KR0130060B1 - 헥사메틸렌 이민의 제조방법 - Google Patents
헥사메틸렌 이민의 제조방법Info
- Publication number
- KR0130060B1 KR0130060B1 KR1019890017726A KR890017726A KR0130060B1 KR 0130060 B1 KR0130060 B1 KR 0130060B1 KR 1019890017726 A KR1019890017726 A KR 1019890017726A KR 890017726 A KR890017726 A KR 890017726A KR 0130060 B1 KR0130060 B1 KR 0130060B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- gas mixture
- hexamethylene diamine
- hydrogen
- palladium
- imine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
- C07D295/023—Preparation; Separation; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
내용 없음.
Description
본 발명은 헥사메틸렌 디아민으로부터 고전환율 및 고수율로 퍼하이드로아제핀으로도 공지된 헥사메틸렌이민을 제조하는 방법에 관한 것이다.
증기상에서 헥사메틸렌 디아민 및 수소를 촉매적으로 반응시켜 헥사메틸렌 이민을 제조하는 방법은 미합중국 특허 제 4,001,213호에 기술되어 있다. 기술된 바람직한 촉매는 니켈, 구리, 코발트 및 철이며, 제8족의 귀금속, 예를 들면, 로듐, 팔라듐 및 플라티늄 촉매도 역시 기술되어 있다. 상기 특허의 실시예 6에서는 팔라듐 및 코발트 촉매를 사용한다. 이 실시예는 팔라듐이 촉매계의 활성을 증가시키는 반면, 이는 목적하는 이민 생성물의 선택성을 현저히 감소시킨다라는 기술로 결론짓고 있다.
본 발명은 1,6-헥사메틸렌 디아민, 물 및 수소를 함유하는 기체 혼합물을 160내지 260℃의 온도 및 0 내지 100 psig의 압력에서 고체 팔라듐 촉매와 접촉시킴으로써 헥사 메틸렌이민을 제조하는 방법이다.
경우에 따라, 기체 혼합물은 메탄, 암모니아, 질소 또는 기타 불활성 기체도 또한 함유할 수 있다. 메탄 또는 암모니아는 외견상 반응에 직접 참여하지 않고 반응기를 통과 하지만, 특히 고압에서의 작동시 촉매의 활성을 증가시킨다.
팔라듐 촉매는 팔라듐 금속이 분산되어 있는 불활성 기질을 포함한다. 촉매중 팔라듐의 양은 일반적으로 약 0.1 내지 10중량%이다.
기체 혼합 물의 양은 광범위하게 변할 수 있다. 일반적으로 기체 혼합물은 물과 헥사메틸렌 디아민의 수성 혼합물을 기화시켜 제조할 수 있다. 이 수성 혼합물중 물의 양은 1내지 40중량%일 수 있다.
또한 기체 혼합물중 수소의 양은 광범위하게 변할 수 있으나, 일반적으로 몰기준으로 하여, 헥사메틸렌 디아민의 약 5내지 15배의 양으로 존재한다. 또한 메탄, 암모니아, 질소 또는 기타 불활성 기체가 기체 혼합물에 존재하는 경우, 사용되는 수소의 양은 그보다 적을 수 있다. 암모니아는 반응생성물이나, 고압 작동시 첨가된 NH3, 메탄 또는 질소를 사용하여 H2의 분압을 감소시킬수 있다.
1,6-헥사메틸렌 디아민, 물 및 수소의 기체 혼합물을 느슨하게 팩킹된 팔라듐 금속 촉매로 충진된 반응기내로 통과 시킴으로써 본 발명의 방법을 수행할 수 있다. 적합한 실험 반응기는 내경이 0.5내지 1인치인 금속성 튜브이다. 이 튜브는 수직, 또는 수평으로 설치할 수 있다. 수직으로 설치하는 경우, 기체 혼합물을 반응기에 하향식으로 통과시키는 것이 바람직 하다.
팔라듐 그 속 촉매는 표면에 팔라듐 금속이 분산된 불활성 기질을 포함한다. 불활성 기질은 산화알루미늄, 유리, 실리카 등일 수 있다. 직경이 약 1/20 내지 1/8인치 구형의 산화알루미늄이 바람직한 기질이다.
촉매의 팔라듐 금속 함량은 촉매의 0.1 내지 10중량%의 범위, 바람직하게는 0.5내지 2중량%의 범위이어야 한다. 팔라듐은 기질을 완전하게 피복할 필요가 없으며 ; 기질상에 미세하게 분산된 팔라듐 금속 입자로도 만족스럽다.
기체 혼합물을 반응기내로 통과시킨 후, 혼합물을 냉각시켜 헥사메틸렌 이민 함유 액체를 응축시키고, 수소를 제거한 후 이를 공급물에 재순환시킨 다음, 통상적인 기술에 따라 액체를 이의 각 성분으로 분리시킨다.
실시예
외경이 0.5인치이고 내경이 0.42인치이며, 길이가 5피트인 얇은 벽 형태의 스테인레스 스틸 튜브에 직경이 1/16인치인 Al2O3구체의 팔라듐 금속 110g을 충진시킨다. 팔라듐 함량은 0.5중량%이다. 팔라듐은 Al2O3구체 표면상의 얇은 피복물의 형태로 존재한다. 외부 자켓중 오일로써 반응기를 220℃까지 가열한 후, 70% 1,6-헥사메틸렌 디아민 및 30% 물의 증기를 수소와 함께, 때때로 암모니아와 함께, 또한 때때로 메탄과 함께 반응기 상부에 공급한다. 반응은 등온하이다. 조건 및 결과는 하기 표에 나타나 있다.
유속
Claims (8)
- 헥사메틸렌 디아민 증기, 수증기 및 수소를 함유하는 기체 혼합물을 160내지 260℃의 온도 및 0 내지 100 psig의 압력에서 고체 팔라듐 금속 촉매와 접속시킴을 포함하는 헥사메틸렌 이민의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 기체 혼합물이 암모니아, 메탄 및 질소로 이루어진 그룹중에서 선택된 하나 이상의 기체를 추가로 함유하는 방법.
- 제2항에 있어서, 팔라듐 촉매가 불활성 기질 및 팔라듐 금속 0.1 내지 10중량%를 포함하는 방법.
- 제2항에 있어서, 기체 혼합물이 메탄을 함유하는 방법.
- 제1항에 있어서, 헥사메틸렌 디아민에 대한 수소의 몰비가 약 5 내지 15의 범위인 방법.
- 제5항에 있어서, 기체 혼합물이, 헥사메틸렌 디아민 20내지 99중량%를 함유하는 헥사메틸렌 디아민의 수성 혼합물을 기화시킨 후, 수소를 첨가함으로써 제조되는 방법.
- 제3항에 있어서, 불활성 기질이 Al2O3인 방법.
- 제1항에 있어서, 기체 혼합물이 촉매 함유 반응기내로 통과되는 방법.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US279920 | 1988-12-05 | ||
US07/279,920 US4937336A (en) | 1988-12-05 | 1988-12-05 | Process for the preparation of hexamethylene imine |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR900009543A KR900009543A (ko) | 1990-07-04 |
KR0130060B1 true KR0130060B1 (ko) | 1998-04-09 |
Family
ID=23070906
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1019890017726A KR0130060B1 (ko) | 1988-12-05 | 1989-12-01 | 헥사메틸렌 이민의 제조방법 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4937336A (ko) |
EP (1) | EP0372492B1 (ko) |
JP (1) | JP2838109B2 (ko) |
KR (1) | KR0130060B1 (ko) |
CA (1) | CA2004456C (ko) |
DE (1) | DE68921562T2 (ko) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5216152A (en) * | 1992-04-16 | 1993-06-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the catalytic pyrolysis of bis(hexamethylene)triamine |
DE19842900A1 (de) | 1998-09-18 | 2000-03-23 | Basf Ag | Verfahren zur gemeinsamen Herstellung eines cyclischen Lactams und eines cyclischen Amins |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4001213A (en) * | 1970-04-06 | 1977-01-04 | Monsanto Company | Repression of polymer formation in the conversion of linear or branched primary diamines to cyclic imines |
CA920606A (en) * | 1971-01-19 | 1973-02-06 | J. Kershaw Bernard | Manufacture of hexamethyleneimine |
US3830800A (en) * | 1972-05-01 | 1974-08-20 | Du Pont | Process for the preparation of hexamethyleneimine |
DE2414930C2 (de) * | 1974-03-28 | 1983-07-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Hexamethylenimin |
GB1481398A (en) * | 1974-07-25 | 1977-07-27 | Asahi Chemical Ind | Preparation of hexamethyleneimine |
JPS59196866A (ja) * | 1983-04-21 | 1984-11-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ジメチルヘキサメチレンイミンの製造法 |
-
1988
- 1988-12-05 US US07/279,920 patent/US4937336A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-12-01 CA CA002004456A patent/CA2004456C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-01 JP JP1310853A patent/JP2838109B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-01 KR KR1019890017726A patent/KR0130060B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-12-05 DE DE68921562T patent/DE68921562T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-05 EP EP89122406A patent/EP0372492B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0372492A2 (en) | 1990-06-13 |
CA2004456C (en) | 1998-08-04 |
EP0372492B1 (en) | 1995-03-08 |
DE68921562D1 (de) | 1995-04-13 |
JPH02218670A (ja) | 1990-08-31 |
DE68921562T2 (de) | 1995-08-10 |
EP0372492A3 (en) | 1991-04-03 |
KR900009543A (ko) | 1990-07-04 |
CA2004456A1 (en) | 1990-06-05 |
US4937336A (en) | 1990-06-26 |
JP2838109B2 (ja) | 1998-12-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101403730B1 (ko) | 활성화된 베이스 금속 촉매 | |
Ono et al. | Amination of phenols with ammonia over palladium supported on alumina | |
Baiker | Catalytic amination of aliphatic alcohols. Role of hydrogen as inhibitor for catalyst deactivation | |
US4244889A (en) | Production of acetamides with rhodium-manganese catalysts | |
US2328275A (en) | Catalytic process for purifying ethylene | |
US2083824A (en) | Manufacture of hydrocyanic acid | |
KR0130060B1 (ko) | 헥사메틸렌 이민의 제조방법 | |
US4334107A (en) | Catalytic purification of phenol | |
US1134677A (en) | Process of producing propylene from acetylene and methane. | |
RU2149139C1 (ru) | Способ превращения гидразинов в аммиак или аммиак и соответствующие амины (варианты) | |
US11760718B2 (en) | Production of acetonitrile and/or hydrogen cyanide from ammonia and methanol | |
US3699120A (en) | Method of producing indole | |
US5510523A (en) | Process for the preparation of acetic acid | |
EP0076602A2 (en) | Catalysts for methane production | |
US4250116A (en) | Production of methyl and ethylamines with rhodium-iron catalysts | |
US4193925A (en) | Process for preparing 2-pyrrolidone | |
US3125608A (en) | Purification of vinyl chloride | |
US4244877A (en) | Process for the preparation of hexahydrophthalic acid anhydride | |
CA1204101A (en) | Method for the preparation of supported catalysts and supported catalysts thus obtained | |
EP0526974B1 (en) | Process for the preparation of acetic acid | |
CN1314306A (zh) | 一种用于偏二甲肼分解生产氨和二甲胺的催化剂 | |
WO1979000290A1 (en) | Isothermal methanation | |
JPH07187605A (ja) | 低級炭化水素燃料の改質方法 | |
US4158095A (en) | Process for the preparation of 5-(4-amino butyl)-hydantoin and/or 2-ureido-6-amino-hexanoic acid amide | |
JPH02121946A (ja) | コハク酸の連続製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20041109 Year of fee payment: 8 |
|
LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |