JP2838109B2 - ヘキサメチレンイミンの製造方法 - Google Patents
ヘキサメチレンイミンの製造方法Info
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- JP2838109B2 JP2838109B2 JP1310853A JP31085389A JP2838109B2 JP 2838109 B2 JP2838109 B2 JP 2838109B2 JP 1310853 A JP1310853 A JP 1310853A JP 31085389 A JP31085389 A JP 31085389A JP 2838109 B2 JP2838109 B2 JP 2838109B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
-
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- C07D295/023—Preparation; Separation; Stabilisation; Use of additives
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、ヘキサメチレンジアミンからの高い転化率
でのそして高い収率での、ペルヒドロアゼピンとしても
知られているヘキサメチレンイミンの製造に関する。
でのそして高い収率での、ペルヒドロアゼピンとしても
知られているヘキサメチレンイミンの製造に関する。
本発明を要約すれば、水、水素、及びパラジウム触媒
の存在下での蒸気相反応によるヘキサメチレンジアミン
からのヘキサメチレンイミンの製造方法である。
の存在下での蒸気相反応によるヘキサメチレンジアミン
からのヘキサメチレンイミンの製造方法である。
発明の背景 蒸気相中のヘキサメチレンジアミンと水素の接触反応
によるヘキサメチレンイミンの製造はU.S.特許4,001,21
3中に述べられている。開示されている好ましい触媒
は、ニッケル、銅、コバルト及び鉄であるが、８族の貴
金属、即ちロジウム、パラジウム及び白金触媒もまた開
示されている。この特許の実施例６は、パラジウム及び
コバルトの触媒を示している。この実施例は、“パラジ
ウムは触媒システムの活性を増したが、一方それは所望
のイミン生成物への選択性を激しく減らす”という陳述
で終わっている。
によるヘキサメチレンイミンの製造はU.S.特許4,001,21
3中に述べられている。開示されている好ましい触媒
は、ニッケル、銅、コバルト及び鉄であるが、８族の貴
金属、即ちロジウム、パラジウム及び白金触媒もまた開
示されている。この特許の実施例６は、パラジウム及び
コバルトの触媒を示している。この実施例は、“パラジ
ウムは触媒システムの活性を増したが、一方それは所望
のイミン生成物への選択性を激しく減らす”という陳述
で終わっている。
発明の要約 本発明は、1,6−ヘキサメチレンジアミン、水及び水
素を含むガス状混合物を160〜260℃の温度で０〜100psi
g（０〜7.03kg/cm2Ｇ）の圧力で固体パラジウム金属触
媒と接触させることによる、ヘキサメチレンイミンの製
造方法である。
素を含むガス状混合物を160〜260℃の温度で０〜100psi
g（０〜7.03kg/cm2Ｇ）の圧力で固体パラジウム金属触
媒と接触させることによる、ヘキサメチレンイミンの製
造方法である。
もし所望ならば、このガス状混合物はまた、メタン、
アンモニア、窒素、またはその他の不活性ガスを含んで
よい。メタンまたはアンモニアは、明らかに直接反応に
参加することなしに反応器を通過するが、特に比較的高
い運転圧力で、触媒の活性を増す。
アンモニア、窒素、またはその他の不活性ガスを含んで
よい。メタンまたはアンモニアは、明らかに直接反応に
参加することなしに反応器を通過するが、特に比較的高
い運転圧力で、触媒の活性を増す。
パラジウム触媒は、その上にパラジウム金属が分散さ
れている不活性基体を含有して成る。通常、触媒中のパ
ラジウムの量は約.1〜10重量％のパラジウムである。
れている不活性基体を含有して成る。通常、触媒中のパ
ラジウムの量は約.1〜10重量％のパラジウムである。
ガス状混合物中の水の量は、広く変動してよい。通常
は、ガス状混合物は、水とヘキサメチレンジアミンの水
性混合物を蒸発さることによって作られるであろう。こ
の水性混合物中の水の量は、１〜40重量％で変動してよ
い。
は、ガス状混合物は、水とヘキサメチレンジアミンの水
性混合物を蒸発さることによって作られるであろう。こ
の水性混合物中の水の量は、１〜40重量％で変動してよ
い。
ガス状混合物中の水素の量もまた、広く変動してよい
が、通常は、モル基準で、ヘキサメチレンジアミンの量
の約５〜15倍の量で存在する。もしメタン、アンモニ
ア、窒素またはその他の不活性ガスもガス状混合物中に
存在するならば、使用する水素の量を低下させてよい。
アンモニアは反応の生成物である；しかし、添加された
NH3またはメタンまたは窒素は、H2の分圧を減らすため
に高い圧力操作において使用してよい。
が、通常は、モル基準で、ヘキサメチレンジアミンの量
の約５〜15倍の量で存在する。もしメタン、アンモニ
ア、窒素またはその他の不活性ガスもガス状混合物中に
存在するならば、使用する水素の量を低下させてよい。
アンモニアは反応の生成物である；しかし、添加された
NH3またはメタンまたは窒素は、H2の分圧を減らすため
に高い圧力操作において使用してよい。
詳細な説明 本発明の方法は、1,6−ヘキサメチレンジアミン、水
及び水素のガス状混合物を、ゆるく詰めたパラジウム金
属触媒で満たされた反応器を通過させることによって実
施してよい。適当な実験用反応器は.5〜１インチ（1.3
〜2.5センチメートル）の内径を有する金属管である。
この管は、垂直に、あるいは水平に装着してよい。もし
それを垂直に装着するのならば、ガス状混合物を下向き
に反応器を通過させることが好ましい。
及び水素のガス状混合物を、ゆるく詰めたパラジウム金
属触媒で満たされた反応器を通過させることによって実
施してよい。適当な実験用反応器は.5〜１インチ（1.3
〜2.5センチメートル）の内径を有する金属管である。
この管は、垂直に、あるいは水平に装着してよい。もし
それを垂直に装着するのならば、ガス状混合物を下向き
に反応器を通過させることが好ましい。
パラジウム金属触媒は、その表面上に分散されたパラ
ジウム金属を有する不活性基体を含有して成る。この不
活性基体は酸化アルミニウム、ガラス、シリカなどでよ
い。約1/20〜1/8インチ（約0.1〜0.3センチメートル）
の径を有する球形の酸化アルミニウムが好ましい基体で
ある。
ジウム金属を有する不活性基体を含有して成る。この不
活性基体は酸化アルミニウム、ガラス、シリカなどでよ
い。約1/20〜1/8インチ（約0.1〜0.3センチメートル）
の径を有する球形の酸化アルミニウムが好ましい基体で
ある。
触媒のパラジウム金属含量は、触媒の.1〜10重量％、
好ましは0.5〜２重量％の範囲にあるべきである。パラ
ジウムが完全に基体を被覆する必要はない；基体上に細
かく分散されたパラジウム金属の粒子で満足である。
好ましは0.5〜２重量％の範囲にあるべきである。パラ
ジウムが完全に基体を被覆する必要はない；基体上に細
かく分散されたパラジウム金属の粒子で満足である。
ガス状混合物が反応器を通過した後で、この混合物を
冷却してヘキサメチレンイミンを含む液体を凝縮させ、
水素を除去しそして供給に循環し、そして液体を通常の
技術によってその成分に分離する。
冷却してヘキサメチレンイミンを含む液体を凝縮させ、
水素を除去しそして供給に循環し、そして液体を通常の
技術によってその成分に分離する。
実施例 .5インチ（1.3センチメートル）の外径及び.42インチ
（1.1センチメートル）の内径を有する５フイート（1.5
2メートル）の長さの薄い壁のステンレススチール管
に、110グラムの、1/16インチ（0.2センチメートル）の
径を有するAl2O3球体の上のパラジウム金属を充填し
た。パラジウム含量は.5重量％であった。パラジウム
は、Al2O3球体の表面上の薄い被覆の形であった。この
反応器を外部ジャケット中のオイルによって220℃に加
熱し、そして70％の1,6−ヘキサメチレンジアミン及び3
0％の水の蒸気を、水素と共に、そしていくつかの実験
においてはアンモニアと共に、そしていくつかの実験に
おいてはメタンと共に、反応器の頂上に供給した。この
反応は等温である。条件及び結果を以下の表中に示す。
（1.1センチメートル）の内径を有する５フイート（1.5
2メートル）の長さの薄い壁のステンレススチール管
に、110グラムの、1/16インチ（0.2センチメートル）の
径を有するAl2O3球体の上のパラジウム金属を充填し
た。パラジウム含量は.5重量％であった。パラジウム
は、Al2O3球体の表面上の薄い被覆の形であった。この
反応器を外部ジャケット中のオイルによって220℃に加
熱し、そして70％の1,6−ヘキサメチレンジアミン及び3
0％の水の蒸気を、水素と共に、そしていくつかの実験
においてはアンモニアと共に、そしていくつかの実験に
おいてはメタンと共に、反応器の頂上に供給した。この
反応は等温である。条件及び結果を以下の表中に示す。
１）ヘキサメチレンジアミン蒸気、水蒸気及び水素を含
むガス状混合物を160〜260℃の温度及び０〜100psig
（０〜7.03kg/cm2Ｇ）の圧力で固体パラジウム金属触媒
と接触させることを有して成る、ヘキサメチレンイミン
の製造方法。
むガス状混合物を160〜260℃の温度及び０〜100psig
（０〜7.03kg/cm2Ｇ）の圧力で固体パラジウム金属触媒
と接触させることを有して成る、ヘキサメチレンイミン
の製造方法。
２）該ガス状混合物が、アンモニア、メタン、及び窒素
から成る群から選ばれた少なくとも一つの構成員をも含
む、上記１に記載の方法。
から成る群から選ばれた少なくとも一つの構成員をも含
む、上記１に記載の方法。
３）該パラジウム触媒が、不活性基体及び.1〜10重量％
のパラジウム金属を含有して成る、上記２に記載の方
法。
のパラジウム金属を含有して成る、上記２に記載の方
法。
４）該ガス状混合物がメタンを含む、上記２に記載の方
法。
法。
５）水素とヘキサメチレンジアミンの、モル基準での、
比が、約５〜15の範囲にある、上記１に記載の方法。
比が、約５〜15の範囲にある、上記１に記載の方法。
６）該ガス状混合物が、20〜99重量％のヘキサメチレン
ジアミンを含むヘキサメチレンジアミンの水性混合物を
蒸発させ、そして水素を添加することによって作られ
る、上記５に記載の方法。
ジアミンを含むヘキサメチレンジアミンの水性混合物を
蒸発させ、そして水素を添加することによって作られ
る、上記５に記載の方法。
７）該不活性基体がAl2O3である、上記３に記載の方
法。
法。
８）該ガス状混合物を、該触媒を含む反応器を通過させ
る、上記１に記載の方法。
る、上記１に記載の方法。
Claims (1)
- 【請求項１】ヘキサメチレンジアミン蒸気、水蒸気、及
び水素を含むガス状混合物を160〜260℃の温度及び０〜
100psig（０〜7.03kg/cm2Ｇ）の圧力で固体パラジウム
金属触媒と接触させることを特徴とする、ヘキサメチレ
ンイミンの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/279,920 US4937336A (en) | 1988-12-05 | 1988-12-05 | Process for the preparation of hexamethylene imine |
| US279920 | 1988-12-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02218670A JPH02218670A (ja) | 1990-08-31 |
| JP2838109B2 true JP2838109B2 (ja) | 1998-12-16 |
Family
ID=23070906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1310853A Expired - Fee Related JP2838109B2 (ja) | 1988-12-05 | 1989-12-01 | ヘキサメチレンイミンの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4937336A (ja) |
| EP (1) | EP0372492B1 (ja) |
| JP (1) | JP2838109B2 (ja) |
| KR (1) | KR0130060B1 (ja) |
| CA (1) | CA2004456C (ja) |
| DE (1) | DE68921562T2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5216152A (en) * | 1992-04-16 | 1993-06-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the catalytic pyrolysis of bis(hexamethylene)triamine |
| DE19842900A1 (de) | 1998-09-18 | 2000-03-23 | Basf Ag | Verfahren zur gemeinsamen Herstellung eines cyclischen Lactams und eines cyclischen Amins |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4001213A (en) * | 1970-04-06 | 1977-01-04 | Monsanto Company | Repression of polymer formation in the conversion of linear or branched primary diamines to cyclic imines |
| CA920606A (en) * | 1971-01-19 | 1973-02-06 | J. Kershaw Bernard | Manufacture of hexamethyleneimine |
| US3830800A (en) * | 1972-05-01 | 1974-08-20 | Du Pont | Process for the preparation of hexamethyleneimine |
| DE2414930C2 (de) * | 1974-03-28 | 1983-07-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Hexamethylenimin |
| DE2532871C2 (de) * | 1974-07-25 | 1982-09-23 | Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka | Verfahren zur Herstellung von Hexamethylenimin |
| JPS59196866A (ja) * | 1983-04-21 | 1984-11-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ジメチルヘキサメチレンイミンの製造法 |
-
1988
- 1988-12-05 US US07/279,920 patent/US4937336A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-12-01 JP JP1310853A patent/JP2838109B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-01 CA CA002004456A patent/CA2004456C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-01 KR KR1019890017726A patent/KR0130060B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-12-05 EP EP89122406A patent/EP0372492B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-05 DE DE68921562T patent/DE68921562T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE68921562D1 (de) | 1995-04-13 |
| KR0130060B1 (ko) | 1998-04-09 |
| KR900009543A (ko) | 1990-07-04 |
| EP0372492A2 (en) | 1990-06-13 |
| US4937336A (en) | 1990-06-26 |
| CA2004456C (en) | 1998-08-04 |
| CA2004456A1 (en) | 1990-06-05 |
| JPH02218670A (ja) | 1990-08-31 |
| EP0372492A3 (en) | 1991-04-03 |
| DE68921562T2 (de) | 1995-08-10 |
| EP0372492B1 (en) | 1995-03-08 |
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