KR0130060B1 - 헥사메틸렌 이민의 제조방법 - Google Patents

헥사메틸렌 이민의 제조방법

Info

Publication number
KR0130060B1
KR0130060B1 KR1019890017726A KR890017726A KR0130060B1 KR 0130060 B1 KR0130060 B1 KR 0130060B1 KR 1019890017726 A KR1019890017726 A KR 1019890017726A KR 890017726 A KR890017726 A KR 890017726A KR 0130060 B1 KR0130060 B1 KR 0130060B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
gas mixture
hexamethylene diamine
hydrogen
palladium
imine
Prior art date
Application number
KR1019890017726A
Other languages
English (en)
Other versions
KR900009543A (ko
Inventor
엠. 아타단 어뎀
Original Assignee
미리암 디. 메코너헤이
이. 아이. 듀퐁 드 네모아 앤드 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 미리암 디. 메코너헤이, 이. 아이. 듀퐁 드 네모아 앤드 캄파니 filed Critical 미리암 디. 메코너헤이
Publication of KR900009543A publication Critical patent/KR900009543A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR0130060B1 publication Critical patent/KR0130060B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
    • C07D295/023—Preparation; Separation; Stabilisation; Use of additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

헥사메틸렌 이민의 제조방법
본 발명은 헥사메틸렌 디아민으로부터 고전환율 및 고수율로 퍼하이드로아제핀으로도 공지된 헥사메틸렌이민을 제조하는 방법에 관한 것이다.
증기상에서 헥사메틸렌 디아민 및 수소를 촉매적으로 반응시켜 헥사메틸렌 이민을 제조하는 방법은 미합중국 특허 제 4,001,213호에 기술되어 있다. 기술된 바람직한 촉매는 니켈, 구리, 코발트 및 철이며, 제8족의 귀금속, 예를 들면, 로듐, 팔라듐 및 플라티늄 촉매도 역시 기술되어 있다. 상기 특허의 실시예 6에서는 팔라듐 및 코발트 촉매를 사용한다. 이 실시예는 팔라듐이 촉매계의 활성을 증가시키는 반면, 이는 목적하는 이민 생성물의 선택성을 현저히 감소시킨다라는 기술로 결론짓고 있다.
본 발명은 1,6-헥사메틸렌 디아민, 물 및 수소를 함유하는 기체 혼합물을 160내지 260℃의 온도 및 0 내지 100 psig의 압력에서 고체 팔라듐 촉매와 접촉시킴으로써 헥사 메틸렌이민을 제조하는 방법이다.
경우에 따라, 기체 혼합물은 메탄, 암모니아, 질소 또는 기타 불활성 기체도 또한 함유할 수 있다. 메탄 또는 암모니아는 외견상 반응에 직접 참여하지 않고 반응기를 통과 하지만, 특히 고압에서의 작동시 촉매의 활성을 증가시킨다.
팔라듐 촉매는 팔라듐 금속이 분산되어 있는 불활성 기질을 포함한다. 촉매중 팔라듐의 양은 일반적으로 약 0.1 내지 10중량%이다.
기체 혼합 물의 양은 광범위하게 변할 수 있다. 일반적으로 기체 혼합물은 물과 헥사메틸렌 디아민의 수성 혼합물을 기화시켜 제조할 수 있다. 이 수성 혼합물중 물의 양은 1내지 40중량%일 수 있다.
또한 기체 혼합물중 수소의 양은 광범위하게 변할 수 있으나, 일반적으로 몰기준으로 하여, 헥사메틸렌 디아민의 약 5내지 15배의 양으로 존재한다. 또한 메탄, 암모니아, 질소 또는 기타 불활성 기체가 기체 혼합물에 존재하는 경우, 사용되는 수소의 양은 그보다 적을 수 있다. 암모니아는 반응생성물이나, 고압 작동시 첨가된 NH3, 메탄 또는 질소를 사용하여 H2의 분압을 감소시킬수 있다.
1,6-헥사메틸렌 디아민, 물 및 수소의 기체 혼합물을 느슨하게 팩킹된 팔라듐 금속 촉매로 충진된 반응기내로 통과 시킴으로써 본 발명의 방법을 수행할 수 있다. 적합한 실험 반응기는 내경이 0.5내지 1인치인 금속성 튜브이다. 이 튜브는 수직, 또는 수평으로 설치할 수 있다. 수직으로 설치하는 경우, 기체 혼합물을 반응기에 하향식으로 통과시키는 것이 바람직 하다.
팔라듐 그 속 촉매는 표면에 팔라듐 금속이 분산된 불활성 기질을 포함한다. 불활성 기질은 산화알루미늄, 유리, 실리카 등일 수 있다. 직경이 약 1/20 내지 1/8인치 구형의 산화알루미늄이 바람직한 기질이다.
촉매의 팔라듐 금속 함량은 촉매의 0.1 내지 10중량%의 범위, 바람직하게는 0.5내지 2중량%의 범위이어야 한다. 팔라듐은 기질을 완전하게 피복할 필요가 없으며 ; 기질상에 미세하게 분산된 팔라듐 금속 입자로도 만족스럽다.
기체 혼합물을 반응기내로 통과시킨 후, 혼합물을 냉각시켜 헥사메틸렌 이민 함유 액체를 응축시키고, 수소를 제거한 후 이를 공급물에 재순환시킨 다음, 통상적인 기술에 따라 액체를 이의 각 성분으로 분리시킨다.
실시예
외경이 0.5인치이고 내경이 0.42인치이며, 길이가 5피트인 얇은 벽 형태의 스테인레스 스틸 튜브에 직경이 1/16인치인 Al2O3구체의 팔라듐 금속 110g을 충진시킨다. 팔라듐 함량은 0.5중량%이다. 팔라듐은 Al2O3구체 표면상의 얇은 피복물의 형태로 존재한다. 외부 자켓중 오일로써 반응기를 220℃까지 가열한 후, 70% 1,6-헥사메틸렌 디아민 및 30% 물의 증기를 수소와 함께, 때때로 암모니아와 함께, 또한 때때로 메탄과 함께 반응기 상부에 공급한다. 반응은 등온하이다. 조건 및 결과는 하기 표에 나타나 있다.
유속
Figure kpo00001

