JP2827902B2 - 抵抗ペースト - Google Patents

抵抗ペースト

Info

Publication number
JP2827902B2
JP2827902B2 JP6123853A JP12385394A JP2827902B2 JP 2827902 B2 JP2827902 B2 JP 2827902B2 JP 6123853 A JP6123853 A JP 6123853A JP 12385394 A JP12385394 A JP 12385394A JP 2827902 B2 JP2827902 B2 JP 2827902B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resistance
additive
paste
sample
tcr
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP6123853A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH07192903A (ja
Inventor
幸子 山木
啓祐 永田
広次 谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Murata Manufacturing Co Ltd
Original Assignee
Murata Manufacturing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Murata Manufacturing Co Ltd filed Critical Murata Manufacturing Co Ltd
Priority to JP6123853A priority Critical patent/JP2827902B2/ja
Priority to US08/339,397 priority patent/US5643841A/en
Priority to DE69500186T priority patent/DE69500186T2/de
Priority to EP95105045A priority patent/EP0686983B1/en
Priority to KR1019950008338A priority patent/KR0159032B1/ko
Publication of JPH07192903A publication Critical patent/JPH07192903A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2827902B2 publication Critical patent/JP2827902B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01CRESISTORS
    • H01C17/00Apparatus or processes specially adapted for manufacturing resistors
    • H01C17/06Apparatus or processes specially adapted for manufacturing resistors adapted for coating resistive material on a base
    • H01C17/065Apparatus or processes specially adapted for manufacturing resistors adapted for coating resistive material on a base by thick film techniques, e.g. serigraphy
    • H01C17/06506Precursor compositions therefor, e.g. pastes, inks, glass frits
    • H01C17/06513Precursor compositions therefor, e.g. pastes, inks, glass frits characterised by the resistive component
    • H01C17/06566Precursor compositions therefor, e.g. pastes, inks, glass frits characterised by the resistive component composed of borides

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Non-Adjustable Resistors (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、抵抗温度係数を改良し
た中性あるいは還元性雰囲気中で焼き付けが可能な抵抗
ペーストに関する。
【0002】
【従来の技術】一般にアルミナ等からなるセラミック基
板は、その上に種々の電子部品が搭載できるように電極
や抵抗体等の回路パターンを形成して構成されている。
そして、その電極としては、銀、銀ーパラジウム合金等
の貴金属ペーストをスクリーン印刷して空気中で焼き付
けてパターンを形成していた。
【0003】しかし、近年上述した貴金属ペーストが高
価であり、また電子機器の小型化にともない電子部品の
小型化が要求され導体配線間の距離が益々小さくなり、
貴金属ペーストに代えて耐マイグレーション性に優る
銅、ニッケル、アルミニウム等の卑金属ペーストを基板
上にスクリーン印刷し、これを中性あるいは還元雰囲気
中で焼き付け、安価で特性に優れる電極パターンを形成
する方向に移行してきている。この場合、電極を焼き付
けたあと電極間を連結するように形成される抵抗体もま
た、中性あるいは還元雰囲気中で焼き付けできる抵抗ペ
ーストからなることが要求される。
【0004】上述のような還元性雰囲気中で焼き付け可
能な抵抗ペーストとしては、例えばLaB6 系(特公昭
59−6481号公報)、NbB2 系(特開昭63−2
24301号公報)、Nb−La−B系(特開平2−2
49203号公報)がある。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】ところで、LaB6
やNbB2 系の抵抗ペーストでは、導電材料とガラスフ
リットとの混合比を変えることによって、広範囲な面積
抵抗値を得ようとすることが行なわれる。しかしなが
ら、これらの抵抗ペーストでは材料相互のなじみが悪
く、ガラスフリット量がわずかに変化しただけでも面積
抵抗値が急変するため、良好な再現性が得られる面積抵
抗値に制限があった。
【0006】これに対し、Nbx La1-x 6-4x系の抵
抗ペーストからなる抵抗体においては、LaB6 系など
の抵抗ペーストを用いて形成された抵抗体よりも面積抵
抗値の増加の傾きがゆるやかである。したがって、抵抗
材料およびガラスフリットの混合比率を変えることによ
って、良好な再現性が得られる面積抵抗値の範囲が広が
る利点を有していた。しかしながら、Nbx La1-x
6-4x系の抵抗ペーストからなる抵抗体では、特に、その
面積抵抗値が低い領域(約10Ω/□〜100Ω/□)
において抵抗温度係数(以下、TCRと称す)がプラス
(+)方向へシフトし絶対値がゼロからはなれていく傾
向にある。この点では、実用上必要とされる特性を十分
に満たしているとは言えないのが実状であった。
【0007】本発明は、このような問題点を解決しよう
とするものであり、Nbx La1-x6-4x系の抵抗ペー
ストからなる抵抗体において、面積抵抗値の低い領域に
おける抵抗温度係数(TCR)をマイナス(−)方向へ
シフトさせ、抵抗温度係数の絶対値を0に近づけること
が可能な抵抗ペーストの提供を目的としている。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の抵抗ペーストは、Nbx La1-x
6-4x(x=0.1〜0.9mol)の組成を有する抵抗
材料と非還元性ガラスフリットからなる固形分、および
有機ビヒクルからなる抵抗ペーストにおいて、第1添加
剤としてTiO2 が前記固形分に対して1〜10wt
%、第2添加剤としてCo3 4 ,CoO,Fe2 3
のうちいずれか一種もしくは複数種が前記固形分に対し
て1〜10wt%添加されていることを特徴とする。
【0009】
【実施例】以下、本発明の抵抗ペーストについて、その
実施例を説明する。まず、絶縁基板としてアルミナ基板
を用い、このアルミナ基板上に銅ペーストをスクリーン
印刷し、窒素雰囲気中で焼き付けて電極を形成した。次
に、以下のような手順で、Nbx La1-x 6-4x(x=
0.1〜0.9mol)の組成を有する抵抗材料と非還
元性ガラスフリットとの固形分に対して所要の添加剤お
よび有機ビヒクルを加えて抵抗ペーストを作製した。
【0010】まず、抵抗材料の出発原料である粉末状の
NbB2 とLaB6 とを用意し、これらをNbx La
1-x 6-4x(x=0.1〜0.9mol)の組成になる
ように秤量して混合した後、ピーク温度が1000℃に
設定された窒素(N2 )雰囲気中で2時間にわたって焼
成することにより、NbB2 にLaB6 を固溶させた状
態の混合物を作製した。なお、このときの昇温速度は一
分間当たり3℃となるように設定した。そして、得られ
た混合物を振動ミルによって平均粒径が0.5μmとな
るまで粉砕した上で乾燥させることにより、Nbx La
1-x 6-4x(x=0.1〜0.9mol)の組成を有す
る抵抗材料を得た。
【0011】また、抵抗材料とは別に、非還元性ガラス
フリットの出発原料であるB2 3 ,SiO2 ,BaO,
CaO,Nb2 5 ,K2 Oをそれぞれ用意したうえ、
これらの各々を35.56:31.24:17.78:
10.04:2.41:2.97のモル比で混合した
後、得られた混合物を1200℃ないし1350℃の温
度下で溶融することによって溶融ガラスを作製した。さ
らに、この溶融ガラスを純水中で急冷した後、振動ミル
を用いて平均粒径が2μm以下となるまで粉砕すること
により、非還元性ガラスフリットを得た。
【0012】さらに、TiO2 を第1添加剤として、ま
たCo3 4 ,CoO,Fe2 3のうちいずれか一種
もしくは複数種を第2添加剤として用意したうえ、これ
ら第1添加剤および第2添加剤を表1で示すように、そ
の添加比率がNbx La1-x6-4x系の抵抗材料と非還
元性ガラスフリットとの混合物に対して、それぞれ0w
t%から11wt%までの範囲内となるように調整した
うえで添加することによって混合物を得た。なお、この
表1中のパラメータであるx(mol)はNbx La
1-x 6-4x系の抵抗材料における組成割合を示してい
る。
【0013】その後、以上のようにして得られた混合物
に対し、アクリル樹脂をα−テルピネオールで希釈した
有機ビヒクルを加えた後、混練することによって抵抗ペ
ーストを得た。
【0014】次に得られた各抵抗ペーストを、先にアル
ミナ基板上に銅ペーストを焼き付けることによって形成
した電極間に、この電極を含んで長さ1.5mm、幅
1.5mm、乾燥膜厚20μmでスクリーン印刷した
後、150℃の温度下で10分にわたって乾燥させた。
その後、ピーク温度を900℃とし、N2 雰囲気中で1
0分間焼き付けて抵抗体を形成して試料を得た。
【0015】次に、得られた各試料について面積抵抗お
よびTCRを測定した。この結果を表2に示す。なお、
表1および表2において、*印を付した試料は本発明の
範囲外のものであり、それ以外はすべて本発明の範囲内
のものである。
【0016】表2によれば、第2添加剤としてCoOの
みを5wt%添加し、第1添加剤を添加していない試料
No.1(x=0.50mol)のTCRは−55℃で
+478ppm/℃、+150℃で+468ppm/℃
となっているのに対し、第1添加剤としてTiO2 を1
wt%から10wt%の範囲内と、第2添加剤としてC
oOを5wt%添加してなる抵抗ペーストを焼き付けて
形成された試料では、試料No.1よりもTCRがマイ
ナス(−)方向へシフトしている。しかしながら、第1
添加剤が10wt%を超える添加剤を添加してなる試料
No.5ではTCRがマイナス(−)方向へ大きくシフ
トし、抵抗体として良好な特性が得られていない。
【0017】また、第1添加剤のみを添加し、第2添加
剤を添加していない試料No.7(x=0.25mo
l)におけるTCRは−55℃で+420ppm/℃、
+150℃で+367ppm/℃となっているのに対
し、第2添加剤としてCoO,CoO3 4 ,あるいは
Fe2 3 を1wt%から10wt%までの範囲内で添
加してなる抵抗ペーストを焼き付けて形成された試料で
は、試料No.7よりもTCRがマイナス(−)方向へ
シフトしている。また、面積抵抗値はほとんど変化して
いない。しかしながら、第2添加剤を10wt%を超え
て添加してなる試料No.11、試料No.15、試料
No.19、ではTCRがマイナス(−)方向へ大きく
シフトし、抵抗体として良好な特性が得られ得ていな
い。
【0018】さらに、同様に、第1添加剤のみを添加
し、第2添加剤を添加していない試料No.21(x=
0.75mol)におけるTCRは−55℃で+355
ppm/℃、+150℃で+341ppm/℃となって
いるのに対し、第2添加剤としてCoO,Co3 4
あるいはFe2 3 を1wt%から10wt%までの範
囲内で添加してなる抵抗ペーストを焼き付けて形成され
た試料では、試料No.21よりもTCRがマイナス
(−)方向へシフトしている。また、面積抵抗値はほと
んど変化していない。しかしながら、第2添加剤を10
wt%を超えて添加してなる試料No.25、試料N
o.29、試料No.33、ではTCRがマイナス
(−)方向へ大きくシフトし、抵抗体として良好な特性
が得られ得ていない。
【0019】また、第1添加剤と、第2添加剤としてC
3 4 ,CoOもしくはFe2 3 より選んだ複数種
を総量で6wt%で添加してなる抵抗ペーストを焼き付
けて形成された試料(No.34,No.35,No.
36,No.37)においても、TCRは−55℃で+
49〜+75ppm/℃、+150℃で+55〜+83
ppm/℃を示し、抵抗体として良好な特性が得られて
いる。
【0020】即ち、Nbx La1-x 6-4x系の抵抗ペー
ストのx=0.1からx=0.9の範囲内において、上
述の第1添加剤および第2添加剤を添加することによ
り、面積抵抗値をほとんど変化させずに、TCRを未添
加の場合のプラスの大きい値からマイナス側へシフトさ
せてゼロに近づける効果が認められる。しかし、第1添
加剤あるいは第2添加剤の添加量が10%を超えると、
面積抵抗値が上昇すると共に、TCRがマイナス側へ大
きくシフトする。
【0021】なお、Nbx La1-x 6-4x系の抵抗ペー
ストにおいて、xが0.1mol未満場合は抵抗値が著
しく低下し、またxが0.9molを超えると抵抗値が
著しく上昇するので、ガラスフリットとの調整が不可能
となる。
【0022】
【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
抵抗ペーストにおいては、Nbx La1-x 6-4x(x=
0.1〜0.9mol)の組成を有する抵抗材料と非還
元性ガラスフリットの固形分に対し、第1添加剤として
TiO2 を前記固形分に対して1〜10wt%、第2添
加剤としてCo3 4 ,CoO,Fe2 3 のうちいず
れか一種もしくは複数種を前記固形分に対して1〜10
wt%添加している。したがって、このNbx La1-x
6-4x系の抵抗ペーストを焼き付けて形成した抵抗体に
おいて、その面積抵抗値が低い領域における抵抗温度係
数をプラスからマイナス方向へシフトさせ抵抗温度係数
の絶対値をゼロに近づけるけることが可能となり、中性
あるいは還元性雰囲気中で焼き付けられる抵抗ペースト
に実用上必要とされる特性を十分満たすことができると
いう効果が得られる。
【0023】
【表1】
【0024】
【表2】

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Nbx La1-x 6-4x(x=0.1〜
    0.9mol)の組成を有する抵抗材料と非還元性ガラ
    スフリットからなる固形分、および有機ビヒクルからな
    る抵抗ペーストにおいて、第1添加剤としてTiO2
    前記固形分に対して1〜10wt%、第2添加剤として
    Co3 4 ,CoO,Fe2 3 のうちいずれか一種も
    しくは複数種が前記固形分に対して1〜10wt%添加
    されていることを特徴とする抵抗ペースト。
JP6123853A 1993-11-16 1994-06-06 抵抗ペースト Expired - Fee Related JP2827902B2 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6123853A JP2827902B2 (ja) 1993-11-16 1994-06-06 抵抗ペースト
US08/339,397 US5643841A (en) 1993-11-16 1994-11-14 Resistive paste
DE69500186T DE69500186T2 (de) 1994-06-06 1995-04-04 Widerstandspaste
EP95105045A EP0686983B1 (en) 1994-06-06 1995-04-04 Resistive paste
KR1019950008338A KR0159032B1 (ko) 1994-06-06 1995-04-11 저항 페이스트

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5-286892 1993-11-16
JP28689293 1993-11-16
JP6123853A JP2827902B2 (ja) 1993-11-16 1994-06-06 抵抗ペースト

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH07192903A JPH07192903A (ja) 1995-07-28
JP2827902B2 true JP2827902B2 (ja) 1998-11-25

Family

ID=26460653

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6123853A Expired - Fee Related JP2827902B2 (ja) 1993-11-16 1994-06-06 抵抗ペースト

Country Status (2)

Country Link
US (1) US5643841A (ja)
JP (1) JP2827902B2 (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5743946A (en) * 1995-12-18 1998-04-28 Asahi Glass Company Ltd. Water-color ink composition and process for forming an inorganic coating film
US7261841B2 (en) * 2003-11-19 2007-08-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thick film conductor case compositions for LTCC tape
US7731812B2 (en) * 2004-10-19 2010-06-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Thick film conductor case compositions for LTCC tape

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4225468A (en) * 1978-08-16 1980-09-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Temperature coefficient of resistance modifiers for thick film resistors
JPS596481A (ja) * 1982-07-02 1984-01-13 Nissan Motor Co Ltd アクスルケ−ス
JPH0828282B2 (ja) * 1987-03-13 1996-03-21 株式会社村田製作所 抵抗ペ−スト
US4985176A (en) * 1987-12-04 1991-01-15 Murata Manufacturing Co., Ltd. Resistive paste
JPH0736361B2 (ja) * 1989-03-22 1995-04-19 株式会社村田製作所 抵抗材料、その製造方法およびそれを用いた抵抗ペースト
US5202292A (en) * 1989-06-09 1993-04-13 Asahi Glass Company Ltd. Resistor paste and ceramic substrate
JPH05335107A (ja) * 1992-05-28 1993-12-17 Murata Mfg Co Ltd 抵抗ペースト
JPH05335106A (ja) * 1992-05-28 1993-12-17 Murata Mfg Co Ltd 抵抗ペースト

Also Published As

Publication number Publication date
US5643841A (en) 1997-07-01
JPH07192903A (ja) 1995-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH08253342A (ja) カドミウムおよび鉛を含有しない厚膜ペースト組成物
JP2000048642A (ja) 導電性ペースト及びガラス回路基板
US5036027A (en) Resistive paste and resistor material therefor
JP2827902B2 (ja) 抵抗ペースト
JP2802770B2 (ja) 抵抗組成物
JP2986539B2 (ja) 厚膜抵抗組成物
US6190790B1 (en) Resistor material, resistive paste and resistor using the resistor material, and multi-layered ceramic substrate
EP0722175B1 (en) Resistance paste and resistor comprising the material
JPH05335107A (ja) 抵抗ペースト
JPH05335106A (ja) 抵抗ペースト
EP0686983B1 (en) Resistive paste
KR100213343B1 (ko) 저항재료와, 이것을 사용한 저항 페이스트 및 저항체
JP3567774B2 (ja) 抵抗材料、これを用いた抵抗ペーストおよび抵抗体、ならびにセラミック多層基板
JP2937073B2 (ja) 抵抗材料組成物、抵抗ペースト及び抵抗体
JP2937072B2 (ja) 抵抗材料組成物、抵抗ペースト及び抵抗体
JP3538699B2 (ja) 抵抗材料、これを用いた抵抗ペーストおよび抵抗体、ならびにセラミック多層基板
JP3538700B2 (ja) 抵抗材料、これを用いた抵抗ペーストおよび抵抗体、ならびにセラミック多層基板
JPH07157812A (ja) 金属化組成物
JPH0654726B2 (ja) 厚膜抵抗体形成用組成物
JPH04342101A (ja) 厚膜抵抗体組成物および厚膜抵抗体形成方法
JPS63301405A (ja) 低温焼成型導電性ペ−スト及び回路基板の製造方法
JPS62250602A (ja) 厚膜抵抗体の製造方法
JPH0542121B2 (ja)
JPH04340201A (ja) 厚膜抵抗組成物、該組成物を用いたハイブリッドicおよびその製法

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080918

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080918

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090918

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090918

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100918

Year of fee payment: 12

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees