JP2848255B2 - オフセット印刷用不感脂化処理液 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は不感脂化処理液に関し、
さらに詳しくは、オフセット印刷用原版の不感脂化処理
（以下“エッチング”という）に使用されるオフセット
印刷用不感脂化処理液に関する。本発明の不感脂化処理
液は、特に、例えば酸化亜鉛のような光導電性粉末と樹
脂結着剤とからなる感光層を有する電子写真印刷用原版
（以下“マスター”という）を作成する際に有利に用い
ることができる。

【０００２】

【従来の技術】上記したオフセット印刷では、マスター
の感光層表面に帯電、露光、現像及び定着の一連の処理
を施して親油性画像を形成させるのが一般的である。親
油性画像の形成後、不感脂化処理液で非画像部を不感脂
化処理し、そして親油性画像に対しインキを付着させ、
最後に画像を紙に転写する。このような印刷方法で、不
感脂化処理液には、周知の通り、マスターの表面に処理
液を塗布して、その非画像部に親水性皮膜を形成させ、
それによって非画像部における油性インキの付着を防止
するという目的がある。

【０００３】従来、不感脂化処理のため、いろいろな種
類の処理液が提案され、かつ用いられている。例えば、
特公昭３９−８４１６号公報には、フェロシアン化合物
またはフェリシアン化合物を主成分とした不感脂化処理
液が開示されている。この種の処理液は、不感脂化力が
強く、物理的強度の高い親水性皮膜を形成するという利
点はあるが、その主成分であるフェロシアン化合物また
はフェリシアン化合物が光や熱に対して不安定であるた
め、経時により不感脂化力が低下するという問題点を有
している。さらに、この処理液の重大な欠点はシアンイ
オンを含有することである。フェロシアン化合物または
フェリシアン化合物は、それ自体安定で人体には有害で
はないとされているが、しかしながら、シアンイオンを
含むため、廃棄の際の廃液からそのイオンが遊離のシア
ンとして検出され、公害上、種々の問題が発生する。

【０００４】また、遊離のシアンの発生を回避するため
の、シアンを使用しない（以下“シアンフリー”とい
う）の不感脂化処理液も提案されている。例えば、特公
昭５８−５７９９号公報及び特開昭６２−７７９９４号
公報には、ミオ−イノシトールヘキサリン酸エステル
（以下“フィチン酸”という）を主成分とした不感脂化
処理液が開示されている。しかし、これらの公報に開示
のシアンフリーの処理液で形成される親水性皮膜は、十
分な物理的強度が得られないため、非画像部に地汚れが
発生するという問題点を有している。特に、従来よりこ
の分野で使用されているエッチングプロセッサーで、こ
のようなシアンフリーの処理液を用いて不感脂化処理を
行った場合には、不感脂化力の低下を甘受しなければな
らない。

【０００５】また、シアンフリーにもかかわらず、不感
脂化力が強く、エッチングプロセッサーによる不感脂化
処理でも、十分に物理的強度の高い親水性皮膜を形成す
る不感脂化処理液も提案されている。例えば、特開平４
−１４４７４６号公報には、塩基性塩化アルミニウムを
主成分とした不感脂化処理液が開示されている。この処
理液は、それをフィチン酸を主成分とした不感脂化処理
液と併用することで、物理的強度の高い親水性皮膜が形
成できる。しかし、これら処理液は経時安定性が悪く、
経時変化によってインキの着肉性が不均一になるという
問題点を有している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
したような問題点及び欠点のない不感脂化処理液を提供
することにある。すなわち、本発明が解決しようとする
課題は、公害上問題となり、光や熱によって劣化するフ
ェロシアン化合物及びフェリシアン化合物を使用せず、
無害の物質のみをその構成成分とし、しかもどのような
不感脂化条件においても非画像部に物理的強度の強い親
水性皮膜を形成し、経時安定性にも優れたシアンフリー
のオフセット印刷用不感脂化処理液を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記した課題は、本発明
によれば、無機のイオン性ポリマーである塩基性塩化ア
ルミニウムもしくはその誘導体と、非イオン性界面活性
剤の一種であるポリプロピレンオキサイド−ポリエチレ
ンオキサイドブロック共重合体もしくはその誘導体とを
主成分として含むオフセット印刷用不感脂化処理液によ
って解決することができる。

【０００８】本発明の不感脂化処理液は、フィチン酸ま
たはその誘導体を主成分として含むオフセット印刷用不
感脂化処理液を併用して使用する。オフセット印刷にお
ける不感脂化処理では、版の非画像部表面にある金属イ
オンと反応して生成した化合物が、水不溶の親水性化合
物となる必要がある。また、マスターの場合、周知の通
り、酸性溶液である不感脂化処理液でエッチングするこ
とにより、その表面の酸化亜鉛がイオン化（Ｚｎ²⁺）さ
れる。このイオン化された亜鉛イオンがフィチン酸等の
親水化主剤と反応し、オフセット印刷用不感脂化処理液
となり得る必要条件である水不溶の親水性化合物を生成
する性質を持っている。

【０００９】本発明の不感脂化処理液は、好ましくは、
pH＝７もしくはそれ以下の酸性溶液として用いることが
できる。pH値が７を上廻ると、不感脂化処理液としての
性能が著しく低下するので、避けることが望ましい。不
感脂化処理液のさらに好ましいpH値は、約３〜約５であ
る。pH値の調整は、例えば、有機及び無機の酸類、例え
ばカルボン酸類、具体的にはコハク酸、アジピン酸、酢
酸等のような常用のpH調整剤を処理液に含ませることに
よって、容易に行うことができる。

【００１０】本発明によるオフセット印刷用不感脂化処
理液において主成分として用いられる塩基性塩化アルミ
ニウムもしくはその誘導体とポリプロピレンオキサイド
−ポリエチレンオキサイドブロック共重合体もしくはそ
の誘導体の混合溶液は、従来の塩基性塩化アルミニウム
のみを主成分とした不感脂化処理液に比べ、経時安定性
が高く、経時変化によって起きる不均一なインキの着肉
性の問題を解決することができる。

【００１１】また、塩基性塩化アルミニウムもしくはそ
の誘導体とポリプロピレンオキサイド−ポリエチレンオ
キサイドブロック共重合体もしくはその誘導体の混合溶
液は、フィチン酸またはその誘導体を主成分とした不感
脂化処理液と併用することで、上記説明した亜鉛イオン
とフィチン酸の反応効率を増加させ、従来のフィチン酸
のみを主成分とした不感脂化処理液に比べ、物理的強度
の高い親水性皮膜を形成することができる。

【００１２】本発明の不感脂化処理液で１つの主成分と
して用いられる塩基性塩化アルミニウムは、例えばポリ
塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、アルミニウムヒドロキシ
クロライド、アルミニウムクロロハイドロキサイド、ヒ
ドロキシアルミニウムクロライドなどと呼ばれる無機の
イオン性ポリマーを包含し、次の構造式：〔Ａｌ₂ （Ｏ
Ｈ）_n Ｃｌ_6-n 〕_m （ただし０＜ｎ＜６、ｍ＞１）で示
され、また、式中のｎとｍの値によって塩基度を変更可
能である。

【００１３】また、もう１つの主成分であるポリプロピ
レンオキサイド−ポリエチレンオキサイドブロック共重
合体は、ポリプロピレングリコール基を疎水基とし、ポ
リエチレングリコール基を親水基とした高分子量の非イ
オン性界面活性剤で、次の構造式：ＨＯ（ＣＨ₂ ＣＨ₂
Ｏ）_a （ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ Ｏ）_b （ＣＨ₂ ＣＨ
₂Ｏ）_c Ｈ（ただしａ＋ｃ≧１、ｂ≧１）で示され、ま
た、含まれる疎水基と親水基の比率によって親水性−疎
水性バランス（Ｈ．Ｌ．Ｂ．）を変更可能である。

【００１４】本発明の不感脂化処理液において、塩基性
塩化アルミニウムもしくはその誘導体は、単独でまたは
混合して用いることができるが、その使用量（混合する
場合はその総量）は０．１〜５０重量％で、好ましくは
５〜３０重量％である。また、ポリプロピレンオキサイ
ド−ポリエチレンオキサイドブロック共重合体もしくは
その誘導体の使用量（混合する場合はその総量）は１×
１０^-4〜５重量％で、好ましくは１×１０^-3〜１×１０
^-1重量％である。これらの主成分は、その使用量が上記
した範囲を下回る場合、使用量の減少に伴い親水性皮膜
強度及び経時安定性が低下し、また、反対に上記した範
囲を上回る場合、不感脂化処理液の粘度が上昇し、マス
ター細部における不感脂化が不十分となる。

【００１５】本発明の不感脂化処理液において、必要に
応じては、２種類もしくはそれ以上の塩基性塩化アルミ
ニウムもしくはその誘導体と２種類もしくはそれ以上の
ポリプロピレンオキサイド−ポリエチレンオキサイドブ
ロック共重合体もしくはその誘導体を混合して使用して
も良い。さらに、塩基性塩化アルミニウムもしくはその
誘導体とポリプロピレンオキサイド−ポリエチレンオキ
サイドブロック共重合体もしくはその誘導体に加えて、
オフセット印刷用不感脂化処理液において通常用いられ
ているいろいろな添加剤を任意に使用することができ
る。有用な添加剤として、例えば、pH調整剤、pH緩衝
剤、湿潤剤、浸透剤、防腐剤、防錆剤、その他を挙げる
ことができる。pH調整剤としては、有機及び無機の酸類
を使用できる。湿潤剤としては、アルコール類、エチレ
ングリコール類、ソルビトール、グリセリン、アラビア
ゴム等を使用できる。さらに、浸透剤として界面活性剤
類を、防腐剤としてサリチル酸、デヒドロ酢酸ナトリウ
ム等を、防錆剤としてエチレンジアミン四酢酸（以下 "
ＥＤＴＡ" という）、アミン類等を、その他として水溶
性高分子等を使用できる。

【００１６】本発明の不感脂化処理液は、従来よりこの
分野で使用されているエッチングプロセッサーのいずれ
の処理機においても使用することができる。また、必要
に応じては、その他の処理機で用いてもよい。さらにま
た、本発明の処理液をハンドエッチング用として用いて
も、十分にその特性を活用することができる。また、本
発明の不感脂化処理液に他の不感脂化処理液を併用する
場合、併用する不感脂化処理液には、種々な化合物をそ
の主成分、すなわち、親水化主剤として含ませることが
できる。また、併用する不感脂化処理液がシアンフリー
の場合、フィチン酸もしくはその誘導体を有利に用いる
ことができる。また、フィチン酸もしくはその誘導体以
外の親水化主剤を用いても良い。フィチン酸もしくはそ
の誘導体は、単独で用いることも、さもなければ、他の
親水化主剤と混合して用いることもできる。

【００１７】

【作用】本発明による不感脂化処理液では、自体不感脂
化力が強い塩基性塩化アルミニウムもしくはその誘導体
を第１の主成分として使用し、かつこれに、従来使用さ
れていなかったポリプロピレンオキサイド−ポリエチレ
ンオキサイドブロック共重合体もしくはその誘導体を第
２の主成分として併用することにより、第１の主成分の
特性を生かしつつ、経時安定性及びインキの着肉性を改
良するものである。

【００１８】

【実施例】以下、本発明を、本発明による不感脂化処理
液の製造方法、そして実施例及び比較例を参照して説明
する。例中の「部」は、特に断りのある場合を除いて、
「重量部」である。なお、本発明は、以下の説明に限定
されないことを理解されたい。

【００１９】製造例１（本発明例） 次のような処方で本発明による不感脂化処理液を調製
し、６０℃の恒温槽で１カ月間強制劣化させた。 水 ６８９．０部 ポリ塩化アルミニウム５０％溶液 ３００．０部 （多木化学製「タキバイン＃１５００」） ポリプロピレンオキサイド−ポリエチレンオキサイド ブロック共重合体（第一工業製薬製「エパン７４０」） １．０部 グリセリン １０．０部 ─────────────────────────────────── 計 １０００部 pH測定値＝４．４５製造例２ （本発明例） 次のような処方で本発明による不感脂化処理液を調製
し、６０℃の恒温槽で１カ月間強制劣化させた。

【００２０】 水 ８２４．７部 ポリ塩化アルミニウム５０％溶液 １５０．０部 （多木化学製「バンノールタンホワイト」） ポリプロピレンオキサイド−ポリエチレンオキサイド ブロック共重合体（旭電化工業製「プルロニックＰ８５」） ０．３部 マロン酸 ２５．０部 ─────────────────────────────────── 計 １０００部 pH測定値＝３．８１製造例３ （本発明例） 次のような処方で本発明による不感脂化処理液を調製
し、６０℃の恒温槽で１カ月間強制劣化させた。

【００２１】 水 ４６９．９５部 ポリ塩化アルミニウム５０％溶液 ５００．００部 （多木化学製「バンノールタンホワイト」） ポリプロピレンオキサイド−ポリエチレンオキサイド ブロック共重合体（第一工業製薬製「エパン７５０」） ０．０５部 グルコサミン塩酸塩（甲陽ケミカル製） ３０．００部 ─────────────────────────────────── 計 １０００部 pH測定値＝３．７０製造例４ （本発明例） 次のような処方で本発明による不感脂化処理液を調製
し、６０℃の恒温槽で１カ月間強制劣化させた。

【００２２】 水 ７３９．７７部 ポリ塩化アルミニウム５０％溶液 ２５０．００部 （多木化学製「タキバイン＃１５００」） ポリプロピレンオキサイド−ポリエチレンオキサイド ブロック共重合体（旭電化工業製「プルロニックＰ８４」） ０．０３部 ポリプロピレンオキサイド−ポリエチレンオキサイド ブロック共重合体（第一工業製薬製「エパン７５０」） ０．２０部 アラビアゴム １０．００部 ─────────────────────────────────── 計 １０００部 pH測定値＝４．６３製造例５ （本発明例） 次のような処方で本発明による不感脂化処理液を調製
し、６０℃の恒温槽で１カ月間強制劣化させた。

【００２３】 水 ６１９．２部 ポリ塩化アルミニウム５０％溶液 １５０．０部 （多木化学製「ＰＡＣ３００Ｍ」） ポリ塩化アルミニウム５０％溶液 ２００．０部 （多木化学製「バンノールタンホワイト」） ポリプロピレンオキサイド−ポリエチレンオキサイド ブロック共重合体（旭電化工業製「プルロニックＰ８４」） ０．８部 硫酸カリウムアルミニウム ３０．０部 ─────────────────────────────────── 計 １０００部 pH測定値＝３．９５製造例６ （参考例） 次のような処方で従来の不感脂化処理液を調製し、６０
℃の恒温槽で１カ月間強制劣化させた。

【００２４】 水 ６５０部 ポリ塩化アルミニウム５０％溶液 ３００部 （多木化学製「タキバイン＃１５００」） グルコサミン塩酸塩（甲陽ケミカル製） ５０部 ─────────────────────────────────── 計 １０００部 pH測定値＝４．４０製造例７ （参考例） 次のような処方で従来の不感脂化処理液を調製し、６０
℃の恒温槽で１カ月間強制劣化させた。

【００２５】 水 ９１０部 フィチン酸 ３０部 マロン酸 ２０部 アジピン酸 ２０部 エチレングリコール １６部 ＥＤＴＡ−二ナトリウム ４部 ─────────────────────────────────── 計 １０００部 水酸化ナトリウムを添加して、処理液のpH値を４．５０
に調整した。

【００２６】製造例８（参考例） 次のような処方で従来の不感脂化処理液を調製し、６０
℃の恒温槽で１カ月間強制劣化させた。 水 ８８９部 フェロシアン化カリウム ２０部 リン酸一アンモニウム ６０部 クエン酸二アンモニウム ３０部 ＥＤＴＡ−二ナトリウム １部 ─────────────────────────────────── 計 １０００部 水酸化カリウムを添加して、処理液のpH値を４．５０に
調整した。

【００２７】実施例１ 製造例１及び７において調製した不感脂化処理液を使用
して、次のような手順で印刷試験を行った。 〔製版〕−〔第１次不感脂化処理（ＥＳ−１）（製造例
１の処理液による〕−〔乾燥〕−〔第２次不感脂化処理
（ＥＳ−２）（製造例７の処理液による〕−〔印刷〕 岩崎通信機製の電子製版機（ＡＰ−１０ＥＸ）、マスタ
ーペーパー（ＥＬ−３）及び現像液（ＡＰ−１０セッ
ト）を使用し、オフセット印刷用刷版を製版した。この
刷版を上記手順に従い不感脂化処理液で処理した後、米
国エー・ビー・ディック社（ＡＢ Ｄｉｃｋ）製オフセ
ット印刷機（ＡＢ Ｄｉｃｋ３５０）で印刷に供した。
印刷インキは、大日本インキ化学工業製「Ｆグロス墨＃
８５」、給湿液は岩崎通信機製給湿液Ｕ（１５倍希釈）
を使用した。また、不感脂化処理は、岩崎通信機製エッ
チングプロセッサーＨＰ−５Ａを用いて実施した。得ら
れた印刷結果（地汚れ発生枚数及びインキの着肉性）を
下記の第１表に示す。

【００２８】実施例２〜７ 前記実施例１に記載の手法を繰り返した。但し、本例の
場合、処理条件を下記の第１表に記載のように変更し
た。得られた印刷結果（地汚れ発生枚数及びインキの着
肉性）を下記の第１表に示す。比較例１〜４ 前記実施例１に記載の手法を繰り返した。但し、本例の
場合、比較のために従来の処理液及び処理方法を使用し
た。使用した処理条件を下記の第１表に記載する。得ら
れた印刷結果（地汚れ発生枚数及びインキの着肉性）を
下記の第１表に示す。

【００２９】

【表１】

【００３０】上記した第１表に記載した印刷結果から判
るように、本発明による塩基性塩化アルミニウムもしく
はその誘導体とポリプロピレンオキサイド−ポリエチレ
ンオキサイドブロック共重合体もしくはその誘導体を含
有する不感脂化処理液（製造例１〜５）を用いた実施例
１〜７では、非常に優れた印刷物が得られた。しかし、
本発明による物質を含まない、従来の塩基性塩化アルミ
ニウムもしくはその誘導体を含有した不感脂化処理液ま
たはフィチン酸、フェロシアン化合物及びフェリシアン
化合物を主成分とした不感脂化処理液（製造例６〜８）
を用いた比較例１〜４では、経時変化によるインキの着
肉性の低下と非画像部の地汚れが目立ち、十分な印刷物
は得られなかった。

【００３１】

【発明の効果】以上に説明したように、本発明の不感脂
化処理液は、公害上問題となり、光や熱によって劣化す
るフェロシアン化合物及びフェリシアン化合物を含ま
ず、また、どのような不感脂化条件、特にプロセッサー
エッチングにおいても、非画像部に物理的強度の強い親
水性皮膜が形成でき、かつ経時変化した際のインキの着
肉性にも優れた処理液である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−308780（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−297876（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−144746（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−150393（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−48996（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−261490（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41N 3/08 G03G 13/28

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩基性塩化アルミニウムもしくはその誘
   導体及びポリプロピレンオキサイド−ポリエチレンオキ
   サイドブロック共重合体もしくはその誘導体を含むこと
   を特徴とするオフセット印刷用不感脂化処理液。
2. 【請求項２】 pH＝７もしくはそれ以下の酸性溶液であ
   る、請求項１に記載のオフセット印刷用不感脂化処理
   液。
3. 【請求項３】 前記塩基性塩化アルミニウムがポリ塩化
   アルミニウムである、請求項１に記載のオフセット印刷
   用不感脂化処理液。
4. 【請求項４】 前記不感脂化処理液が第１の処理液と第
   ２の処理液の対からなり、その際、第１の処理液が請求
   項１に記載の処理液でありかつ第２の処理液がフィチン
   酸またはその誘導体を主成分として含むオフセット印刷
   用不感脂化処理液である、請求項１に記載のオフセット
   印刷用不感脂化処理液。