JP2856624B2 - シリカ系凝集液原料及びその製造方法並びにシリカ系凝集液 - Google Patents
シリカ系凝集液原料及びその製造方法並びにシリカ系凝集液Info
- Publication number
- JP2856624B2 JP2856624B2 JP4588393A JP4588393A JP2856624B2 JP 2856624 B2 JP2856624 B2 JP 2856624B2 JP 4588393 A JP4588393 A JP 4588393A JP 4588393 A JP4588393 A JP 4588393A JP 2856624 B2 JP2856624 B2 JP 2856624B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silica
- weight
- raw material
- based flocculant
- mineral
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水中に含有される溶解物
質、エマルジョン物質、拡散剤、油分、浮遊物質等の吸
着、凝集、排除に用いるシリカ系凝集液を製造するため
の原料となるシリカ系凝集液原料及びその製造方法並び
にシリカ系凝集液に関し、詳しくはシリカの複合結晶鉱
物・非結晶鉱物中に含有される未酸化硫黄（Ｓ2-、Ｓ
0 ）を低減して、該原料を溶解中や溶解後に硫化水素の
悪臭の発生を防止できるシリカ系凝集液原料及びその製
造方法並びにシリカ系凝集液に関する。
質、エマルジョン物質、拡散剤、油分、浮遊物質等の吸
着、凝集、排除に用いるシリカ系凝集液を製造するため
の原料となるシリカ系凝集液原料及びその製造方法並び
にシリカ系凝集液に関し、詳しくはシリカの複合結晶鉱
物・非結晶鉱物中に含有される未酸化硫黄（Ｓ2-、Ｓ
0 ）を低減して、該原料を溶解中や溶解後に硫化水素の
悪臭の発生を防止できるシリカ系凝集液原料及びその製
造方法並びにシリカ系凝集液に関する。
【０００２】
【発明の背景】従来、汚水や各種廃水中の溶解物質（イ
オン類）や有機、無機の微粒子、浮遊物質等の抽出や凝
集、除去には主としてＡｌ系凝集液、Ｆｅ系凝集液、高
分子系凝集液が用いられている。
オン類）や有機、無機の微粒子、浮遊物質等の抽出や凝
集、除去には主としてＡｌ系凝集液、Ｆｅ系凝集液、高
分子系凝集液が用いられている。
【０００３】かかる従来のＡｌ系、Ｆｅ系凝集液は、有
機化学物質や油分、油エマルジョン、界面活性剤等を吸
着したり、凝集する機能は極めて弱いため、実際に使用
するに際しては、大量のＡｌ系、Ｆｅ系凝集液を用い、
大量の水酸化アルミニウムや水酸化鉄の沈澱を生成させ
て（更にアルカリも添加し）、それらの沈澱物に物理的
に油分等を引っかけ、更に高分子凝集剤を投与してフロ
ック形状を大きくし、加圧浮上、又は沈降によりフロッ
クを水と分離する方法が採られている。
機化学物質や油分、油エマルジョン、界面活性剤等を吸
着したり、凝集する機能は極めて弱いため、実際に使用
するに際しては、大量のＡｌ系、Ｆｅ系凝集液を用い、
大量の水酸化アルミニウムや水酸化鉄の沈澱を生成させ
て（更にアルカリも添加し）、それらの沈澱物に物理的
に油分等を引っかけ、更に高分子凝集剤を投与してフロ
ック形状を大きくし、加圧浮上、又は沈降によりフロッ
クを水と分離する方法が採られている。
【０００４】かかる複雑な処理を行っても満足な結果を
得ることは難しく、更に投与した凝集剤に起因する大量
のスラッジが発生し、その処理コストも併せて負担せね
ばならない問題がある。
得ることは難しく、更に投与した凝集剤に起因する大量
のスラッジが発生し、その処理コストも併せて負担せね
ばならない問題がある。
【０００５】かかる問題を解決するため、特願平１−２
９６３７１号明細書において、シリカ系凝集液が提案さ
れている。かかるシリカ系凝集液はそれらの有機化学物
質、油分、油エマルジョン、界面活性剤等を効果的に吸
着、凝集し、発生するスラッジも極度に少なくなるもの
の、シリカ系凝集液原料を溶解中或は溶解後に悪臭を発
生させる問題がある。
９６３７１号明細書において、シリカ系凝集液が提案さ
れている。かかるシリカ系凝集液はそれらの有機化学物
質、油分、油エマルジョン、界面活性剤等を効果的に吸
着、凝集し、発生するスラッジも極度に少なくなるもの
の、シリカ系凝集液原料を溶解中或は溶解後に悪臭を発
生させる問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の課題
は、シリカ複合結晶鉱物・非結晶鉱物を溶解中或は溶解
後に悪臭を発生させないシリカ系凝集液原料及びその製
造方法並びにシリカ系凝集液を提供することにある。
は、シリカ複合結晶鉱物・非結晶鉱物を溶解中或は溶解
後に悪臭を発生させないシリカ系凝集液原料及びその製
造方法並びにシリカ系凝集液を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に至ったもので
ある。
決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に至ったもので
ある。
【０００８】即ち、本発明に係るシリカ系凝集液原料
は、以下の三つの特徴を有するものである。 （１）ＳｉＯ2１５〜９５重量％、未酸化硫黄０．３〜
３．０重量％を含有する粉末又は粒状のシリカ複合結晶
鉱物・非結晶鉱物を酸化処理して未酸化硫黄の６０重量
％以上が除去された改質されたもの。 （２）ＳｉＯ2１５〜９５重量％、未酸化硫黄０．３〜
３．０重量％を含有する粉末又は粒状のシリカ複合結晶
鉱物・非結晶鉱物に活性炭を配合してなるもの。 （３）ＳｉＯ2１５〜９５重量％、未酸化硫黄０．３〜
３．０重量％を含有するシリカ複合結晶鉱物・非結晶鉱
物を酸化処理して未酸化硫黄の６０重量％以上が除去さ
れた改質されたシリカ系凝集液原料に活性炭を配合して
なるもの。
は、以下の三つの特徴を有するものである。 （１）ＳｉＯ2１５〜９５重量％、未酸化硫黄０．３〜
３．０重量％を含有する粉末又は粒状のシリカ複合結晶
鉱物・非結晶鉱物を酸化処理して未酸化硫黄の６０重量
％以上が除去された改質されたもの。 （２）ＳｉＯ2１５〜９５重量％、未酸化硫黄０．３〜
３．０重量％を含有する粉末又は粒状のシリカ複合結晶
鉱物・非結晶鉱物に活性炭を配合してなるもの。 （３）ＳｉＯ2１５〜９５重量％、未酸化硫黄０．３〜
３．０重量％を含有するシリカ複合結晶鉱物・非結晶鉱
物を酸化処理して未酸化硫黄の６０重量％以上が除去さ
れた改質されたシリカ系凝集液原料に活性炭を配合して
なるもの。
【０００９】また本発明に係るシリカ系凝集液原料の製
造方法は、以下の三つの特徴を有する。 （１）ＳｉＯ2１５〜９５重量％、未酸化硫黄０．３〜
３．０重量％を含有するシリカ複合結晶鉱物・非結晶鉱
物を粉砕又は粉体化した後、酸化処理して未酸化硫黄の
６０重量％以上を除去して改質すること。 （２）ＳｉＯ2１５〜９５重量％、未酸化硫黄０．３〜
３．０重量％を含有するシリカ複合結晶鉱物・非結晶鉱
物を粉砕又は粉体化した後、活性炭を配合すること。 （３）ＳｉＯ2１５〜９５重量％、未酸化硫黄０．３〜
３．０重量％を含有するシリカ複合結晶鉱物・非結晶鉱
物を粉砕又は粉体化した後、酸化処理して未酸化硫黄の
６０重量％以上を除去して改質し、更に該改質されたシ
リカ系凝集液原料に活性炭を配合すること。
造方法は、以下の三つの特徴を有する。 （１）ＳｉＯ2１５〜９５重量％、未酸化硫黄０．３〜
３．０重量％を含有するシリカ複合結晶鉱物・非結晶鉱
物を粉砕又は粉体化した後、酸化処理して未酸化硫黄の
６０重量％以上を除去して改質すること。 （２）ＳｉＯ2１５〜９５重量％、未酸化硫黄０．３〜
３．０重量％を含有するシリカ複合結晶鉱物・非結晶鉱
物を粉砕又は粉体化した後、活性炭を配合すること。 （３）ＳｉＯ2１５〜９５重量％、未酸化硫黄０．３〜
３．０重量％を含有するシリカ複合結晶鉱物・非結晶鉱
物を粉砕又は粉体化した後、酸化処理して未酸化硫黄の
６０重量％以上を除去して改質し、更に該改質されたシ
リカ系凝集液原料に活性炭を配合すること。
【００１０】また本発明に係るシリカ系凝集液は、上記
（１）〜（３）のシリカ系凝集液原料を希硫酸で溶解し
て得られることを特徴とする。
（１）〜（３）のシリカ系凝集液原料を希硫酸で溶解し
て得られることを特徴とする。
【００１１】以下、本発明について詳細に説明する。 （シリカ系凝集液原料及びその製造方法）本発明のシリ
カ系凝集液原料を得る際に用いられるシリカの複合結晶
鉱物・非結晶鉱物は、例えば天然クリストバル石、高炉
スラグ等のようなＳｉＯ2を１５〜９５重量％含有し、
かつ未酸化硫黄０．３〜３．０重量％を含有するものが
挙げられる。
カ系凝集液原料を得る際に用いられるシリカの複合結晶
鉱物・非結晶鉱物は、例えば天然クリストバル石、高炉
スラグ等のようなＳｉＯ2を１５〜９５重量％含有し、
かつ未酸化硫黄０．３〜３．０重量％を含有するものが
挙げられる。
【００１２】即ち、天然クリストバル石、高炉スラグ等
中には、硫黄成分が含まれており、天然クリストバル石
では、Ｔ−Ｓ（全イオウ、以下同じ）で０．５〜２．５
重量％、また高炉スラグではＴ−Ｓで２．０〜６．０重
量％の範囲で含まれており、具体的には、以下の成分が
含まれている。
中には、硫黄成分が含まれており、天然クリストバル石
では、Ｔ−Ｓ（全イオウ、以下同じ）で０．５〜２．５
重量％、また高炉スラグではＴ−Ｓで２．０〜６．０重
量％の範囲で含まれており、具体的には、以下の成分が
含まれている。
【００１３】Ｓ2-、ＳO ：０．３〜３．０重量％（対シ
リカの複合結晶鉱物・非結晶鉱物） Ｓ2Ｏ3 2-、ＳＯ4 2- ：残量（対シリカの複合結晶鉱物・
非結晶鉱物） 本発明において対象とするシリカの複合結晶鉱物・非結
晶鉱物の未酸化硫黄成分は、Ｓ2-、ＳO であり、これら
が悪臭となる硫化水素を発生させる原因物質である。
リカの複合結晶鉱物・非結晶鉱物） Ｓ2Ｏ3 2-、ＳＯ4 2- ：残量（対シリカの複合結晶鉱物・
非結晶鉱物） 本発明において対象とするシリカの複合結晶鉱物・非結
晶鉱物の未酸化硫黄成分は、Ｓ2-、ＳO であり、これら
が悪臭となる硫化水素を発生させる原因物質である。
【００１４】本発明のシリカ系凝集液原料の第一の製造
方法は、上記のようなシリカ複合結晶鉱物・非結晶鉱物
を粉砕又は粉体化した後、酸化処理して未酸化硫黄の６
０重量％以上を除去して改質することである。
方法は、上記のようなシリカ複合結晶鉱物・非結晶鉱物
を粉砕又は粉体化した後、酸化処理して未酸化硫黄の６
０重量％以上を除去して改質することである。
【００１５】本発明において、シリカ複合結晶鉱物・非
結晶鉱物を粉砕又は粉体化する手段は特に限定されず公
知の手段を採用できる。前述のようにして粉砕又は粉体
化した後の粒径は５ｍｍ以下が好ましく、酸化をより効
果的に行なうためには、４ｍｍ以下がより好ましく、更
に急速に硫酸等に溶解する上では、１５０メッシュ以下
の微粉状であることが好ましい。
結晶鉱物を粉砕又は粉体化する手段は特に限定されず公
知の手段を採用できる。前述のようにして粉砕又は粉体
化した後の粒径は５ｍｍ以下が好ましく、酸化をより効
果的に行なうためには、４ｍｍ以下がより好ましく、更
に急速に硫酸等に溶解する上では、１５０メッシュ以下
の微粉状であることが好ましい。
【００１６】また本発明において、酸化処理とは未酸化
硫黄を酸化する手段であればよい。例えば大気中にさら
したり（いわゆるエージング）、キルン処理により温乾
燥空気やオゾン含有空気と共に高温水蒸気などにさらす
ことによって未酸化硫黄を酸化できる。尚キルン処理の
初期、中期には高温水蒸気を必要とするが、終期には高
温水蒸気は不要である。
硫黄を酸化する手段であればよい。例えば大気中にさら
したり（いわゆるエージング）、キルン処理により温乾
燥空気やオゾン含有空気と共に高温水蒸気などにさらす
ことによって未酸化硫黄を酸化できる。尚キルン処理の
初期、中期には高温水蒸気を必要とするが、終期には高
温水蒸気は不要である。
【００１７】エージングする場合は、シートの上に粉砕
又は粉体化されたシリカ複合結晶鉱物・非結晶鉱物を薄
く広げて敷いて表面ぬれの状態となるように時々スプレ
ーで散水して放置しておく。ここでスプレーを散水する
のは、原材料に含まれるＣａＳ、ＭｇＳ、ＭｎＳ等を溶
出させてＳ2-の酸化を促進するためである。尚乾燥状態
での酸化はそれらが固定されている状態にあり、その速
度は遅く、又希硫酸による溶解に際してＨ2Ｓを発生さ
せる。
又は粉体化されたシリカ複合結晶鉱物・非結晶鉱物を薄
く広げて敷いて表面ぬれの状態となるように時々スプレ
ーで散水して放置しておく。ここでスプレーを散水する
のは、原材料に含まれるＣａＳ、ＭｇＳ、ＭｎＳ等を溶
出させてＳ2-の酸化を促進するためである。尚乾燥状態
での酸化はそれらが固定されている状態にあり、その速
度は遅く、又希硫酸による溶解に際してＨ2Ｓを発生さ
せる。
【００１８】前記の放置期間は５〜１５週間必要である
が、１週間毎に上面下面を反転させることによって短期
間で酸化できる。又、冬季のエージング処理に際して
は、加温床上に原料を広げたり、時々散水して表面ぬれ
を作ると効果的に酸化できる。
が、１週間毎に上面下面を反転させることによって短期
間で酸化できる。又、冬季のエージング処理に際して
は、加温床上に原料を広げたり、時々散水して表面ぬれ
を作ると効果的に酸化できる。
【００１９】また温乾燥空気やオゾン含有空気と共に高
温水蒸気にさらす場合には、ロータリーキルンや流動床
等を用いて、これに粉砕又は粉体化されたシリカ複合結
晶鉱物・非結晶鉱物及び温乾燥空気又はオゾン含有空気
及び高温水蒸気等を投入して所定時間酸化処理すればよ
い。
温水蒸気にさらす場合には、ロータリーキルンや流動床
等を用いて、これに粉砕又は粉体化されたシリカ複合結
晶鉱物・非結晶鉱物及び温乾燥空気又はオゾン含有空気
及び高温水蒸気等を投入して所定時間酸化処理すればよ
い。
【００２０】温乾燥空気は、例えば酸素リッチの空気を
ヒーター等で加熱することによって得られる。酸素リッ
チの空気は市販の酸素を利用してもよいが、ゼオライト
の窒素吸着機能を利用した装置を用いれば、現場で簡単
に製造できる効果もある。
ヒーター等で加熱することによって得られる。酸素リッ
チの空気は市販の酸素を利用してもよいが、ゼオライト
の窒素吸着機能を利用した装置を用いれば、現場で簡単
に製造できる効果もある。
【００２１】またオゾン含有空気は空気中に高圧放電し
たり、高電圧コイル中に空気を通じて得られる。
たり、高電圧コイル中に空気を通じて得られる。
【００２２】酸化処理後の未酸化硫黄は６０重量％以上
除去されていることが臭気の問題を解決する上で好まし
く、更に好ましくは、７０重量％以上除去されているこ
とである。
除去されていることが臭気の問題を解決する上で好まし
く、更に好ましくは、７０重量％以上除去されているこ
とである。
【００２３】酸化処理後の未酸化硫黄は、酸化性陰イオ
ンの形になっていることが好ましく、具体的にはイオン
状態としてＳＯ4 2- まで酸化されていることが好まし
い。
ンの形になっていることが好ましく、具体的にはイオン
状態としてＳＯ4 2- まで酸化されていることが好まし
い。
【００２４】次に、本発明のシリカ系凝集液原料の第二
の製造方法は、ＳｉＯ2１５〜９５重量％、未酸化硫黄
０．３〜３．０重量％を含有するシリカ複合結晶鉱物・
非結晶鉱物を粉砕又は粉体化した後、活性炭を配合する
ことである。
の製造方法は、ＳｉＯ2１５〜９５重量％、未酸化硫黄
０．３〜３．０重量％を含有するシリカ複合結晶鉱物・
非結晶鉱物を粉砕又は粉体化した後、活性炭を配合する
ことである。
【００２５】このように活性炭を配合することによっ
て、原料中から気相状態で排出される未酸化硫黄成分が
除去され、次いで希硫酸のような中性酸に溶解中に液相
中で未酸化硫黄成分が吸着除去され、臭気の問題が解決
される。
て、原料中から気相状態で排出される未酸化硫黄成分が
除去され、次いで希硫酸のような中性酸に溶解中に液相
中で未酸化硫黄成分が吸着除去され、臭気の問題が解決
される。
【００２６】使用する活性炭は粉末でも粒状でもよく、
配合量はシリカ複合結晶鉱物・非結晶鉱物１００重量％
に対して、０．５重量％以上が好ましく、より好ましく
は１．０〜１０．０重量％であり、最も好ましくは１．
０〜５．０重量％である。
配合量はシリカ複合結晶鉱物・非結晶鉱物１００重量％
に対して、０．５重量％以上が好ましく、より好ましく
は１．０〜１０．０重量％であり、最も好ましくは１．
０〜５．０重量％である。
【００２７】次に本発明のシリカ系凝集液原料の第三の
製造方法は、ＳｉＯ2１５〜９５重量％、未酸化硫黄
０．３〜３．０重量％を含有するシリカ複合結晶鉱物・
非結晶鉱物を粉砕又は粉体化した後、酸化処理して未酸
化硫黄を６０重量％以上除去して改質し、更に該改質さ
れたシリカ系凝集液原料に活性炭を配合することであ
る。
製造方法は、ＳｉＯ2１５〜９５重量％、未酸化硫黄
０．３〜３．０重量％を含有するシリカ複合結晶鉱物・
非結晶鉱物を粉砕又は粉体化した後、酸化処理して未酸
化硫黄を６０重量％以上除去して改質し、更に該改質さ
れたシリカ系凝集液原料に活性炭を配合することであ
る。
【００２８】即ち、上記第一の方法で得られたシリカ系
凝集液原料に更に活性炭を配合するものである。この方
法は上記第一の方法で悪臭が除去され、本発明の目的を
達成できるが、当該第一の方法でわずかに残った未酸化
硫黄成分を更に除去し悪臭を完全に防止できる効果があ
る。
凝集液原料に更に活性炭を配合するものである。この方
法は上記第一の方法で悪臭が除去され、本発明の目的を
達成できるが、当該第一の方法でわずかに残った未酸化
硫黄成分を更に除去し悪臭を完全に防止できる効果があ
る。
【００２９】使用する活性炭は粉末でも顆粒状でもよ
く、配合量は上記第一の方法で改質されたシリカ複合結
晶鉱物・非結晶鉱物１００重量％に対して、０．５重量
％以上が好ましく、より好ましくは１．０〜１０．０重
量％であり、最も好ましくは１．０〜５．０重量％であ
る。 （シリカ系凝集液） 本発明のシリカ系凝集液原料を用いてシリカ系凝集液を
製造するには、本発明のシリカ系凝集液原料を希硫酸で
溶解することによって得られるか又は溶解した後、沈澱
物を濾過することによって得られる。希硫酸を用いた場
合、沈澱物はＣａＳＯ4・２Ｈ2Ｏを主成分とするもので
ある。
く、配合量は上記第一の方法で改質されたシリカ複合結
晶鉱物・非結晶鉱物１００重量％に対して、０．５重量
％以上が好ましく、より好ましくは１．０〜１０．０重
量％であり、最も好ましくは１．０〜５．０重量％であ
る。 （シリカ系凝集液） 本発明のシリカ系凝集液原料を用いてシリカ系凝集液を
製造するには、本発明のシリカ系凝集液原料を希硫酸で
溶解することによって得られるか又は溶解した後、沈澱
物を濾過することによって得られる。希硫酸を用いた場
合、沈澱物はＣａＳＯ4・２Ｈ2Ｏを主成分とするもので
ある。
【００３０】また本発明においては、得られたシリカ系
凝集液を更に活性炭層（顆粒状）に通じたり、陰イオン
交換樹脂層に通じたりして、ＳＯ4 2-、Ｓ2-を吸着させ
ることも好ましいことである。
凝集液を更に活性炭層（顆粒状）に通じたり、陰イオン
交換樹脂層に通じたりして、ＳＯ4 2-、Ｓ2-を吸着させ
ることも好ましいことである。
【００３１】また、本発明の他の好ましい態様として
は、ＳＯ4 2-と同当量あるいはわずかに過剰のＣａ2+を
添加してＣａＳＯ4・ｎＨ2 Ｏの沈澱を生成させてＳＯ4
2-を除去することである。この際Ｓ2-もＣａＳを形成す
る。これらの沈澱物を濾別して無臭性のみならず高品位
のシリカ系凝集液を得ることができる。
は、ＳＯ4 2-と同当量あるいはわずかに過剰のＣａ2+を
添加してＣａＳＯ4・ｎＨ2 Ｏの沈澱を生成させてＳＯ4
2-を除去することである。この際Ｓ2-もＣａＳを形成す
る。これらの沈澱物を濾別して無臭性のみならず高品位
のシリカ系凝集液を得ることができる。
【００３２】本発明のシリカ系凝集液を製造するには、
シリカ複合結晶鉱物・非結晶鉱物溶解に用いる希硫酸中
に含有される硫酸量を一定量とし、また溶解するシリカ
の複合結晶鉱物・非結晶鉱物を硫酸溶解当量で一定量と
することが好ましい。いずれも溶解当量であれば凝集液
のｐＨは常に溶解終点付近に収斂するからである。
シリカ複合結晶鉱物・非結晶鉱物溶解に用いる希硫酸中
に含有される硫酸量を一定量とし、また溶解するシリカ
の複合結晶鉱物・非結晶鉱物を硫酸溶解当量で一定量と
することが好ましい。いずれも溶解当量であれば凝集液
のｐＨは常に溶解終点付近に収斂するからである。
【００３３】溶解に際しては、溶解液のｐＨが速やかに
２．０以上となることが望ましい。
２．０以上となることが望ましい。
【００３４】また１５０メッシュ以下の微粉状の原料を
用いれば急速溶解するだけでなく、ｐＨ２．０以上に急
速に上昇する。
用いれば急速溶解するだけでなく、ｐＨ２．０以上に急
速に上昇する。
【００３５】またシリカ系凝集液中に少量溶存するアル
ミニウムイオンが水酸化物を形成するｐＨ３．２以下、
好ましくは２．５〜３．２に近似することが望ましい。
ミニウムイオンが水酸化物を形成するｐＨ３．２以下、
好ましくは２．５〜３．２に近似することが望ましい。
【００３６】更に溶解終了後にＣａＳＯ4・ｎＨ2 Ｏを
十分に生成させる保持時間を確保することも好ましいこ
とである。
十分に生成させる保持時間を確保することも好ましいこ
とである。
【００３７】以上のようにして得られた本発明のシリカ
系凝集液は、水中に含有される溶解物質やエマルジョン
物質、拡散剤、油分、浮遊物質等の吸着、凝集、排除に
用いられ、現在、特に困難とされる油（動物油、植物
油、鉱物油）含有排水の油水分離に極めて有効である。
このような作用はモノマー・シリカの影響によるものと
考えられる。即ちモノマー・シリカは有機物質、界面活
性剤やその他の有機物、無機イオン、プランクトンやバ
クテリア、浮遊物質を吸着したり、凝集する機能を持っ
ている。この機能はＡｌ系、Ｆｅ系、高分子系凝集剤に
は見られないものである。
系凝集液は、水中に含有される溶解物質やエマルジョン
物質、拡散剤、油分、浮遊物質等の吸着、凝集、排除に
用いられ、現在、特に困難とされる油（動物油、植物
油、鉱物油）含有排水の油水分離に極めて有効である。
このような作用はモノマー・シリカの影響によるものと
考えられる。即ちモノマー・シリカは有機物質、界面活
性剤やその他の有機物、無機イオン、プランクトンやバ
クテリア、浮遊物質を吸着したり、凝集する機能を持っ
ている。この機能はＡｌ系、Ｆｅ系、高分子系凝集剤に
は見られないものである。
【００３８】これらはモノマー・シリカのもつ特性であ
り、即ちモノマー・シリカが重合し、ゲル化する過程で
水中の有機物等との間にミセルを速やかに形成し、無機
イオンとの間にインター・アクションを起こして結合
し、シリカのゲル化反応を急速に促進することによる。
り、即ちモノマー・シリカが重合し、ゲル化する過程で
水中の有機物等との間にミセルを速やかに形成し、無機
イオンとの間にインター・アクションを起こして結合
し、シリカのゲル化反応を急速に促進することによる。
【００３９】そしてこのような優れた作用を呈するのみ
ならず、シリカ系凝集液原料を希硫酸に溶解中又は溶解
後に硫化水素に起因する悪臭による不快感がない。
ならず、シリカ系凝集液原料を希硫酸に溶解中又は溶解
後に硫化水素に起因する悪臭による不快感がない。
【００４０】
【実施例】以下、本発明の実施例に基き、更に本発明に
ついて詳細に説明するが、かかる実施例によって本発明
が限定されるものではない。
ついて詳細に説明するが、かかる実施例によって本発明
が限定されるものではない。
【００４１】実施例１ 容量１０リットルのロータリーキルンに、４ｍｍ以下に
破砕されたシリカの複合結晶鉱物・非結晶鉱物（高炉ス
ラグ）５Ｋｇを供給し、また２ｍ3 ／ｍｉｎの酸素リッ
チ熱空気及び高温水蒸気を供給し、２時間経過時点で高
温水蒸気を止め、酸素リッチ熱空気のみを更に１時間通
した。更にロータリーキルン内の温度を１１０℃に調整
して、本発明のシリカ系凝集液原料を得た。酸化時間は
３時間とした。
破砕されたシリカの複合結晶鉱物・非結晶鉱物（高炉ス
ラグ）５Ｋｇを供給し、また２ｍ3 ／ｍｉｎの酸素リッ
チ熱空気及び高温水蒸気を供給し、２時間経過時点で高
温水蒸気を止め、酸素リッチ熱空気のみを更に１時間通
した。更にロータリーキルン内の温度を１１０℃に調整
して、本発明のシリカ系凝集液原料を得た。酸化時間は
３時間とした。
【００４２】次に、本発明のシリカ系凝集液原料につい
て、下記の方法でＳ2-とＳＯ4 2- を測定した。Ｓ2-は未
酸化硫黄成分を示す指標、ＳＯ4 2- は酸化処理効果を示
す指標となる。
て、下記の方法でＳ2-とＳＯ4 2- を測定した。Ｓ2-は未
酸化硫黄成分を示す指標、ＳＯ4 2- は酸化処理効果を示
す指標となる。
【００４３】次に本発明のシリカ系凝集液原料（Ｃａ塩
基度１．１５、粉体粒度１５０メッシュ以下）４２．５
ｇを１Ｎ（１規定）の希硫酸１リットルで溶解してシリ
カ系凝集液（ＳｉＯ2濃度約１２０００ｐｐｍ）を作成
し、凝集液中のＳ2-とＳＯ4 2-を測定し、更に官能試験
法によって臭気強度を測定した。 （測定の方法）分析対象のシリカ系凝集液原料をデシケ
ーター内で２４時間乾燥してサンプルとした。サンプル
１０ｇを秤取し、デスク・ミルのルツボに移し入れる。
これに酢酸亜鉛溶液（１０W/V ％）２０ｍｌを加えて２
０分間振動させてサンプルを湿式粉砕する。これを２５
０ｍｌのメスフラスコに移し、更に水で洗い入れ全容を
２５０ｍｌとする。よく混合して直ちに５０ｍｌを分取
して５Ａ濾紙で濾過し、更に酢酸亜鉛洗浄液で沈澱を十
分に洗浄する。
基度１．１５、粉体粒度１５０メッシュ以下）４２．５
ｇを１Ｎ（１規定）の希硫酸１リットルで溶解してシリ
カ系凝集液（ＳｉＯ2濃度約１２０００ｐｐｍ）を作成
し、凝集液中のＳ2-とＳＯ4 2-を測定し、更に官能試験
法によって臭気強度を測定した。 （測定の方法）分析対象のシリカ系凝集液原料をデシケ
ーター内で２４時間乾燥してサンプルとした。サンプル
１０ｇを秤取し、デスク・ミルのルツボに移し入れる。
これに酢酸亜鉛溶液（１０W/V ％）２０ｍｌを加えて２
０分間振動させてサンプルを湿式粉砕する。これを２５
０ｍｌのメスフラスコに移し、更に水で洗い入れ全容を
２５０ｍｌとする。よく混合して直ちに５０ｍｌを分取
して５Ａ濾紙で濾過し、更に酢酸亜鉛洗浄液で沈澱を十
分に洗浄する。
【００４４】沈澱は濾紙と共に２５０ｍｌ三角フラスコ
に移し入れ、５０ｍｌの水を加え、ゴム栓をして激しく
振とうして濾紙を粉砕する。
に移し入れ、５０ｍｌの水を加え、ゴム栓をして激しく
振とうして濾紙を粉砕する。
【００４５】ヨウ素標準溶液を過剰に加えて酸化し、余
剰のヨウ素をチオ硫酸ナトリウムで逆滴定してＳ2-を求
めた。
剰のヨウ素をチオ硫酸ナトリウムで逆滴定してＳ2-を求
めた。
【００４６】又、ＳＯ4 2-は濾液よりＢａＳＯ4重量法で
求めた。
求めた。
【００４７】測定の結果は表１に示す。
【００４８】比較例１ 実施例１において、シリカの複合結晶鉱物・非結晶鉱物
の酸化処理を行なわない以外は同様にして測定した。
の酸化処理を行なわない以外は同様にして測定した。
【００４９】測定結果は表１に示す。
【００５０】実施例２ 実施例１で用いた４ｍｍ以下に破砕されたシリカの複合
結晶鉱物・非結晶鉱物を、浅く広げて１日１回スプレー
で散水し大気中に放置する。一週間毎に上下を反転させ
てエージングを続けて、本発明のシリカ系凝集液原料を
得た。１０週間を経過した時点で測定に供した。
結晶鉱物・非結晶鉱物を、浅く広げて１日１回スプレー
で散水し大気中に放置する。一週間毎に上下を反転させ
てエージングを続けて、本発明のシリカ系凝集液原料を
得た。１０週間を経過した時点で測定に供した。
【００５１】測定の方法は実施例１と同様にした。
【００５２】また実施例１と同様にしてシリカ系凝集液
を作成し、凝集液中のＳ2-とＳＯ4 2-を測定し、更に臭
気強度を測定した。
を作成し、凝集液中のＳ2-とＳＯ4 2-を測定し、更に臭
気強度を測定した。
【００５３】測定結果は表１に示す。
【００５４】実施例３ ４ｍｍ以下に破砕されたシリカの複合結晶鉱物・非結晶
鉱物（高炉スラグ）５Ｋｇに、活性炭２５０ｇを均一に
配合して、本発明のシリカ系凝集液原料を得た。
鉱物（高炉スラグ）５Ｋｇに、活性炭２５０ｇを均一に
配合して、本発明のシリカ系凝集液原料を得た。
【００５５】次に、配合後の本発明のシリカ系凝集液原
料について、実施例１と同様の方法でＳ2-とＳＯ4 2-を
測定した。
料について、実施例１と同様の方法でＳ2-とＳＯ4 2-を
測定した。
【００５６】次に本発明のＣａ塩基度１．１５のシリカ
系凝集液原料４２．５ｇ（活性炭５％配合）を１Ｎ（１
規定）の希硫酸１リットルで溶解してシリカ系凝集液
（ＳｉＯ2 濃度約１１５００ｐｐｍ）を作成し、凝集液
中のＳ2-とＳＯ4 2- を測定し、更に臭気強度を測定し
た。
系凝集液原料４２．５ｇ（活性炭５％配合）を１Ｎ（１
規定）の希硫酸１リットルで溶解してシリカ系凝集液
（ＳｉＯ2 濃度約１１５００ｐｐｍ）を作成し、凝集液
中のＳ2-とＳＯ4 2- を測定し、更に臭気強度を測定し
た。
【００５７】実施例４ ４ｍｍ以下に破砕されたシリカの複合結晶鉱物・非結晶
鉱物（高炉スラグ）５Ｋｇを実施例１と同様にして酸化
処理した。
鉱物（高炉スラグ）５Ｋｇを実施例１と同様にして酸化
処理した。
【００５８】次に酸化処理後のシリカの複合結晶鉱物・
非結晶鉱物（高炉スラグ）５Ｋｇに、活性炭２５０ｇを
均一に配合して、本発明のシリカ系凝集液原料を得た。
非結晶鉱物（高炉スラグ）５Ｋｇに、活性炭２５０ｇを
均一に配合して、本発明のシリカ系凝集液原料を得た。
【００５９】次に、配合後の本発明のシリカ系凝集液原
料について、実施例１と同様の方法でＳ2-とＳＯ4 2- を
測定した。
料について、実施例１と同様の方法でＳ2-とＳＯ4 2- を
測定した。
【００６０】次に本発明のＣａ塩基度１．１５のシリカ
系凝集液原料４２．５ｇ（活性炭５％配合）を１Ｎ（１
規定）の希硫酸１リットルで溶解してシリカ系凝集液
（ＳｉＯ2濃度約１１５００ｐｐｍ）を作成し、凝集液
中のＳ2-とＳＯ4 2-を測定し、更に臭気強度を測定し
た。
系凝集液原料４２．５ｇ（活性炭５％配合）を１Ｎ（１
規定）の希硫酸１リットルで溶解してシリカ系凝集液
（ＳｉＯ2濃度約１１５００ｐｐｍ）を作成し、凝集液
中のＳ2-とＳＯ4 2-を測定し、更に臭気強度を測定し
た。
【００６１】実施例５ ４ｍｍ以下に破砕されたシリカの複合結晶鉱物・非結晶
鉱物（高炉スラグ）５Ｋｇを実施例２と同様にして酸化
処理した。
鉱物（高炉スラグ）５Ｋｇを実施例２と同様にして酸化
処理した。
【００６２】次に酸化処理後のシリカの複合結晶鉱物・
非結晶鉱物（高炉スラグ）５Ｋｇに、活性炭２５０ｇを
均一に配合して、本発明のシリカ系凝集液原料を得た。
非結晶鉱物（高炉スラグ）５Ｋｇに、活性炭２５０ｇを
均一に配合して、本発明のシリカ系凝集液原料を得た。
【００６３】次に、配合後の本発明のシリカ系凝集液原
料について、実施例１と同様の方法でＳ2-とＳＯ4 2-を
測定した。
料について、実施例１と同様の方法でＳ2-とＳＯ4 2-を
測定した。
【００６４】次に本発明のＣａ塩基度１．１５のシリカ
系凝集液原料４２．５ｇ（活性炭５％配合）を１Ｎ（１
規定）の希硫酸１リットルで溶解してシリカ系凝集液
（ＳｉＯ2 濃度約１１５００ｐｐｍ）を作成し、凝集液
中のＳ2-とＳＯ4 2-を測定し、更に臭気強度を測定し
た。
系凝集液原料４２．５ｇ（活性炭５％配合）を１Ｎ（１
規定）の希硫酸１リットルで溶解してシリカ系凝集液
（ＳｉＯ2 濃度約１１５００ｐｐｍ）を作成し、凝集液
中のＳ2-とＳＯ4 2-を測定し、更に臭気強度を測定し
た。
【００６５】本発明において、悪臭発生防止効果につい
ては臭気強度によって規定するものとし、臭気強度が低
減された時に悪臭発生防止効果が認められたものとす
る。
ては臭気強度によって規定するものとし、臭気強度が低
減された時に悪臭発生防止効果が認められたものとす
る。
【００６６】
【表１】 表１より、本発明のシリカ系凝集液原料は、希硫酸によ
って溶解してシリカ系凝集液を作成後も臭気の発生がな
いことがわかる。
って溶解してシリカ系凝集液を作成後も臭気の発生がな
いことがわかる。
【００６７】実施例６ 実施例２において、エージング日数を表２のように変え
て、Ｓ2-の除去率を変化させて同様に実験を行い、臭気
強度を測定した。
て、Ｓ2-の除去率を変化させて同様に実験を行い、臭気
強度を測定した。
【００６８】その結果を表２に示す。
【００６９】
【表２】 ＊シリカ系凝集液は１Ｎ・Ｈ2ＳＯ 4溶解の凝集液
【００７０】実施例７〜１０及び比較例２〜５（含油排
水処理例） 本実施例は、本発明のシリカ系凝集液を含油排水処理に
適用した例であり、具体的には凝集タンク及び浮上分離
タンクからなる凝集浮上分離法によって処理した例であ
る。
水処理例） 本実施例は、本発明のシリカ系凝集液を含油排水処理に
適用した例であり、具体的には凝集タンク及び浮上分離
タンクからなる凝集浮上分離法によって処理した例であ
る。
【００７１】表３に示す容量の凝集タンクに原水を表３
に示す量を通水し、実施例１のようにして得られたシリ
カ系凝集液を表３に示す量だけ添加し、浮上分離タンク
で凝集浮上分離させ、処理水を得た。
に示す量を通水し、実施例１のようにして得られたシリ
カ系凝集液を表３に示す量だけ添加し、浮上分離タンク
で凝集浮上分離させ、処理水を得た。
【００７２】原水及び処理水について、ＪＩＳ Ｋ ０
１０２に基き、ｎ−ヘキサン抽出物質（油分）の測定を
行なった。
１０２に基き、ｎ−ヘキサン抽出物質（油分）の測定を
行なった。
【００７３】また比較のために、シリカ系凝集液に代え
て、ＮａＯＨ溶液でｐＨ調整しながら、ＰＡＣ（アルミ
系凝集剤）を表３に示す量だけ添加した。
て、ＮａＯＨ溶液でｐＨ調整しながら、ＰＡＣ（アルミ
系凝集剤）を表３に示す量だけ添加した。
【００７４】処理結果は、表３に示す通りである。
【００７５】
【表３】 ＊凝集不能：エマルジョン状態、油状態のままであり、
凝集されておらずまた凝集剤による沈殿が多く濾別する
ことが不可能である状態を意味する
凝集されておらずまた凝集剤による沈殿が多く濾別する
ことが不可能である状態を意味する
【００７６】実施例１１ ノニルフェノール系界面活性剤５６０ｍｇ／ｌを含有す
る排水（ｐＨ４．８０）を１６ｍｌ／ｍｉｎで５０リッ
トル／容の凝集反応槽に送入しながら、シリカ系凝集液
を加えて、吸着させ、沈澱を沈降させ、その上澄水を測
定して吸着量を求めた。
る排水（ｐＨ４．８０）を１６ｍｌ／ｍｉｎで５０リッ
トル／容の凝集反応槽に送入しながら、シリカ系凝集液
を加えて、吸着させ、沈澱を沈降させ、その上澄水を測
定して吸着量を求めた。
【００７７】シリカ系凝集液の添加量は表４のように変
化させて、添加量毎にノニルフェノール系界面活性剤の
吸着量を求めた。
化させて、添加量毎にノニルフェノール系界面活性剤の
吸着量を求めた。
【００７８】また比較として、ＰＡＣ（アルミ系凝集
剤、Ａｌ2 Ｏ3 １９０００ｐｐｍ含有）を段階的に加え
て、アルカリでｐＨ調整し、同様に吸着量を求めた。
剤、Ａｌ2 Ｏ3 １９０００ｐｐｍ含有）を段階的に加え
て、アルカリでｐＨ調整し、同様に吸着量を求めた。
【００７９】
【表４】
【００８０】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば、シリカ系凝集液原料を溶解中或は溶解後に悪
臭を発生させないという効果を発揮する。
によれば、シリカ系凝集液原料を溶解中或は溶解後に悪
臭を発生させないという効果を発揮する。
【００８１】また本発明のシリカ系凝集液は、従来のＰ
ＡＣ凝集剤では困難である油（動物油、植物油、鉱物
油）含有排水の油水分離、あるいは界面活性剤含有排水
の吸着分離等に極めて有効であるという効果を発揮す
る。
ＡＣ凝集剤では困難である油（動物油、植物油、鉱物
油）含有排水の油水分離、あるいは界面活性剤含有排水
の吸着分離等に極めて有効であるという効果を発揮す
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０２Ｆ 1/58 Ｃ０２Ｆ 1/58 Ｂ (56)参考文献 特開 平６−234515（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−157107（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−233904（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−191509（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−293003（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−4985（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−28749（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−95583（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B01D 21/01 B01J 20/10 C02F 1/52
Claims (9)
- 【請求項１】ＳｉＯ2１５〜９５重量％、未酸化硫黄
０．３〜３．０重量％を含有する粉末又は粒状のシリカ
複合結晶鉱物・非結晶鉱物を酸化処理して未酸化硫黄の
６０重量％以上が除去された改質されたシリカ系凝集液
原料。 - 【請求項２】ＳｉＯ2１５〜９５重量％、未酸化硫黄
０．３〜３．０重量％を含有する粉末又は粒状のシリカ
複合結晶鉱物・非結晶鉱物に活性炭を配合してなるシリ
カ系凝集液原料。 - 【請求項３】ＳｉＯ2１５〜９５重量％、未酸化硫黄
０．３〜３．０重量％を含有するシリカ複合結晶鉱物・
非結晶鉱物を酸化処理して未酸化硫黄の６０重量％以上
が除去された改質されたシリカ系凝集液原料に活性炭を
配合してなるシリカ系凝集液原料。 - 【請求項４】ＳｉＯ2１５〜９５重量％、未酸化硫黄
０．３〜３．０重量％を含有するシリカ複合結晶鉱物・
非結晶鉱物を粉砕又は粉体化した後、酸化処理して未酸
化硫黄の６０重量％以上を除去して改質することを特徴
とするシリカ系凝集液原料の製造方法。 - 【請求項５】ＳｉＯ2１５〜９５重量％、未酸化硫黄
０．３〜３．０重量％を含有するシリカ複合結晶鉱物・
非結晶鉱物を粉砕又は粉体化した後、活性炭を配合する
ことを特徴とするシリカ系凝集液原料の製造方法。 - 【請求項６】ＳｉＯ2１５〜９５重量％、未酸化硫黄
０．３〜３．０重量％を含有するシリカ複合結晶鉱物・
非結晶鉱物を粉砕又は粉体化した後、酸化処理して未酸
化硫黄の６０重量％以上を除去して改質し、更に該改質
されたシリカ系凝集液原料に活性炭を配合することを特
徴とするシリカ系凝集液原料の製造方法。 - 【請求項７】請求項１記載のシリカ系凝集液原料を希硫
酸で溶解して得られたことを特徴とするシリカ系凝集
液。 - 【請求項８】請求項２記載のシリカ系凝集液原料を希硫
酸で溶解して得られたことを特徴とするシリカ系凝集
液。 - 【請求項９】請求項３記載のシリカ系凝集液原料を希硫
酸で溶解して得られたことを特徴とするシリカ系凝集
液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4588393A JP2856624B2 (ja) | 1993-02-10 | 1993-02-10 | シリカ系凝集液原料及びその製造方法並びにシリカ系凝集液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4588393A JP2856624B2 (ja) | 1993-02-10 | 1993-02-10 | シリカ系凝集液原料及びその製造方法並びにシリカ系凝集液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06233932A JPH06233932A (ja) | 1994-08-23 |
| JP2856624B2 true JP2856624B2 (ja) | 1999-02-10 |
Family
ID=12731640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4588393A Expired - Fee Related JP2856624B2 (ja) | 1993-02-10 | 1993-02-10 | シリカ系凝集液原料及びその製造方法並びにシリカ系凝集液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2856624B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105060559A (zh) * | 2015-08-05 | 2015-11-18 | 山东益源环保科技有限公司 | 一种焦化废水的深度处理工艺 |
-
1993
- 1993-02-10 JP JP4588393A patent/JP2856624B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105060559A (zh) * | 2015-08-05 | 2015-11-18 | 山东益源环保科技有限公司 | 一种焦化废水的深度处理工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06233932A (ja) | 1994-08-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6138085B2 (ja) | 放射性セシウム含有汚水用処理剤 | |
| JP4806426B2 (ja) | 重金属イオンを、無機懸濁粒子と同時に無害化処理する方法及び無害化処理装置 | |
| CN109592759A (zh) | 一种线路板废水处理药剂及其制备、使用方法 | |
| JPH09276604A (ja) | 凝塊剤 | |
| US8013204B2 (en) | Use of partly prehydrated lime for separating a solid matter/liquid mixture, method for treating sludge and purified sludge obtained by said method | |
| JP2856624B2 (ja) | シリカ系凝集液原料及びその製造方法並びにシリカ系凝集液 | |
| JP2774096B2 (ja) | 汚濁排水の浄化処理剤 | |
| JPWO2006082997A1 (ja) | 溶解性ｃｏｄ成分除去剤、水処理方法及び水処理装置 | |
| JP2001347104A (ja) | 粉末状浄化処理剤および上水および排水の浄化処理方法 | |
| JP4086297B2 (ja) | ホウ素含有排水の処理方法及びそれに使用する薬剤 | |
| JP2004154726A (ja) | 排水処理用凝集剤 | |
| JP3334786B2 (ja) | 不溶性及び溶解性の鉛、クロム、亜鉛含有排水の処理方法 | |
| JPS6054797A (ja) | 汚泥の処理方法 | |
| JPH06234515A (ja) | シリカ系凝集液の製造方法 | |
| JPS62152588A (ja) | リン酸塩を含有する水の処理方法 | |
| JP2913189B2 (ja) | シリカ系凝集液及びその製造方法 | |
| Kuusik et al. | A new dual coagulant for water purification | |
| Williamson et al. | Evaluation of Various Adsorbents and Coagulants for Waste-water Renovation: By JN Williamson [et Al] for the Advanced Waste Treatment Research Program, Basic and Applied Sciences Branch, Robert A. Taft Sanitary Engineering Center | |
| JPH08257553A (ja) | ゼオライトによる廃水処理方法 | |
| CN107986415A (zh) | 一种污泥分离配方及其制备方法 | |
| JP7345758B2 (ja) | 泥水の脱水方法 | |
| JP3520112B2 (ja) | 水処理方法 | |
| JP3464448B2 (ja) | 凝集剤 | |
| JP2002263640A (ja) | 水中のホウ素除去方法 | |
| JP2005185904A (ja) | ニッケルカドミウム電池の製造廃水の浄化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |