JP2856803B2 - 自動車用の改善された流動性を有する床保護材及びその製造法 - Google Patents
自動車用の改善された流動性を有する床保護材及びその製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、少くとも１つの微粒状の塩化ビニルの単独
重合体、共重合体、三元重合体又はグラフト重合体、 少くとも１つの可塑剤、 少くとも１つの安定材、 少くとも１つの充填材としての炭酸カルシウム又は炭
酸カルシウム含有充填材混合物及び 少くとも１つの付着助剤及び／又は 他の助剤又は添加剤、又は 少くとも１つの染料、有色顔料、溶剤及び／又は希釈
剤を含有する自動車用の改善された流動性を有する床保
護剤に関し、その際或る特定の有機化合物を用いて炭酸
カルシウムを基礎とする微粒状の鉱物性充填剤の一部又
は全体の表面処理を行うことによつて床保護材の改良さ
れた性質が得られる。
重合体、共重合体、三元重合体又はグラフト重合体、 少くとも１つの可塑剤、 少くとも１つの安定材、 少くとも１つの充填材としての炭酸カルシウム又は炭
酸カルシウム含有充填材混合物及び 少くとも１つの付着助剤及び／又は 他の助剤又は添加剤、又は 少くとも１つの染料、有色顔料、溶剤及び／又は希釈
剤を含有する自動車用の改善された流動性を有する床保
護剤に関し、その際或る特定の有機化合物を用いて炭酸
カルシウムを基礎とする微粒状の鉱物性充填剤の一部又
は全体の表面処理を行うことによつて床保護材の改良さ
れた性質が得られる。
従来の技術 ポリ塩化ビニル可塑剤、顔料及び／又は充填材、なか
んずく白堊を基礎とする金属用の被覆剤もしくは被覆材
料は、既に公知である（なかんずく、西独国特許出願広
告（DE−AS）第1229220号明細書参照）。更に、特定の
使用分野において、例えば金属被覆のための加工性は、
十分な加工性が与えられねばならず、他方でまた別の要
求、例えば付着強さ等の問題を生ずるので困難をまねく
ことは、周知である。
んずく白堊を基礎とする金属用の被覆剤もしくは被覆材
料は、既に公知である（なかんずく、西独国特許出願広
告（DE−AS）第1229220号明細書参照）。更に、特定の
使用分野において、例えば金属被覆のための加工性は、
十分な加工性が与えられねばならず、他方でまた別の要
求、例えば付着強さ等の問題を生ずるので困難をまねく
ことは、周知である。
例えばポリ塩化ビニルを基礎とする自動車用の床保護
剤についての要求は、なおいつそう大きい。それという
のも、一方で床保護材は容易な塗布可能性、十分な付着
可能性等を有していなければならず、他方では砥石の衝
撃ならびに別の機械的影響に対してある程度の耐生を有
していなければならないからである。従つて、例えば紙
の被覆、壁紙の製造、床材の製造、ケーブルの被覆等に
使用されうる数多くのプラスチゾルは床保護材又は床保
護材料としては不適当であることが判明した。
剤についての要求は、なおいつそう大きい。それという
のも、一方で床保護材は容易な塗布可能性、十分な付着
可能性等を有していなければならず、他方では砥石の衝
撃ならびに別の機械的影響に対してある程度の耐生を有
していなければならないからである。従つて、例えば紙
の被覆、壁紙の製造、床材の製造、ケーブルの被覆等に
使用されうる数多くのプラスチゾルは床保護材又は床保
護材料としては不適当であることが判明した。
発明が解決しようとする課題 本発明の目的及び課題は、改良された性質を有するポ
リ塩化ビニルを基礎とする床保護材を見い出すことであ
つた。特に、床保護材は改良された流動学的性質を有し
なければならず、例えば施与の間または噴射の際に十分
な流動性を有しなければならない。更に、床保護材は、
この床保護材が他の性質の点で実質的に損なわれること
なく塗布後に高い安定性及び下地に対する良好な付着性
を有しなければならない。
リ塩化ビニルを基礎とする床保護材を見い出すことであ
つた。特に、床保護材は改良された流動学的性質を有し
なければならず、例えば施与の間または噴射の際に十分
な流動性を有しなければならない。更に、床保護材は、
この床保護材が他の性質の点で実質的に損なわれること
なく塗布後に高い安定性及び下地に対する良好な付着性
を有しなければならない。
課題を解決するための手段 本発明によれば、少くとも１つの微粒状の塩化ビニル
の単独重合体、共重合体、三元重合体又はグラフト重合
体、少くとも１つの可塑剤、少くとも１つの安定剤、炭
酸カルシウムを基礎とする。少なくとも１つの充填剤又
は炭酸カルシウム含有充填剤混合物及び少くとも１つの
付着助剤及び／又は別の助剤又は添加剤、又は染料、有
色顔料、溶剤及び／又は稀釈剤を含有する自動車用の改
善された流動性を有する床保護材が前記の目的及び課題
に適合していることが確認された。発明によれば、一部
又は全部の充填剤、有利に炭酸カルシウム又は充填剤混
合物、有利に充填剤混合物中に含有されている炭酸カル
シウムには0.3〜12重量％、有利に１〜５重量％（表面
処理された炭酸カルシウム又は表面処理された充填剤混
合物、有利に充填剤混合物中に含有された炭酸カルシウ
ム100重量部に対して）の極性基を有しない少くとも１
つの不飽和モノカルボン酸又はこれらの化合物の塩、有
