白剤
化合物)が、十分な機械強度及び耐磨滅性を有していて
バルク処理方法により安全に運搬及び貯蔵されることも
きわめて望ましい。
洗剤添加剤材料が攻撃的であるほど、この基準は重要と
なる。
なる。
ペルオキシ酸漂白剤及び/又はその前駆物質の場合、第
一の基準にいかにして合致させるかは知られている。第
二の基準にいかにして従うかも知馬れているといっても
よいが、これは今までのところ粒状物の良好な分散性及
び素早い溶解に関する要件を犠牲にしている。
一の基準にいかにして合致させるかは知られている。第
二の基準にいかにして従うかも知馬れているといっても
よいが、これは今までのところ粒状物の良好な分散性及
び素早い溶解に関する要件を犠牲にしている。
本発咀曵盪咀
本発明はその目的の一つとして、脆くなく、粉末状でな
いと同時に、すぐに溶解するという望ましい特性を有す
る、貯蔵安定性の良好な洗剤添加剤粒子の製造方法を提
供することにより対立する要求の解決を求めている。
いと同時に、すぐに溶解するという望ましい特性を有す
る、貯蔵安定性の良好な洗剤添加剤粒子の製造方法を提
供することにより対立する要求の解決を求めている。
本発明は、主として、反応性の高いペルオキシ酸漂白剤
前駆物質(例えばGB特許836, 988 ,839
. 715及び963, 135に記載されているアシ
ルオキシベンゼンスルホネート)を含有する粒状物集合
体を安全に取り扱うことについて考案され、記載されて
いるが、取扱の際の高い耐磨滅性が必須要件となる他の
危険で攻撃的な洗剤添加剤粒状物に対しても重要かつ適
用可能である。そのような反応性添加物の安全な取り扱
いについて、取り扱い特性の要件は(特に粉末性に関し
)、望ましくは酵素粒子のものに共通する。
前駆物質(例えばGB特許836, 988 ,839
. 715及び963, 135に記載されているアシ
ルオキシベンゼンスルホネート)を含有する粒状物集合
体を安全に取り扱うことについて考案され、記載されて
いるが、取扱の際の高い耐磨滅性が必須要件となる他の
危険で攻撃的な洗剤添加剤粒状物に対しても重要かつ適
用可能である。そのような反応性添加物の安全な取り扱
いについて、取り扱い特性の要件は(特に粉末性に関し
)、望ましくは酵素粒子のものに共通する。
言うまでもなく、所望により、本発明方法は、上記カテ
ゴリー外の他の敏感な洗剤添加剤にも応用できる。
ゴリー外の他の敏感な洗剤添加剤にも応用できる。
脆くなく、粉末状でないと同時に、すぐに溶解するとし
て分類される粒状化微粒子(一般の粒子または微粒子集
合体)は、望ましくは磨滅値(attrltlon v
alue)が2%未満、好ましくは1%未満;粉未収量
(dust yield)が2 @g/g未満、好まし
くは1 mg/g未満、特に0,5社/g未満:溶解速
度が150秒未膚、好まし《は100秒未満を示す。
て分類される粒状化微粒子(一般の粒子または微粒子集
合体)は、望ましくは磨滅値(attrltlon v
alue)が2%未満、好ましくは1%未満;粉未収量
(dust yield)が2 @g/g未満、好まし
くは1 mg/g未満、特に0,5社/g未満:溶解速
度が150秒未膚、好まし《は100秒未満を示す。
高融点ポリマー物質及び水和性物質の存在下、かくはん
と切断の両方の作用を有する高速ミキサー/グラニュレ
ータ内の高剪断エネルギー混合方法により、敏感な及び
/又は化学反応性の洗剤添加剤を、上記望ましい特性を
有する球状粒子の形態に成形可能であることが判明した
。ここで使用するポリマー物質は、この技術で知られた
任意のホモもしくはコポリマー化合物(例えばポリカル
ボン酸又はその塩もしくは無水物のホモポリマー又はコ
ポリマー、例えばポリアクリル酸及びマレイン酸もしく
は無水マレイン酸とアクリル酸とのコポリマー;ボリビ
ニルビロリドン〉でよいが、これらのポリマーは融点が
80℃を超え、好ましくは100℃を超えていなければ
ならない。ポリマーは普通、真の融点を持たないので、
この特性を決定する便利な方法はガラス転移温度を測る
ことによる(Poly@er Handbook. 2
nd Ed, John11i1ey & Sons
Inc., 1975参照)。好ましいポリマー物質は
ガラス転移温度(Tg)が約90℃〜約150℃である
。
と切断の両方の作用を有する高速ミキサー/グラニュレ
ータ内の高剪断エネルギー混合方法により、敏感な及び
/又は化学反応性の洗剤添加剤を、上記望ましい特性を
有する球状粒子の形態に成形可能であることが判明した
。ここで使用するポリマー物質は、この技術で知られた
任意のホモもしくはコポリマー化合物(例えばポリカル
ボン酸又はその塩もしくは無水物のホモポリマー又はコ
ポリマー、例えばポリアクリル酸及びマレイン酸もしく
は無水マレイン酸とアクリル酸とのコポリマー;ボリビ
ニルビロリドン〉でよいが、これらのポリマーは融点が
80℃を超え、好ましくは100℃を超えていなければ
ならない。ポリマーは普通、真の融点を持たないので、
この特性を決定する便利な方法はガラス転移温度を測る
ことによる(Poly@er Handbook. 2
nd Ed, John11i1ey & Sons
Inc., 1975参照)。好ましいポリマー物質は
ガラス転移温度(Tg)が約90℃〜約150℃である
。
ここで使用する好ましいポリカルボン酸ポリマーは以下
の(&)及び(b)を含むコポリマーである。
の(&)及び(b)を含むコポリマーである。
(!)一般式Iを有するポリカルボン酸ユニット。
(式中、x,y,zはそれぞれ水素、メチル、アリール
、アルカリール、カルボキシル、ヒドロキシ及びカルボ
キシメチルから選択されるが、X%Y,Zの少なくとも
!個はカルボキシ及びカルボキシメチルから選択される
。但し2がカルボキシル及びカルボキシメチルから選択
される場合のみX及びYがカルボキシメチルであること
ができる。また、x,y,zのうちメチル、アリール、
ヒドロキシル又はアルカリールであることができるのは
1個のみである) (b) 式(U)〜(V)から選択するモノマーユニ
ット: (式中、R,は任意にヒドロキシ置換されたCl〜C1
2アルキル基又はCl〜C12アシル基である)(式中
、R2はH又はCH3 であり、R!はH又は01〜 CIOアルキル基であり、R,及びR,はヒドロキシ置
換されていてもよい) (式中、各R4〜R7はH又はアルキル基(R4〜R7
はあわせてl〜20個の炭素原子を有する)であり、R
4〜R7はそれぞれ任意にヒドaキシ置換されていても
よい〉及び (式中、R,はベンジル又はピロリドンである)。
、アルカリール、カルボキシル、ヒドロキシ及びカルボ
キシメチルから選択されるが、X%Y,Zの少なくとも
!個はカルボキシ及びカルボキシメチルから選択される
。但し2がカルボキシル及びカルボキシメチルから選択
される場合のみX及びYがカルボキシメチルであること
ができる。また、x,y,zのうちメチル、アリール、
ヒドロキシル又はアルカリールであることができるのは
1個のみである) (b) 式(U)〜(V)から選択するモノマーユニ
ット: (式中、R,は任意にヒドロキシ置換されたCl〜C1
2アルキル基又はCl〜C12アシル基である)(式中
、R2はH又はCH3 であり、R!はH又は01〜 CIOアルキル基であり、R,及びR,はヒドロキシ置
換されていてもよい) (式中、各R4〜R7はH又はアルキル基(R4〜R7
はあわせてl〜20個の炭素原子を有する)であり、R
4〜R7はそれぞれ任意にヒドaキシ置換されていても
よい〉及び (式中、R,はベンジル又はピロリドンである)。
きわめて好ましいポリカルボン酸ポリマーは、Tf約1
20℃を有するマレイン酸もしくは無水マレイン酸と、
メチルビニルエーテル、エチルビニル工−テルもしくは
アクリル酸とのコポリマーである。
20℃を有するマレイン酸もしくは無水マレイン酸と、
メチルビニルエーテル、エチルビニル工−テルもしくは
アクリル酸とのコポリマーである。
水和性物質は、天然の有機物もしくは無機物(好ましく
は無機物)であってよく、好ましくは水和温度40℃未
満である。水相性物質の適当な例は硫酸ナトリウムであ
り、これは10 HtOのときく32.4℃で、7■,
0のとき<24.4℃で水和する。
は無機物)であってよく、好ましくは水和温度40℃未
満である。水相性物質の適当な例は硫酸ナトリウムであ
り、これは10 HtOのときく32.4℃で、7■,
0のとき<24.4℃で水和する。
従って、一面において本発明は、10〜90重i1%の
活性物質を含む、貯蔵安定性で、脆くなく、粉末状でな
く、すぐに溶解する洗剤添加剤粒状物の製造方法を提供
する。該方法は、 高速ミキサー/グラニュレータ内で、 (a) ペルオキシ酸漂白剤前駆物質、ペルオキシ酸
漂白剤化合物、塩素系漂白剤化合物及び酵素からなるグ
ループから選択される10〜90重量%の洗剤添加剤;
及び (b) 水和温度が40℃未満の5〜55重量%の水
和性物質: を含む混合物を、 (c) 約90〜約150℃のガラス転移温度(T『
)を有する5〜35重量Xのポリマー物質 で処理することにより粒状化を実施して、空孔率が低く
大きさが200〜2000μ鴫の滑らかな球状体を形成
するステップを含んで戒る。
活性物質を含む、貯蔵安定性で、脆くなく、粉末状でな
く、すぐに溶解する洗剤添加剤粒状物の製造方法を提供
する。該方法は、 高速ミキサー/グラニュレータ内で、 (a) ペルオキシ酸漂白剤前駆物質、ペルオキシ酸
漂白剤化合物、塩素系漂白剤化合物及び酵素からなるグ
ループから選択される10〜90重量%の洗剤添加剤;
及び (b) 水和温度が40℃未満の5〜55重量%の水
和性物質: を含む混合物を、 (c) 約90〜約150℃のガラス転移温度(T『
)を有する5〜35重量Xのポリマー物質 で処理することにより粒状化を実施して、空孔率が低く
大きさが200〜2000μ鴫の滑らかな球状体を形成
するステップを含んで戒る。
通常、この方法は加熱せずに周囲温度条件で、いずれに
しても水相性物質の水和温度以下の温度で実施する。
しても水相性物質の水和温度以下の温度で実施する。
使用するポリマー物質は通常、水溶液の形態を呈してい
るので、高速ミキサー/グラニュレータから得られる(
吐き出される)粒状物はいくらか乾燥を必要とすること
があるが、必要としないこともある。乾燥を実施する場
合、好ましくは真空または流動床ドライヤー内で行う。
るので、高速ミキサー/グラニュレータから得られる(
吐き出される)粒状物はいくらか乾燥を必要とすること
があるが、必要としないこともある。乾燥を実施する場
合、好ましくは真空または流動床ドライヤー内で行う。
通常、操作条件を適切に調節することにより、適切なサ
イズ範囲の粒状物を直接得ることが可能である。もっと
も物質のサイズが大きすぎるものや小さすぎるものを捨
てるためのふるい分けを行う必要があり得る。
イズ範囲の粒状物を直接得ることが可能である。もっと
も物質のサイズが大きすぎるものや小さすぎるものを捨
てるためのふるい分けを行う必要があり得る。
Claims (12)
- (1)10〜90重量%の活性物質を含む粒状洗剤添加
剤集合体の製造方法であって、 高速ミキサー/グラニュレータ内で、 (a)ペルオキシ酸漂白剤前駆物質、ペルオキシ酸漂白
剤化合物、塩素系漂白剤化合物及び酵素からなるグルー
プから選択される10〜90重量%の洗剤添加剤;及び (b)水和温度が40℃未満の5〜55重量%の水和性
物質; を含む混合物を、 (c)約90〜約150℃のガラス転移温度(Tg)を
有する5〜35重量%のポリマー物質 で処理することにより、粒状化を実施して、空孔率が低
く大きさが200〜2000μmの滑らかな球状集合体
を形成するステップを含んで成る方法。 - (2)水和性物質の水和温度以下の温度、好ましくは加
熱せずに周囲温度条件で実施する請求項1に記載の方法
。 - (3)水和性物質が硫酸ナトリウムである請求項1又は
2に記載の方法。 - (4)ポリマー物質がポリカルボン酸のホモもしくはコ
ポリマーである請求項1、2又は3に記載の方法。 - (5)ポリマー物質がTg約120℃を有する、マレイ
ン酸もしくは無水マレイン酸とメチルビニルエーテル、
エチルビニルエーテルもしくはアクリル酸とのコポリマ
ーである請求項4に記載の方法。 - (6)洗剤添加剤がペルオキシ酸漂白剤前駆物質である
請求環1〜5のいずれかに記載の方法。 - (7)前記ペルオキシ酸漂白剤前駆物質がp−ベンゾイ
ルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムである請求項6
に記載の方法。 - (8)成分(a)の量が60〜85重量%であり、成分
(b)が5〜30重量%であり、成分(c)が10〜2
0重量%であり、(b):(a)の比が1:9〜3:7
である請求項6に記載の方法。 - (9)高速ミキサー/グラニュレータから得られる(吐
き出される)粒状物をさらに、水分含有量が粒状組成物
の2〜15重量%になるまで乾燥する請求項1〜8のい
ずれかに記載の方法。 - (10)粒状物に、融点60℃未満を有し、40℃の水
中溶解度が20重量%を超える有機物質の外側コーティ
ングを設ける請求項1〜9のいずれかに記載の方法。 - (11)前記コーティング物質がポリエチレングリコー
ルである請求項10に記載の方法。 - (12)高速ミキサー/グラニュレータがFukaeF
S型ミキサーである請求項1〜11のいずれかに記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB898925621A GB8925621D0 (en) | 1989-11-13 | 1989-11-13 | Process for preparing particulate detergent additive bodies and use thereof in detergent compositions |
GB8925621.8 | 1989-11-13 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03168300A true JPH03168300A (ja) | 1991-07-22 |
Family
ID=10666225
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2306974A Pending JPH03168300A (ja) | 1989-11-13 | 1990-11-13 | 粒状洗剤添加剤集合体の製造方法及び洗剤組成物におけるその使用 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5167852A (ja) |
EP (1) | EP0429108A3 (ja) |
JP (1) | JPH03168300A (ja) |
AU (1) | AU622057B2 (ja) |
BR (1) | BR9005722A (ja) |
CA (1) | CA2029351A1 (ja) |
GB (1) | GB8925621D0 (ja) |
IN (1) | IN171328B (ja) |
NO (1) | NO904903L (ja) |
TR (1) | TR24785A (ja) |
ZA (1) | ZA909091B (ja) |
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KR20170004689A (ko) * | 2015-07-03 | 2017-01-11 | 안경기 | 방수능력을 향상시킨 실외용 조명기구 |
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