Claims (8)

  1. 헥사메틸렌 디아민 증기, 수증기 및 수소를 함유하는 기체 혼합물을 160내지 260℃의 온도 및 0 내지 100 psig의 압력에서 고체 팔라듐 금속 촉매와 접속시킴을 포함하는 헥사메틸렌 이민의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 기체 혼합물이 암모니아, 메탄 및 질소로 이루어진 그룹중에서 선택된 하나 이상의 기체를 추가로 함유하는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 팔라듐 촉매가 불활성 기질 및 팔라듐 금속 0.1 내지 10중량%를 포함하는 방법.
  4. 제2항에 있어서, 기체 혼합물이 메탄을 함유하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 헥사메틸렌 디아민에 대한 수소의 몰비가 약 5 내지 15의 범위인 방법.
  6. 제5항에 있어서, 기체 혼합물이, 헥사메틸렌 디아민 20내지 99중량%를 함유하는 헥사메틸렌 디아민의 수성 혼합물을 기화시킨 후, 수소를 첨가함으로써 제조되는 방법.
  7. 제3항에 있어서, 불활성 기질이 Al2O3인 방법.
  8. 제1항에 있어서, 기체 혼합물이 촉매 함유 반응기내로 통과되는 방법.
KR1019890017726A 1988-12-05 1989-12-01 헥사메틸렌 이민의 제조방법 KR0130060B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US279920 1988-12-05
US07/279,920 US4937336A (en) 1988-12-05 1988-12-05 Process for the preparation of hexamethylene imine

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR900009543A KR900009543A (ko) 1990-07-04
KR0130060B1 true KR0130060B1 (ko) 1998-04-09

Family

ID=23070906

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019890017726A KR0130060B1 (ko) 1988-12-05 1989-12-01 헥사메틸렌 이민의 제조방법

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4937336A (ko)
EP (1) EP0372492B1 (ko)
JP (1) JP2838109B2 (ko)
KR (1) KR0130060B1 (ko)
CA (1) CA2004456C (ko)
DE (1) DE68921562T2 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5216152A (en) * 1992-04-16 1993-06-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the catalytic pyrolysis of bis(hexamethylene)triamine
DE19842900A1 (de) 1998-09-18 2000-03-23 Basf Ag Verfahren zur gemeinsamen Herstellung eines cyclischen Lactams und eines cyclischen Amins

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4001213A (en) * 1970-04-06 1977-01-04 Monsanto Company Repression of polymer formation in the conversion of linear or branched primary diamines to cyclic imines
CA920606A (en) * 1971-01-19 1973-02-06 J. Kershaw Bernard Manufacture of hexamethyleneimine
US3830800A (en) * 1972-05-01 1974-08-20 Du Pont Process for the preparation of hexamethyleneimine
DE2414930C2 (de) * 1974-03-28 1983-07-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Hexamethylenimin
GB1481398A (en) * 1974-07-25 1977-07-27 Asahi Chemical Ind Preparation of hexamethyleneimine
JPS59196866A (ja) * 1983-04-21 1984-11-08 Asahi Chem Ind Co Ltd ジメチルヘキサメチレンイミンの製造法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0372492A2 (en) 1990-06-13
CA2004456C (en) 1998-08-04
EP0372492B1 (en) 1995-03-08
DE68921562D1 (de) 1995-04-13
JPH02218670A (ja) 1990-08-31
DE68921562T2 (de) 1995-08-10
EP0372492A3 (en) 1991-04-03
KR900009543A (ko) 1990-07-04
CA2004456A1 (en) 1990-06-05
US4937336A (en) 1990-06-26
JP2838109B2 (ja) 1998-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101403730B1 (ko) 활성화된 베이스 금속 촉매
Ono et al. Amination of phenols with ammonia over palladium supported on alumina
Baiker Catalytic amination of aliphatic alcohols. Role of hydrogen as inhibitor for catalyst deactivation
US4244889A (en) Production of acetamides with rhodium-manganese catalysts
US2328275A (en) Catalytic process for purifying ethylene
US2083824A (en) Manufacture of hydrocyanic acid
KR0130060B1 (ko) 헥사메틸렌 이민의 제조방법
US4334107A (en) Catalytic purification of phenol
US1134677A (en) Process of producing propylene from acetylene and methane.
RU2149139C1 (ru) Способ превращения гидразинов в аммиак или аммиак и соответствующие амины (варианты)
US11760718B2 (en) Production of acetonitrile and/or hydrogen cyanide from ammonia and methanol
US3699120A (en) Method of producing indole
US5510523A (en) Process for the preparation of acetic acid
EP0076602A2 (en) Catalysts for methane production
US4250116A (en) Production of methyl and ethylamines with rhodium-iron catalysts
US4193925A (en) Process for preparing 2-pyrrolidone
US3125608A (en) Purification of vinyl chloride
US4244877A (en) Process for the preparation of hexahydrophthalic acid anhydride
CA1204101A (en) Method for the preparation of supported catalysts and supported catalysts thus obtained
EP0526974B1 (en) Process for the preparation of acetic acid
CN1314306A (zh) 一种用于偏二甲肼分解生产氨和二甲胺的催化剂
WO1979000290A1 (en) Isothermal methanation
JPH07187605A (ja) 低級炭化水素燃料の改質方法
US4158095A (en) Process for the preparation of 5-(4-amino butyl)-hydantoin and/or 2-ureido-6-amino-hexanoic acid amide
JPH02121946A (ja) コハク酸の連続製造法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20041109

Year of fee payment: 8

LAPS Lapse due to unpaid annual fee