利にC4〜C14,有利にC5〜C12の極性基を有しない不飽和
モノカルボン酸のアンモニウム塩が添加されており、こ
の酸もしくは塩は充填剤又は充填剤混合物、有利に炭酸
カルシウムの表面又は表面の一部上に存在する。有利に
は、前記の化学物質を用いて、表面処理された炭酸カル
シウム粒子は、床保護材中で使用され、この粒子は殊に
形成された凝集物を分離するために引続き粉砕される。
炭酸カルシウムは、有利な実施形式により0.01μｍ〜20
μｍ、有利に0.05μｍ〜５μｍの平均粒径を有する。炭
酸カルシウムは、有利には合成炭酸カルシウムである。
使用された炭酸カルシウムは、0.5〜100m2/g、有利に１
〜502/gの比表面積（BET、窒素を用いる吸着）を有す
る。炭酸カルシウムは、充填剤として有利に単独で又は
他の充填剤と混合物の形で床保護材中に含有されてい
る。
の単独重合体、共重合体、三元重合体又はグラフト重合
体、少くとも１つの可塑剤、少くとも１つの安定剤、炭
酸カルシウムを基礎とする。少なくとも１つの充填剤又
は炭酸カルシウム含有充填剤混合物及び少くとも１つの
付着助剤及び／又は別の助剤又は添加剤、又は染料、有
色顔料、溶剤及び／又は稀釈剤を含有する自動車用の改
善された流動性を有する床保護材が前記の目的及び課題
に適合していることが確認された。発明によれば、一部
又は全部の充填剤、有利に炭酸カルシウム又は充填剤混
合物、有利に充填剤混合物中に含有されている炭酸カル
シウムには0.3〜12重量％、有利に１〜５重量％（表面
処理された炭酸カルシウム又は表面処理された充填剤混
合物、有利に充填剤混合物中に含有された炭酸カルシウ
ム100重量部に対して）の極性基を有しない少くとも１
つの不飽和モノカルボン酸又はこれらの化合物の塩、有
利にC4〜C14,有利にC5〜C12の極性基を有しない不飽和
モノカルボン酸のアンモニウム塩が添加されており、こ
の酸もしくは塩は充填剤又は充填剤混合物、有利に炭酸
カルシウムの表面又は表面の一部上に存在する。有利に
は、前記の化学物質を用いて、表面処理された炭酸カル
シウム粒子は、床保護材中で使用され、この粒子は殊に
形成された凝集物を分離するために引続き粉砕される。
炭酸カルシウムは、有利な実施形式により0.01μｍ〜20
μｍ、有利に0.05μｍ〜５μｍの平均粒径を有する。炭
酸カルシウムは、有利には合成炭酸カルシウムである。
使用された炭酸カルシウムは、0.5〜100m2/g、有利に１
〜502/gの比表面積（BET、窒素を用いる吸着）を有す
る。炭酸カルシウムは、充填剤として有利に単独で又は
他の充填剤と混合物の形で床保護材中に含有されてい
る。
不飽和カルボン酸として、１個所又は数個所で不飽和
の、有利に２個所で不飽和化の共役又は非共役カルボン
酸、これらのアルカリ金属塩、有利に一個所又は２個所
で不飽和のカルボン酸のアンモニウム塩又はこれらの混
合物が使用され、特にクロトン酸、２−ペンテン酸、４
−ペンテン酸、２−ヘキセン酸、３−ヘキセン酸、2,4
−ペンタジエン酸、３−ブテン酸及び／又は３−メチル
−クロトン酸、有利にはソルビン酸又はソルビン酸アン
モニウムが使用される。
の、有利に２個所で不飽和化の共役又は非共役カルボン
酸、これらのアルカリ金属塩、有利に一個所又は２個所
で不飽和のカルボン酸のアンモニウム塩又はこれらの混
合物が使用され、特にクロトン酸、２−ペンテン酸、４
−ペンテン酸、２−ヘキセン酸、３−ヘキセン酸、2,4
−ペンタジエン酸、３−ブテン酸及び／又は３−メチル
−クロトン酸、有利にはソルビン酸又はソルビン酸アン
モニウムが使用される。
１つの有利な実施形式によれば、１個所又は数個所で
不飽和の極性基を有しないカルボン酸アンモニウム塩ま
たはこれらの混合物、有利にはこれらのカルボン酸のア
ンモニウム塩は、60重量％まで（表面処理に使用された
カルボン酸100重量部に対して）、有利に40重量％まで
がカルボキシル基又はカルボキシレート基の他に極性基
を有するC2〜C32の飽和モノカルボン酸及び／又は不飽
和モノカルボン酸、それらのアルカリ金属塩、有利にア
ンモニウム塩及び／又はフミン酸（又はフムス酸）、そ
のアルカリ金属塩、有利にアンモニウム塩によつて代替
されている。
不飽和の極性基を有しないカルボン酸アンモニウム塩ま
たはこれらの混合物、有利にはこれらのカルボン酸のア
ンモニウム塩は、60重量％まで（表面処理に使用された
カルボン酸100重量部に対して）、有利に40重量％まで
がカルボキシル基又はカルボキシレート基の他に極性基
を有するC2〜C32の飽和モノカルボン酸及び／又は不飽
和モノカルボン酸、それらのアルカリ金属塩、有利にア
ンモニウム塩及び／又はフミン酸（又はフムス酸）、そ
のアルカリ金属塩、有利にアンモニウム塩によつて代替
されている。
１つの有利な実施形式によれば、床保護材は、10〜60
重量部、有利に25〜45重量部の塩化ビニルの単独重合
体、共重合体又は三元重合体、10〜60重量部、有利に25
〜45重量部の可塑剤又は可塑剤混合物、12〜１重量部、
有利に６〜２重量部の少くとも１つの染料又は有色顔
料、添加剤及び／又は加工助剤又は添加剤、有利に付着
助剤及び／又は安定剤、10〜60重量部、有利に15〜40重
量部の少くとも１つの充填剤、表面処理された炭酸カル
シウム又は表面処理された炭酸カルシウム含有充填剤混
合物を含有するか又はこれらのものから成り、この際炭
酸カルシウム又は充填剤混合物中に含有されている炭酸
カルシウムには、0.3〜12重量％、有利に１〜５重量％
（表面処理された炭酸カルシウム又は表面処理された充
填剤混合物、充填剤混合物中に含有されている炭酸カル
シウム100重量部に対して）のC4〜C14、有利にC5〜C12
の少なくとも１つの不飽和化されたカルボン酸、これら
の化合物の塩、有利に１個所又は２個所で不飽和化され
たモノカルボン酸のアンモニウム塩、アルカリ塩又は生
成カルシウム塩が添加されており、前記化合物又は塩
は、充填剤又は充填剤混合物、有利に炭酸カルシウムの
表面上又は表面の一部の上に配置されている。
重量部、有利に25〜45重量部の塩化ビニルの単独重合
体、共重合体又は三元重合体、10〜60重量部、有利に25
〜45重量部の可塑剤又は可塑剤混合物、12〜１重量部、
有利に６〜２重量部の少くとも１つの染料又は有色顔
料、添加剤及び／又は加工助剤又は添加剤、有利に付着
助剤及び／又は安定剤、10〜60重量部、有利に15〜40重
量部の少くとも１つの充填剤、表面処理された炭酸カル
シウム又は表面処理された炭酸カルシウム含有充填剤混
合物を含有するか又はこれらのものから成り、この際炭
酸カルシウム又は充填剤混合物中に含有されている炭酸
カルシウムには、0.3〜12重量％、有利に１〜５重量％
（表面処理された炭酸カルシウム又は表面処理された充
填剤混合物、充填剤混合物中に含有されている炭酸カル
シウム100重量部に対して）のC4〜C14、有利にC5〜C12
の少なくとも１つの不飽和化されたカルボン酸、これら
の化合物の塩、有利に１個所又は２個所で不飽和化され
たモノカルボン酸のアンモニウム塩、アルカリ塩又は生
成カルシウム塩が添加されており、前記化合物又は塩
は、充填剤又は充填剤混合物、有利に炭酸カルシウムの
表面上又は表面の一部の上に配置されている。
本発明による床保護材には、自体公知の混練可能の塩
化ビニルの単独重合体、共重合体、三元重合体及び／又
はグラフト重合体又はポリ塩化ビニルの混練可能な混合
物が使用される。混練可能な塩化ビニルの単独重合体、
共重合体又は三元重合体として微粒状の懸濁重合体、乳
化重合体又はグラフト重合体、有利に乳化単独重合体、
乳化共重合体及び／又は乳化三元重合体を使用すること
もできる。塩化ビニルの共重合体又は三元重合体とし
て、50重量％を上廻る、有利に80重量％を上廻るポリ塩
化ビニル含量又は塩化ビニル含量（共重合体又は三元重
合体100重量部に対して）を有する自体公知の塩化ビニ
ル共重合体又は三元重合体、有利に塩化ビニル−アクリ
レート共重合体、塩化ビニル−メタクリレート共重合
体、塩化ビニル−ビニルアセテート共重合体が使用され
る。しかしながら、有利には90重量％を上廻る、有利に
95重量％を上廻る塩化ビニル含量を有する共重合体が使
用される。床保護材の製造は、市販の混合装置又は混練
機、例えば低速混合装置（ニーダー）又は高速混合装置
（デイスソルバー）を一緒に使用しながら行われる。
化ビニルの単独重合体、共重合体、三元重合体及び／又
はグラフト重合体又はポリ塩化ビニルの混練可能な混合
物が使用される。混練可能な塩化ビニルの単独重合体、
共重合体又は三元重合体として微粒状の懸濁重合体、乳
化重合体又はグラフト重合体、有利に乳化単独重合体、
乳化共重合体及び／又は乳化三元重合体を使用すること
もできる。塩化ビニルの共重合体又は三元重合体とし
て、50重量％を上廻る、有利に80重量％を上廻るポリ塩
化ビニル含量又は塩化ビニル含量（共重合体又は三元重
合体100重量部に対して）を有する自体公知の塩化ビニ
ル共重合体又は三元重合体、有利に塩化ビニル−アクリ
レート共重合体、塩化ビニル−メタクリレート共重合
体、塩化ビニル−ビニルアセテート共重合体が使用され
る。しかしながら、有利には90重量％を上廻る、有利に
95重量％を上廻る塩化ビニル含量を有する共重合体が使
用される。床保護材の製造は、市販の混合装置又は混練
機、例えば低速混合装置（ニーダー）又は高速混合装置
（デイスソルバー）を一緒に使用しながら行われる。
可塑剤としては、自体公知の可塑剤又は可塑剤混合
物、有利にアルキル−、アリール−又はアラルキルフタ
レート、有利に鎖長C7〜C11のアルキルフタレート、ア
ジペート、セバケートが好適である。
物、有利にアルキル−、アリール−又はアラルキルフタ
レート、有利に鎖長C7〜C11のアルキルフタレート、ア
ジペート、セバケートが好適である。
可塑剤は、小含量、例えば10重量部まで、有利に０な
いし５重量部（可塑剤重量分に対して）が同量の有機溶
剤によつて補充することができる。
いし５重量部（可塑剤重量分に対して）が同量の有機溶
剤によつて補充することができる。
充填剤混合物の付加的な充填剤としては、炭酸カルシ
ウム（合成炭酸カルシウム及び／又は天然の炭酸カルシ
ウム）とともに特にドロマイ、タルク（ミクロタルクを
含む）、珪酸及び／又は石英粉が使用可能である。
ウム（合成炭酸カルシウム及び／又は天然の炭酸カルシ
ウム）とともに特にドロマイ、タルク（ミクロタルクを
含む）、珪酸及び／又は石英粉が使用可能である。
１つの有利な実施形式によれば、床保護剤は付加的に
アルカリ土類金属水酸化物及び／又はアルカリ土類金属
酸化物、有利に酸化カルシウムを極めて微量で含有す
る。
アルカリ土類金属水酸化物及び／又はアルカリ土類金属
酸化物、有利に酸化カルシウムを極めて微量で含有す
る。
１つの有利な実施形式によれば、床保護剤中には、有
利に二酸化炭素を水酸化カルシウム懸濁液中に導入しか
つ得られた炭酸カルシウムを不飽和カルボン酸、アルカ
リ金属塩又はアンモニウム塩で引続き表面処理すること
によつて得られた表面被覆された合成炭酸カルシウムが
含有されている。この場合には、表面処理の際に炭酸カ
ルシウムの表面上に前記脂肪酸に相応するカルシウム結
合が全面又は部分的に形成される。
利に二酸化炭素を水酸化カルシウム懸濁液中に導入しか
つ得られた炭酸カルシウムを不飽和カルボン酸、アルカ
リ金属塩又はアンモニウム塩で引続き表面処理すること
によつて得られた表面被覆された合成炭酸カルシウムが
含有されている。この場合には、表面処理の際に炭酸カ
ルシウムの表面上に前記脂肪酸に相応するカルシウム結
合が全面又は部分的に形成される。
処理剤の施与後に合成炭酸カルシウムの表面上に形成
された表面層は、有利にはC5〜C12の少なくとも１つの
不飽和脂肪酸又はカルボン酸、有利にソルビン酸のカル
シウム塩及び／又はアルカリ金属塩、並びに場合によつ
てはアンモニウム塩からなるか又はこれらのものを含有
する。
された表面層は、有利にはC5〜C12の少なくとも１つの
不飽和脂肪酸又はカルボン酸、有利にソルビン酸のカル
シウム塩及び／又はアルカリ金属塩、並びに場合によつ
てはアンモニウム塩からなるか又はこれらのものを含有
する。
更に、本発明は、自動車用の床保護剤の製造法に関
し、この場合には、実質的に少くとも微粒状の塩化ビニ
ルの単独重合体、共重合体、三元重合体又はグラフト重
合体、少くとも１つの可塑剤、少くとも１つの安定剤、
炭酸カルシウムを基礎とする少なくとも１つの充填剤又
は炭酸カルシウム含有充填剤混合物及び少くとも１つの
付着助剤及び／又は他の助剤又は添加剤、又は染料、有
色顔料、溶剤及び／又は稀釈剤を包含する成分は、相互
に混合されている。本発明によれば、炭酸カルシウム、
有利に合成炭酸カルシウムは、床保護剤又は床保護剤の
１成分又は数成分への添加前に少くとも１つの稀釈剤又
は溶剤含有の不飽和カルボン酸の形の表面処理剤の溶
液、乳濁液又は懸濁液、C4〜C14、有利にC5〜C12の前記
化合物の塩と、５℃〜95℃（278K〜368K）、有利に55℃
〜85℃（328K〜358K）の温度で混合され、かつ処理され
る。作用後、表面上に形成された表面層を有する炭酸カ
ルシウムを濾別しかつ処理し、有利には乾燥しかつ粉砕
する。
し、この場合には、実質的に少くとも微粒状の塩化ビニ
ルの単独重合体、共重合体、三元重合体又はグラフト重
合体、少くとも１つの可塑剤、少くとも１つの安定剤、
炭酸カルシウムを基礎とする少なくとも１つの充填剤又
は炭酸カルシウム含有充填剤混合物及び少くとも１つの
付着助剤及び／又は他の助剤又は添加剤、又は染料、有
色顔料、溶剤及び／又は稀釈剤を包含する成分は、相互
に混合されている。本発明によれば、炭酸カルシウム、
有利に合成炭酸カルシウムは、床保護剤又は床保護剤の
１成分又は数成分への添加前に少くとも１つの稀釈剤又
は溶剤含有の不飽和カルボン酸の形の表面処理剤の溶
液、乳濁液又は懸濁液、C4〜C14、有利にC5〜C12の前記
化合物の塩と、５℃〜95℃（278K〜368K）、有利に55℃
〜85℃（328K〜358K）の温度で混合され、かつ処理され
る。作用後、表面上に形成された表面層を有する炭酸カ
ルシウムを濾別しかつ処理し、有利には乾燥しかつ粉砕
する。
１つの有利な実施形式によれば、有利に合成によつて
製造された（沈澱炭酸カルシウム）炭酸カルシウムの水
性懸濁液への不飽和カルボン酸、脂肪酸、脂肪酸の塩及
び／又は置換された脂肪酸の塩の添加が行われる。
製造された（沈澱炭酸カルシウム）炭酸カルシウムの水
性懸濁液への不飽和カルボン酸、脂肪酸、脂肪酸の塩及
び／又は置換された脂肪酸の塩の添加が行われる。
表面処理剤は、有利な実施形式により炭酸カルシウム
の水性懸濁液の水性乳濁塩の形で添加される。１つの有
利な実施形式の場合には、表面処理剤は、塩の形、有利
にアルカリ金属塩及び／又はアンモニウム塩の酸で表面
処理のために炭酸カルシウム、有利に炭酸カルシウム懸
濁液に添加される。
の水性懸濁液の水性乳濁塩の形で添加される。１つの有
利な実施形式の場合には、表面処理剤は、塩の形、有利
にアルカリ金属塩及び／又はアンモニウム塩の酸で表面
処理のために炭酸カルシウム、有利に炭酸カルシウム懸
濁液に添加される。
１つの有利な実施形式によれば表面処理剤はアンモニ
ウム塩の形で使用される。表面処理剤のアンモニウム塩
は、全部又は部分的に炭酸カルシウム微粒子の表面上で
炭酸カルシウムと反応し、したがつて表面処理剤の相応
するカルシウム塩は全部又は部分的に、炭酸カルシウム
粒子の表面上で形成され、変換の際に生成されるアンモ
ニウム化合物は処理温度で全部又は部分的に逃出する。
ウム塩の形で使用される。表面処理剤のアンモニウム塩
は、全部又は部分的に炭酸カルシウム微粒子の表面上で
炭酸カルシウムと反応し、したがつて表面処理剤の相応
するカルシウム塩は全部又は部分的に、炭酸カルシウム
粒子の表面上で形成され、変換の際に生成されるアンモ
ニウム化合物は処理温度で全部又は部分的に逃出する。
更に、本発明によれば、不飽和カルボン酸、脂肪酸置
換脂肪酸を基礎とする表面被覆剤、前記化合物の塩又は
C4〜C14、有利にC5〜C12の脂肪酸誘導体を用いる処理に
よつて表面被覆又は表面変化が炭酸カルシウムの一部か
又は全表面で生ずる、炭酸カルシウム又は炭酸カルシウ
ム含有充填剤混合物を使用し、したがつて表面被覆がア
ルカリ金属塩及び／又は脂肪酸アルカリ土類金属塩又は
アルカリ金属カルボキシレート及び／又は脂肪酸アルカ
リ土類金属カルボキシレートからなるか又はこれらのも
のを含有する床保護材の流動学的制御方法が記載され
る。
換脂肪酸を基礎とする表面被覆剤、前記化合物の塩又は
C4〜C14、有利にC5〜C12の脂肪酸誘導体を用いる処理に
よつて表面被覆又は表面変化が炭酸カルシウムの一部か
又は全表面で生ずる、炭酸カルシウム又は炭酸カルシウ
ム含有充填剤混合物を使用し、したがつて表面被覆がア
ルカリ金属塩及び／又は脂肪酸アルカリ土類金属塩又は
アルカリ金属カルボキシレート及び／又は脂肪酸アルカ
リ土類金属カルボキシレートからなるか又はこれらのも
のを含有する床保護材の流動学的制御方法が記載され
る。
床保護材は、一般に射出成形法によつて塗布され、こ
の際使用されるポンプ圧は非常い高い。それというの
も、プラスチゾルは貯蔵容器から供給管中に圧送され、
次に射出成形機頭部のノズルを通じて圧送されねばなら
ず、このことは高速で行なわれる。従つて、高度の構造
的粘性、すなわち粘性は高い剪断速度勾配の際には低い
方が望ましい。床保護材を薄板上に塗布した後、この床
保護材は、垂直の位置から流出もしくは滴下すべきでな
く、即ち特に流動学的測定及び降伏価の測定によつて記
載することができる高い垂れなし性（Standvermgen）
を有すべきである。炭酸カルシウムの表面処理は、高い
剪断速度勾配における粘性と比較して、降伏価が例えば
表面処理されていない炭酸カルシウムの場合よりも高く
上昇する限りにおいて有利に流動を生じる。
の際使用されるポンプ圧は非常い高い。それというの
も、プラスチゾルは貯蔵容器から供給管中に圧送され、
次に射出成形機頭部のノズルを通じて圧送されねばなら
ず、このことは高速で行なわれる。従つて、高度の構造
的粘性、すなわち粘性は高い剪断速度勾配の際には低い
方が望ましい。床保護材を薄板上に塗布した後、この床
保護材は、垂直の位置から流出もしくは滴下すべきでな
く、即ち特に流動学的測定及び降伏価の測定によつて記
載することができる高い垂れなし性（Standvermgen）
を有すべきである。炭酸カルシウムの表面処理は、高い
剪断速度勾配における粘性と比較して、降伏価が例えば
表面処理されていない炭酸カルシウムの場合よりも高く
上昇する限りにおいて有利に流動を生じる。
実施例 本発明による床保護材の例 例1: 塩化ビニル単独重合体 （ペースト型） 70重量部 ポリ塩化ビニル （微細懸濁液型） 30重量部 ジエチルヘキシルフタレート 55重量部 ジイソノニルフタレート 60重量部 炭酸カルシウム、ソルビン酸のアンモニウム塩での表
面処理 70重量部 塩基性硫酸鉛 ２重量部 ポリアミノアミド ４重量部 塩化カルシウム ５重量部 例2: 塩化ビニル単独重合体 30重量部 （ペースト型） 塩化ビニル共重合体 40重量部 ポリ塩化ビニル 30重量部 （微細懸濁液型） ジエチルヘキシルフタレート 50重量部 ジイソノニルフタレート 65重量部 炭酸カルシウム、ソルビン酸のアンモニウム塩での表
面処理 70重量部 塩基性硫酸鉛 ２重量部 ポリアミノアミド ３重量部 酸化カルシウム ５重量部 例１並びに例２（それぞれ別々に）の床保護材成分を
混合し、デイスソルバーを用いて均質化した。生成した
床保護材を流動性を測定するために回転粘土計を用いて
検査した。測定曲線の評価によつてビンガム（Bingha
m）法により評価された明らかに高い降伏化が比較的低
い粘性の際に高い剪断速度勾配で生じた。これは、床保
護材が高い構造粘性（高い構造粘性とは高い剪断速度勾
配におけるいくらか低い粘性を意味する）のために比較
的容易に供給することができるが、同時に塗布後でも比
較的高い降伏価のために流れたり又は滴下することはな
いことを意味する。この性質が他の充填剤で変更された
か否かはこれまで達成ていない。
面処理 70重量部 塩基性硫酸鉛 ２重量部 ポリアミノアミド ４重量部 塩化カルシウム ５重量部 例2: 塩化ビニル単独重合体 30重量部 （ペースト型） 塩化ビニル共重合体 40重量部 ポリ塩化ビニル 30重量部 （微細懸濁液型） ジエチルヘキシルフタレート 50重量部 ジイソノニルフタレート 65重量部 炭酸カルシウム、ソルビン酸のアンモニウム塩での表
面処理 70重量部 塩基性硫酸鉛 ２重量部 ポリアミノアミド ３重量部 酸化カルシウム ５重量部 例１並びに例２（それぞれ別々に）の床保護材成分を
混合し、デイスソルバーを用いて均質化した。生成した
床保護材を流動性を測定するために回転粘土計を用いて
検査した。測定曲線の評価によつてビンガム（Bingha
m）法により評価された明らかに高い降伏化が比較的低
い粘性の際に高い剪断速度勾配で生じた。これは、床保
護材が高い構造粘性（高い構造粘性とは高い剪断速度勾
配におけるいくらか低い粘性を意味する）のために比較
的容易に供給することができるが、同時に塗布後でも比
較的高い降伏価のために流れたり又は滴下することはな
いことを意味する。この性質が他の充填剤で変更された
か否かはこれまで達成ていない。
更に、安定性（DIN 52 451−St−U26−50による溝（R
inne））に関して床保護材を試験した、すべての方法に
より顕著な安定性が見出された。床保護材に対する他の
すべての要求は同様に充たされた。（ゲル化の条件、付
着力） 表面処理された炭酸カルシウムの製造： 本発明による表面処理された炭酸カルシウムの製造
は、次に詳述された方法で行われた： 二酸化炭素を水酸化カルシウム150g/lの水性懸濁液中
に導入することによつて炭酸カルシウムを沈澱させた。
反応終了温度70℃であつた。これにつづく表面処理はア
ンモニウム塩として存在したソルビン酸の同様に70゜に
昇温した水性懸濁液の添加によつて行われた。この添加
量は炭酸カルシウム30g/kgの表面処理量となるようにし
て選択された。強力に撹拌した後、懸濁液を濾過し、得
られた表面処理された炭酸カルシウムを105℃で乾燥
し、続いて粉砕した。
inne））に関して床保護材を試験した、すべての方法に
より顕著な安定性が見出された。床保護材に対する他の
すべての要求は同様に充たされた。（ゲル化の条件、付
着力） 表面処理された炭酸カルシウムの製造： 本発明による表面処理された炭酸カルシウムの製造
は、次に詳述された方法で行われた： 二酸化炭素を水酸化カルシウム150g/lの水性懸濁液中
に導入することによつて炭酸カルシウムを沈澱させた。
反応終了温度70℃であつた。これにつづく表面処理はア
ンモニウム塩として存在したソルビン酸の同様に70゜に
昇温した水性懸濁液の添加によつて行われた。この添加
量は炭酸カルシウム30g/kgの表面処理量となるようにし
て選択された。強力に撹拌した後、懸濁液を濾過し、得
られた表面処理された炭酸カルシウムを105℃で乾燥
し、続いて粉砕した。
比較例3: 例１の組成．しかし、この炭酸カルシウムは脂肪酸
（工業用）、すなわちステアリン酸、パルミチン酸及び
油酸（STEdenor20）の混合物を用いて表面処理をした。
（工業用）、すなわちステアリン酸、パルミチン酸及び
油酸（STEdenor20）の混合物を用いて表面処理をした。
例１及び比較例３に対して検査された降伏価及び粘性
は表から明らかである。
は表から明らかである。
例 表面処理物質の型 降伏価 粘 性 （Pa） （Pa・ｓ） １ ソルビン酸アンモニウム 403 29.4 ３ 脂肪酸（工業用） 81 8.0
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲルト・クラツテ ドイツ連邦共和国ラインベルク・ゼーダ ンシユトラーセ 12 (72)発明者 ハンス―ユルゲン・コルテ ドイツ連邦共和国デユツセルドルフ１・ ガイベルシユトラーセ ９ (56)参考文献 特開 昭56−24435（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−60544（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−119238（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−85915（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−8265（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 27/06 C08K 9/04 C09C 1/02 C09C 3/08 C09D 5/00 - 5/46 C09D 127/06
Claims (8)
- 【請求項１】少くとも１つの微粒状の塩化ビニルの単独
重合体、共重合体、三元重合体又はグラフト重合体、 少くとも１つの可塑剤、 少くとも１つの安定剤、 充填材としての炭酸カルシウム又は炭酸カルシウム含有
充填材混合物及び少くとも１つの付着助剤及び／又は他
の助剤又は添加剤、又は 少くとも１つの染料、有色顔料、溶剤及び／又は希釈剤
を含有する自動車用の改善された流動性を有する床保護
剤において、 充填剤がC4〜C14を有する極性基を有しない不飽和モノ
カルボン酸のアンモニウム塩で表面処理され、その際該
アンモニウム塩が炭酸カルシウム又は炭酸カルシウム含
有充填剤混合物100重量部に対して0.3〜12重量％である
ことを特徴とする自動車用の改善された流動性を有する
床保護剤。 - 【請求項２】炭酸カルシウムが0.01μｍ〜20μｍの平均
粒径を有する、請求項１記載の床保護剤。 - 【請求項３】使用された炭酸カルシウムが0.5〜100m2/g
の比表面積（BET、窒素を用いる吸着）を有する、請求
項１又は２記載の床保護剤。 - 【請求項４】該不飽和カルボン酸アンモニウム塩として
１個所又は数個所で不飽和の共役又は非共役カルボン酸
アンモニウム塩又はこれらの混合物が使用されている、
請求項１から３までのいずれか１項に記載の床保護剤。 - 【請求項５】床保護剤が10〜60重量部の塩化ビニルの単
独重合体、共重合体又は三元重合体、10〜60重量部の可
塑剤又は可塑剤混合物、１〜12重量部の少くとも１つの
染料又は有色顔料、１つの付着助剤及び／又は加工助剤
又は添加剤、10〜60重量部の充填剤としての炭酸カルシ
ウム又は炭酸カルシウム含有充填剤混合物を含有するか
又はこれらのものから成り、この充填剤がC4〜C14を有
する極性基を有しない不飽和カルボン酸のアンモニウム
塩で表面処理され、その際該アンモニウム塩が炭酸カル
シウム又は炭酸カルシウム含有充填剤混合物100重量部
に対して0.3〜12重量％である、請求項１から４までの
いずれか１項に記載の床保護材。 - 【請求項６】水酸化カルシウム懸濁液中に二酸化炭素を
導入し、次に得られた炭酸カルシウムを極性基を有しな
い不飽和カルボン酸アンモニウム塩を用いて表面処理す
ることにより得られた表面被覆された合成炭酸カルシウ
ムが床保護材中に含有されている、請求項１から５まで
のいずれか１項に記載の床保護材。 - 【請求項７】合成炭酸カルシウムの表面に処理剤の塗布
後に形成された表面層がソルビン酸のアンモニウム塩か
らなるか又はこれらを含有する、請求項１から６までの
いずれか１項に記載の床保護材。 - 【請求項８】少くとも１つの微粒状の塩化ビニルの単独
重合体、共重合体、三元重合体又はグラフト重合体、 少くとも１つの可塑剤、 少くとも１つの安定剤、 充填剤としての炭酸カルシウム又は炭酸カルシウム含有
充填剤混合物及び少くとも１つの付着助剤及び／又は他
の助剤又は添加剤、又は 少くとも１つの染料、有色顔料、溶剤及び／又は希釈剤
を包含する成分を互いに混合することにより自動車用の
改善された流動性を有する床保護剤を製造する方法にお
いて、 炭酸カルシウムを床保護材又は床保護材の１つ又はそれ
以上の成分への添加前に少くとも１つの希釈剤または溶
剤含有溶液、C4〜C14を有する極性基を有しない不飽和
カルボン酸アンモニウム塩の形の表面処理剤の乳濁液又
は懸濁液と、５℃〜95℃の温度で混合し、表面上へこの
極性基を有しない不飽和カルボ酸アンモニウム塩の表面
層を有する炭酸カルシウムを濾別し、乾燥及び粉砕した
後で添加混合することを特徴とする、自動車用の改善さ
れた流動性を有する床保護材を製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3900054A DE3900054A1 (de) | 1989-01-03 | 1989-01-03 | Unterbodenschutzmasse und verfahren zu deren herstellung |
| DE3900054.0 | 1989-01-03 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02228349A JPH02228349A (ja) | 1990-09-11 |
| JP2856803B2 true JP2856803B2 (ja) | 1999-02-10 |
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ID=6371540
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1338880A Expired - Fee Related JP2856803B2 (ja) | 1989-01-03 | 1989-12-28 | 自動車用の改善された流動性を有する床保護材及びその製造法 |
Country Status (7)
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| EP (1) | EP0377149B1 (ja) |
| JP (1) | JP2856803B2 (ja) |
| KR (1) | KR0141697B1 (ja) |
| AT (1) | ATE94581T1 (ja) |
| DE (2) | DE3900054A1 (ja) |
| ES (1) | ES2044039T3 (ja) |
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| US5362790A (en) * | 1992-01-28 | 1994-11-08 | Solvay (Societe Anonyme) | Impact-resistant compositions based on vinyl chloride polymers and their use |
| BE1005727A3 (fr) * | 1992-04-02 | 1993-12-28 | Solvay | Compositions resistant aux chocs a base de polymeres du chlorure de vinyle et leur utilisation. |
| DE4438959A1 (de) * | 1994-10-31 | 1996-05-02 | Schaeffler Waelzlager Kg | Mechanischer Ventilstößel |
| DE19824468B4 (de) * | 1997-06-06 | 2007-04-12 | Volkswagen Ag | Verfahren zum Beschichten einer Kraftfahrzeugkarosserie und Kraftfahrzeugkarosserie |
| DE19738481C2 (de) * | 1997-09-03 | 1999-08-12 | Solvay Alkali Gmbh | In Wässrigen Systemen mit oberflächenaktiven Stoffen gecoatetes Calciumcarbonat sowie Verfahren zur gesteuerten bimolekularen Beschichtung von Calciumcarbonat - Teichen |
| FR2784371B1 (fr) * | 1998-10-07 | 2000-12-15 | Pluss Stauffer Ag | Nouveaux carbonates de calcium naturels broyes, eventuellement traites avec un acide gras ou son sel, leur application comme regulateur de rheologie dans des compositions polymeriques |
| US20090011237A1 (en) * | 2002-06-20 | 2009-01-08 | Weifang Miao | Superfine powders and their methods of manufacture |
| JP5259039B2 (ja) * | 2003-04-14 | 2013-08-07 | 丸尾カルシウム株式会社 | 硬化型樹脂組成物 |
| US20070167531A1 (en) * | 2004-02-05 | 2007-07-19 | Preston David J | Natural particulate carbonate |
| JP2005290022A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Kanto Leather Co Ltd | 装飾シート用塩化ビニル系樹脂ペースト |
| FR2871474B1 (fr) | 2004-06-11 | 2006-09-15 | Omya Development Ag | Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages |
| CN100368444C (zh) * | 2004-11-30 | 2008-02-13 | 上海氯碱化工股份有限公司 | 氯乙烯/纳米碳酸钙原位聚合树脂的制备方法 |
| DK2070991T3 (da) | 2007-12-12 | 2010-12-20 | Omya Development Ag | Fremgangsmåde til frembringelse af overflademodificeret, udfældet calciumcarbonat |
| CN107001336A (zh) | 2014-12-11 | 2017-08-01 | 广州华睿光电材料有限公司 | 一种有机金属配合物、包含其的聚合物、混合物、组合物、有机电子器件及应用 |
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| DE1229220B (de) * | 1963-03-02 | 1966-11-24 | Roehm & Haas Gmbh | UEberzugsmittel fuer Metalle auf der Basis von pastenfoermigen Polyvinylchloriddispersionen |
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| IT1008275B (it) * | 1974-02-20 | 1976-11-10 | Labofina Sa | Composizione particolarmente per rivestimento protettivo di metalli |
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| DE2855919B1 (de) * | 1978-12-23 | 1979-09-20 | Basf Farben & Fasern | Plastisole |
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1989
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-
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