JP2827347B2 - ピリミジン誘導体およびそれを含有する液晶組成物 - Google Patents
ピリミジン誘導体およびそれを含有する液晶組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は液晶表示装置に用いられるネマチック液晶組
成物の成分として有用なピリミジン誘導体およびそれを
含有する液晶組成物に関する。
成物の成分として有用なピリミジン誘導体およびそれを
含有する液晶組成物に関する。
本発明は一般式 （上式中、Ｒは炭素原子数が１〜８の直鎖アルキル基を
示し、シクロヘキサン環はトランス配置である。）で表
わされる新規なピリミジン誘導体であり、ネマチック液
晶相を有する。また、本発明の化合物は誘電率の異方性
（Δε）が大きい特徴を有する。
示し、シクロヘキサン環はトランス配置である。）で表
わされる新規なピリミジン誘導体であり、ネマチック液
晶相を有する。また、本発明の化合物は誘電率の異方性
（Δε）が大きい特徴を有する。
したがって、本発明の化合物と他のネマチック液晶化
合物またはその類似化合物と混合することにより駆動電
圧の低いネマチック液晶組成物を得ることができる。
合物またはその類似化合物と混合することにより駆動電
圧の低いネマチック液晶組成物を得ることができる。
ネマチック液晶相の電気光学効果を利用した液晶表示
装置の表示方式には動的散乱型、ゲスト−ホスト型、捩
れネマチック型（TN型）、超捩れネマチック型（STN
型）などが知られており、これらを作動させる駆動方式
にはスタティック駆動方式、ダイナミック駆動方式（又
は時分割駆動方式）、２周波駆動方式、アクティブマト
リックス駆動方式などが用いられている。
装置の表示方式には動的散乱型、ゲスト−ホスト型、捩
れネマチック型（TN型）、超捩れネマチック型（STN
型）などが知られており、これらを作動させる駆動方式
にはスタティック駆動方式、ダイナミック駆動方式（又
は時分割駆動方式）、２周波駆動方式、アクティブマト
リックス駆動方式などが用いられている。
液晶表示装置は他の表示装置と比較して （１）、小型・薄型化が容易である。
（２）、駆動電圧が低い。
（３）、消費電力が非常に小さい。
（４）、受光素子であるため長時間使用しても目が疲れ
ない。
ない。
等の特徴を有する。そこで、これらの特徴を生かして時
分割駆動方式のTN型液晶表示装置がウォッチ、電卓、オ
ーディオ機器、自動車のダッシュボード、各種計測器等
に広く応用されてきた。さらに最近ではアクティブマト
リックス駆動方式のTN型液晶表示装置（TFT方式のMIM方
式が実用化されている）が液晶カラーテレビ、STN型液
晶表示装置がパソコンやワープロのディスプレイにと表
示画素数が非常に多い大容量表示装置に応用されつつあ
り、将来はCRTに代る表示装置として注目を集めてい
る。このように、今後もその応用分野はさらに拡大して
行くと思われるが、それに用いられる液晶材料に要求さ
れる特性も変化して行くであろうが、以下に揚げた諸特
性は基本的なものである。
分割駆動方式のTN型液晶表示装置がウォッチ、電卓、オ
ーディオ機器、自動車のダッシュボード、各種計測器等
に広く応用されてきた。さらに最近ではアクティブマト
リックス駆動方式のTN型液晶表示装置（TFT方式のMIM方
式が実用化されている）が液晶カラーテレビ、STN型液
晶表示装置がパソコンやワープロのディスプレイにと表
示画素数が非常に多い大容量表示装置に応用されつつあ
り、将来はCRTに代る表示装置として注目を集めてい
る。このように、今後もその応用分野はさらに拡大して
行くと思われるが、それに用いられる液晶材料に要求さ
れる特性も変化して行くであろうが、以下に揚げた諸特
性は基本的なものである。
（１）、着色がなく、熱、光、電気的、化学的に安定で
あること。
あること。
（２）、実用温度範囲が室温付近でできるだけ広いこ
と。
と。
（３）、駆動電圧が低いこと。
（４）、電圧−輝度特性の立ち上りが急峻であり、また
そのしきい値電圧（Vth）の温度依存性が小さいこと。
そのしきい値電圧（Vth）の温度依存性が小さいこと。
（５）、電気光学的な応答速度が速いこと。
（６）、視覚範囲が広いこと。
これらの特性の全てを満足するような液晶材料は知ら
れておらず、使用分野により数項目を重視した液晶組成
物が作られている。
れておらず、使用分野により数項目を重視した液晶組成
物が作られている。
上記の諸特性のうち１）を満足する液晶化合物は多数
知られているが、２）以下の特性を単一成分で満足する
ような液晶化合物は知られていない。そこで、複数の液
晶化合物またはその類似化合物を混合した液晶組成物を
用いて要求される特性を得ている。しかし、どのような
液晶組成物を用いても２）〜６）の特性の全てに満足で
きるものは得られていないことは前に述べたが、３）の
駆動電圧が低い液晶組成物の応用分野はリチウム電池を
用いた液晶表示装置、太陽電池を用いた液晶表示装置等
たいへん広く、今後もさらに拡大されると思われる。液
晶表示装置の駆動電圧を下げる方法としてはそれに用い
る液晶組成物のVthを下げれば良い。液晶組成物のVthは
次式で表わされる。
知られているが、２）以下の特性を単一成分で満足する
ような液晶化合物は知られていない。そこで、複数の液
晶化合物またはその類似化合物を混合した液晶組成物を
用いて要求される特性を得ている。しかし、どのような
液晶組成物を用いても２）〜６）の特性の全てに満足で
きるものは得られていないことは前に述べたが、３）の
駆動電圧が低い液晶組成物の応用分野はリチウム電池を
用いた液晶表示装置、太陽電池を用いた液晶表示装置等
たいへん広く、今後もさらに拡大されると思われる。液
晶表示装置の駆動電圧を下げる方法としてはそれに用い
る液晶組成物のVthを下げれば良い。液晶組成物のVthは
次式で表わされる。
ここで、Ｋは弾性定数を表わす。したがって、Δεの
大きな液晶化合物を混合した液晶組成物を用いれば良い
ことがわかる。ところで、従来のΔεの大きな３環より
成る液晶化合物 はネマチック−等方性液体相転移温度（Ｎ−Ｉ点）は高
いがＫの値が大きいため混合することによりVthが上昇
する欠点を有していた。
大きな液晶化合物を混合した液晶組成物を用いれば良い
ことがわかる。ところで、従来のΔεの大きな３環より
成る液晶化合物 はネマチック−等方性液体相転移温度（Ｎ−Ｉ点）は高
いがＫの値が大きいため混合することによりVthが上昇
する欠点を有していた。
そこで、本発明の目的は他の複数の液晶化合物又はそ
の類似化合物と混合することにより、駆動電圧が低い液
晶組成物を得ることができるΔεが大きなピリミジン誘
導体を提供することにある。
の類似化合物と混合することにより、駆動電圧が低い液
晶組成物を得ることができるΔεが大きなピリミジン誘
導体を提供することにある。
本発明のピリミジン誘導体は一般式 （上式中、Ｒは炭素原子数が１〜８の直鎖アルキル基を
示し、シクロヘキサン環はトランス配置である。） で表わされることを特徴とする。本発明の化合物（１）
は例えば次の合成方法により得ることができる。即ち、
２−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）エチル
マロン酸ジエチル（２）と４−フルオロベンズアミジン
塩酸塩（３）をメタノール中ナトリウムメトキシドを用
いて反応させ２−（４′−フルオロフェニル）−５−
［２′−（トランス−４″−アルキルシクロヘキシル）
エチル］−4,6−ジヒドロキシピリミジン（４）を得る
（ステップ１）。化合物（４）をジエチル アニリン存在下にオキシ塩化りんで塩素化して２−
（４′−フルオロフェニル）−５−［２′−（トランス
−４″−アルキルシクロヘキシル）エチル］−4,6−ジ
クロロピリミジン（５）を得る（ステップ２）。化合物
（５）をエタノール溶媒中で酢酸カリウム存在下に５％
パラジウム−カーボンを触媒に用いて水素で接触還元し
て本発明の２−（４′−フルオロフェニル）−５−
［２′−（トランス−４″−アルキロシクロヘキシル）
エチル］ピリミジン（１）を得る（ステップ３）。つぎ
に、化合物（２）は次の合成方法により得ら れる。即ち、トランス−４−アルキルシクロヘキサンカ
ルボン酸（６）を水素化ビス（メトキシエトキシ）アル
ミニウムナトリウムを用いて還元しトランス−４−アル
キル−１−ヒドロキシメチルシクロヘキサン（７）を得
る（ステップ１）。化合物（７）をピリジン存在下に塩
化チオニルで塩素化してトランス−４−アルキル−１−
クロロメチルシクロヘキサン（８）を得る（ステップ
２）。化合物（８）をジメチルスルホキシド（DMSO）中
でシアン化ナトリウムでシアノ化してトランス−４−ア
ルキル−１−シアノメチルシクロヘキサン（９）を得る
（ステップ３）。化合物（９）をエタノール中で水と水
酸化ナトリウムを用いて加水分解してトランス−４−ア
ルキルシクロヘキシル酢酸（10）を得る（ステップ
４）。化合物（10）を化合物（６）を還元したときと同
様に反応させてトランス−４−アルキル−１−（２−ヒ
ドロキシエチル）シクロヘキサン（11）を得る（ステッ
プ５）。化合物（11）を化合物（７）を塩素化したとき
と同様に反応させてトランス−４−アルキル−１−（２
−クロロエチル）シクロヘキサン（12）を得る（ステッ
プ６）。化合物（12）とマロン酸ジエチル（13）をエタ
ノール中でナトリウムエトキシドを用いて反応させて化
合物（２）を得る（ステップ７）。また、化合物（３）
は次の合成方法で得られる。即ち、市販の４−アルキル
ベンゾニトリル（14）をエタノ ールに溶解し、塩化水素ガスを吹き込んで４−フルオロ
ベンズイミダート塩酸塩（15）を得る（ステップ１）。
化合物（15）をアンモニアガスを吸収させたエタノール
溶液と反応させて４−フルオロベンズアミジン塩酸塩
（３）を得る（ステップ２）。
示し、シクロヘキサン環はトランス配置である。） で表わされることを特徴とする。本発明の化合物（１）
は例えば次の合成方法により得ることができる。即ち、
２−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）エチル
マロン酸ジエチル（２）と４−フルオロベンズアミジン
塩酸塩（３）をメタノール中ナトリウムメトキシドを用
いて反応させ２−（４′−フルオロフェニル）−５−
［２′−（トランス−４″−アルキルシクロヘキシル）
エチル］−4,6−ジヒドロキシピリミジン（４）を得る
（ステップ１）。化合物（４）をジエチル アニリン存在下にオキシ塩化りんで塩素化して２−
（４′−フルオロフェニル）−５−［２′−（トランス
−４″−アルキルシクロヘキシル）エチル］−4,6−ジ
クロロピリミジン（５）を得る（ステップ２）。化合物
（５）をエタノール溶媒中で酢酸カリウム存在下に５％
パラジウム−カーボンを触媒に用いて水素で接触還元し
て本発明の２−（４′−フルオロフェニル）−５−
［２′−（トランス−４″−アルキロシクロヘキシル）
エチル］ピリミジン（１）を得る（ステップ３）。つぎ
に、化合物（２）は次の合成方法により得ら れる。即ち、トランス−４−アルキルシクロヘキサンカ
ルボン酸（６）を水素化ビス（メトキシエトキシ）アル
ミニウムナトリウムを用いて還元しトランス−４−アル
キル−１−ヒドロキシメチルシクロヘキサン（７）を得
る（ステップ１）。化合物（７）をピリジン存在下に塩
化チオニルで塩素化してトランス−４−アルキル−１−
クロロメチルシクロヘキサン（８）を得る（ステップ
２）。化合物（８）をジメチルスルホキシド（DMSO）中
でシアン化ナトリウムでシアノ化してトランス−４−ア
ルキル−１−シアノメチルシクロヘキサン（９）を得る
（ステップ３）。化合物（９）をエタノール中で水と水
酸化ナトリウムを用いて加水分解してトランス−４−ア
ルキルシクロヘキシル酢酸（10）を得る（ステップ
４）。化合物（10）を化合物（６）を還元したときと同
様に反応させてトランス−４−アルキル−１−（２−ヒ
ドロキシエチル）シクロヘキサン（11）を得る（ステッ
プ５）。化合物（11）を化合物（７）を塩素化したとき
と同様に反応させてトランス−４−アルキル−１−（２
−クロロエチル）シクロヘキサン（12）を得る（ステッ
プ６）。化合物（12）とマロン酸ジエチル（13）をエタ
ノール中でナトリウムエトキシドを用いて反応させて化
合物（２）を得る（ステップ７）。また、化合物（３）
は次の合成方法で得られる。即ち、市販の４−アルキル
ベンゾニトリル（14）をエタノ ールに溶解し、塩化水素ガスを吹き込んで４−フルオロ
ベンズイミダート塩酸塩（15）を得る（ステップ１）。
化合物（15）をアンモニアガスを吸収させたエタノール
溶液と反応させて４−フルオロベンズアミジン塩酸塩
（３）を得る（ステップ２）。
以下、実施例と応用例とにより本発明をさらに詳しく
説明する。
説明する。
実施例１ ２−（トランス−４′−プロピルシクロヘキシル）エ
チルマロン酸ジエチルの製造方法。
チルマロン酸ジエチルの製造方法。
トランス−４−プロピルシクロヘキサンカルボン酸34
0g（2.0モル）をトルエン600cm3に溶解し、水素化ビス
（メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウムの70％ト
ルエン溶液1400cm3（5.0モル）を撹拌しながら滴下し、
80−90℃で３時間撹拌した。反応液を撹拌しながら10％
塩酸を滴下し、分離した油層を10％塩酸・水の順序で洗
浄し、トルエンを留去した。残った液体を減圧蒸留（b.
p.85℃/2mmHg）してトランス−４−プロピル−１−ヒド
ロキシメチルシクロヘキサン300g（1.9モル）を得た
（ステップ１）。これを脱水ピリジン160g（2.0モル）
に溶解し、氷冷撹拌下に塩化チオニル274g（2.3モル）
を滴下し、撹拌しながら105−110℃に５時間加熱した。
反応物を濃塩酸300cm3と氷200g中に注ぎ、クロロホルム
で抽出し、10％塩酸・水の順序で洗浄し、クロロホルム
を留去した。残った液体を減圧蒸留（98℃/3.0mmHg）し
てトランス−４−プロピル−１−クロロメチルシクロヘ
キサン313g（1.8モル）を得た（ステップ２）。これを
ジメチルスルホキシド360cm3に溶解し、シアン化ナトリ
ウム92g（1.9モル）を加えて140℃まで加熱した。反応
物を冷却し、水500cm3を加えてヘキサンで抽出し、水で
洗浄した。残渣を減圧蒸留（115℃/3.5mmHg）してトラ
ンス−４−プロピル−１−ジアノメチルシクロヘキサン
291g（1.8モル）を得た（ステップ３）。これをエタノ
ール1200cm3に溶解し、水126cm3と水酸化カリウム464g
を加えて10時間還流した。反応物中のエタノールを留去
し、残渣を水1200cm3に溶解し、濃塩酸1000cm3を加え、
クロロホルムで抽出し、水で洗浄した。クロロホルムを
留去してトランス−４−プロピルシクロヘキシル酢酸32
5g（1.8モル）を得た（ステップ４）。これをトルエン5
00cm3に溶解し、水素化ビス（メトキシエトキシ）アル
ミニウムナトリウムの70％トルエン溶液1230cm3（4.4モ
ル）を撹拌しながら滴下し、80−90℃で３時間撹拌し
た。反応液を撹拌しながら10％塩酸を滴下し、分離した
油層を10％塩酸・水の順序で洗浄し、トルエンを留去し
た。残った液体を減圧蒸留（105℃/3mmHg）してトラン
ス−４−プロピル−１−（２′−ヒドロキシエチル）シ
クロヘキサン277g（1.6モル）を得た（ステップ５）。
このアルコールの65g（0.38モル）を脱水ピリジン32g
（0.40モル）に溶解し、氷冷撹拌下に塩化チオニル55g
を滴下し、105−110℃で５時間撹拌した。反応物を濃塩
酸60cm3と氷40g中に注ぎ、クロロホルムで抽出し、10％
塩酸・水の順序で洗浄し、クロロホルムを留去した。残
った液体を減圧蒸留（90℃/3mmHg）してトランス−４−
プロピル−１−（２′−クロロエチル）シクロヘキサン
63.5g（0.34モル）を得た（ステップ６）。エタノール3
40cm3にナトリウム7.8g（0.34モル）を溶解し、マロン
酸ジエチル65.6g（0.41モル）と前工程で得た塩化物を
加え10時間還流した。反応物中のエタノールを留去し、
残渣に水300cm3を加えてクロロホルムで抽出し、水で洗
浄し、クロロホルムを留去した。残った液体を減圧蒸留
（151℃/3.0mmHg）して２−（トランス−４′−プロピ
ルシクロヘキシル）エチルマロン酸ジエチル65g（0.21
モル）を得た（ステップ７）。
0g（2.0モル）をトルエン600cm3に溶解し、水素化ビス
（メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウムの70％ト
ルエン溶液1400cm3（5.0モル）を撹拌しながら滴下し、
80−90℃で３時間撹拌した。反応液を撹拌しながら10％
塩酸を滴下し、分離した油層を10％塩酸・水の順序で洗
浄し、トルエンを留去した。残った液体を減圧蒸留（b.
p.85℃/2mmHg）してトランス−４−プロピル−１−ヒド
ロキシメチルシクロヘキサン300g（1.9モル）を得た
（ステップ１）。これを脱水ピリジン160g（2.0モル）
に溶解し、氷冷撹拌下に塩化チオニル274g（2.3モル）
を滴下し、撹拌しながら105−110℃に５時間加熱した。
反応物を濃塩酸300cm3と氷200g中に注ぎ、クロロホルム
で抽出し、10％塩酸・水の順序で洗浄し、クロロホルム
を留去した。残った液体を減圧蒸留（98℃/3.0mmHg）し
てトランス−４−プロピル−１−クロロメチルシクロヘ
キサン313g（1.8モル）を得た（ステップ２）。これを
ジメチルスルホキシド360cm3に溶解し、シアン化ナトリ
ウム92g（1.9モル）を加えて140℃まで加熱した。反応
物を冷却し、水500cm3を加えてヘキサンで抽出し、水で
洗浄した。残渣を減圧蒸留（115℃/3.5mmHg）してトラ
ンス−４−プロピル−１−ジアノメチルシクロヘキサン
291g（1.8モル）を得た（ステップ３）。これをエタノ
ール1200cm3に溶解し、水126cm3と水酸化カリウム464g
を加えて10時間還流した。反応物中のエタノールを留去
し、残渣を水1200cm3に溶解し、濃塩酸1000cm3を加え、
クロロホルムで抽出し、水で洗浄した。クロロホルムを
留去してトランス−４−プロピルシクロヘキシル酢酸32
5g（1.8モル）を得た（ステップ４）。これをトルエン5
00cm3に溶解し、水素化ビス（メトキシエトキシ）アル
ミニウムナトリウムの70％トルエン溶液1230cm3（4.4モ
ル）を撹拌しながら滴下し、80−90℃で３時間撹拌し
た。反応液を撹拌しながら10％塩酸を滴下し、分離した
油層を10％塩酸・水の順序で洗浄し、トルエンを留去し
た。残った液体を減圧蒸留（105℃/3mmHg）してトラン
ス−４−プロピル−１−（２′−ヒドロキシエチル）シ
クロヘキサン277g（1.6モル）を得た（ステップ５）。
このアルコールの65g（0.38モル）を脱水ピリジン32g
（0.40モル）に溶解し、氷冷撹拌下に塩化チオニル55g
を滴下し、105−110℃で５時間撹拌した。反応物を濃塩
酸60cm3と氷40g中に注ぎ、クロロホルムで抽出し、10％
塩酸・水の順序で洗浄し、クロロホルムを留去した。残
った液体を減圧蒸留（90℃/3mmHg）してトランス−４−
プロピル−１−（２′−クロロエチル）シクロヘキサン
63.5g（0.34モル）を得た（ステップ６）。エタノール3
40cm3にナトリウム7.8g（0.34モル）を溶解し、マロン
酸ジエチル65.6g（0.41モル）と前工程で得た塩化物を
加え10時間還流した。反応物中のエタノールを留去し、
残渣に水300cm3を加えてクロロホルムで抽出し、水で洗
浄し、クロロホルムを留去した。残った液体を減圧蒸留
（151℃/3.0mmHg）して２−（トランス−４′−プロピ
ルシクロヘキシル）エチルマロン酸ジエチル65g（0.21
モル）を得た（ステップ７）。
これと同様な合成方法により下記の化合物を得た。
２−（トランス−４′−エチルシクロヘキシル）エチ
ルマロン酸ジエチルb.p.138℃/3mmHg ２−（トランス−４′−ブチルシクロヘキシル）エチ
ルマロン酸ジエチルb.p.165℃/3mmHg ２−（トランス−４′−ペンチルシクロヘキシル）エ
チルマロン酸ジエチルb.p.180℃/3mmHg ２−（トランス−４′−ヘキシルシクロヘキシル）エ
チルマロン酸ジエチルb.p.197℃/3mmHg ２−（トランス−４′−ヘプチルシクロヘキシル）エ
チルマロン酸ジエチルb.p.200℃/1mmHg ２−（トランス−４′−オクチルシクロヘキシル）エ
チルマロン酸ジエチルb.p.213℃/1mmHg 実施例２ ４−フルオロベンズアミジン塩酸塩の製造方法。
ルマロン酸ジエチルb.p.138℃/3mmHg ２−（トランス−４′−ブチルシクロヘキシル）エチ
ルマロン酸ジエチルb.p.165℃/3mmHg ２−（トランス−４′−ペンチルシクロヘキシル）エ
チルマロン酸ジエチルb.p.180℃/3mmHg ２−（トランス−４′−ヘキシルシクロヘキシル）エ
チルマロン酸ジエチルb.p.197℃/3mmHg ２−（トランス−４′−ヘプチルシクロヘキシル）エ
チルマロン酸ジエチルb.p.200℃/1mmHg ２−（トランス−４′−オクチルシクロヘキシル）エ
チルマロン酸ジエチルb.p.213℃/1mmHg 実施例２ ４−フルオロベンズアミジン塩酸塩の製造方法。
市販（アルドリッチ社製）の４−フルオロベンゾニト
リル50g（0.41モル）をエタノール80cm3とベンゼン100c
m3に溶解し、乾燥した塩化水素ガスを飽和するまで吸収
させ、５℃以下で２日間放置した。反応物中の溶媒を減
圧下に留去し、残渣をエタノール200cm3から再結晶して
４−フルオロベンズイミダート塩酸塩80g（0.39モル）
を得た（ステップ１）。アンモニアガスを飽和させたエ
タノール300cm3にこのイミダート塩酸塩を加え、１晩室
温で撹拌した。反応液中のエタノールを約半分留去し、
再結晶して４−フルオロベンズアミジン塩酸塩54g（0.3
1モル）を得た（ステップ２）。
リル50g（0.41モル）をエタノール80cm3とベンゼン100c
m3に溶解し、乾燥した塩化水素ガスを飽和するまで吸収
させ、５℃以下で２日間放置した。反応物中の溶媒を減
圧下に留去し、残渣をエタノール200cm3から再結晶して
４−フルオロベンズイミダート塩酸塩80g（0.39モル）
を得た（ステップ１）。アンモニアガスを飽和させたエ
タノール300cm3にこのイミダート塩酸塩を加え、１晩室
温で撹拌した。反応液中のエタノールを約半分留去し、
再結晶して４−フルオロベンズアミジン塩酸塩54g（0.3
1モル）を得た（ステップ２）。
実施例３ ２−（４′−フルオロフェニル）−５−［２′−（ト
ランス−４″−プロピルシクロヘキシル）エチル］ピリ
ミジンの製造方法。
ランス−４″−プロピルシクロヘキシル）エチル］ピリ
ミジンの製造方法。
メタノール80cm3にナトリウム1.9g（0.08モル）を溶
解し、実施例１で合成した２−（トランス−４′−プロ
ピルシクロヘキシル）エチルマロン酸ジエチル6.3g（0.
02モル）と実施例２で合成した４−フルオロベンズアミ
ジン塩酸塩4.2g（0.024モル）を加えて７時間還流し
た。反応物を濃塩酸20cm3と氷50g中に注ぎ、析出した黄
色結晶を濾過し、水で洗浄した。結晶をエタノール200c
m3と伴に加熱撹拌し、濾過してエタノールで洗浄してか
ら乾燥して２−（４′−フルオロフェニル）−５−
［２′（トランス−４″−プロピルシクロヘキシル）エ
チル］−3,6−ジヒドロキシピリミジン6.1g（0.017モ
ル）を得た（ステップ１）。これをオキシ塩化りん51cm
3に溶解し、N,N−ジエチルアニリン7.7cm3を加えて100
時間還流した。反応物中のオキシ塩化りんを減圧下に留
去し、残渣をクロロホルムに溶解して20％水酸化ナトリ
ウム水溶液70cm3と氷100g中に注ぎクロロホルム層を分
離して、10％水酸化ナトリウム水溶液・水・10％塩酸・
水の順序で洗浄した。クロロホルムを留去し、残渣をア
セトンとメタノールの混合溶媒から再結晶して２−
（４′−フルオロフェニル）−５−［２′−（トランス
−４″−プロピルシクロヘキシル）エチル］−3,6−ジ
クロロピリミジン5.3g（0.013モル）を得た（ステップ
２）。これをエタノール450cm3に溶解し、５％パラジウ
ム−カーボン0.7gと酢酸カリウム5.5g（0.06モル）を加
えて撹拌しながら水素ガスを吸収させた。反応物を濾過
してパラジウム−カーボンを除き、濾液中のエタノール
を留去し、残渣をクロロホルムに溶解し、10％塩酸・水
の順序で洗浄した。クロロホルムを留去し、残渣をアセ
トンとメタノールの混合溶媒から再結晶して２−（４−
フルオロフェニル）−５−［２′−（トランス−４″−
プロピルシクロヘキシル）エチル］ピリミジン3.3g（0.
01モル）を得た（ステップ３）。この化合物の相転移温
度をDSCにより測定した結果は下記の通りであった。
解し、実施例１で合成した２−（トランス−４′−プロ
ピルシクロヘキシル）エチルマロン酸ジエチル6.3g（0.
02モル）と実施例２で合成した４−フルオロベンズアミ
ジン塩酸塩4.2g（0.024モル）を加えて７時間還流し
た。反応物を濃塩酸20cm3と氷50g中に注ぎ、析出した黄
色結晶を濾過し、水で洗浄した。結晶をエタノール200c
m3と伴に加熱撹拌し、濾過してエタノールで洗浄してか
ら乾燥して２−（４′−フルオロフェニル）−５−
［２′（トランス−４″−プロピルシクロヘキシル）エ
チル］−3,6−ジヒドロキシピリミジン6.1g（0.017モ
ル）を得た（ステップ１）。これをオキシ塩化りん51cm
3に溶解し、N,N−ジエチルアニリン7.7cm3を加えて100
時間還流した。反応物中のオキシ塩化りんを減圧下に留
去し、残渣をクロロホルムに溶解して20％水酸化ナトリ
ウム水溶液70cm3と氷100g中に注ぎクロロホルム層を分
離して、10％水酸化ナトリウム水溶液・水・10％塩酸・
水の順序で洗浄した。クロロホルムを留去し、残渣をア
セトンとメタノールの混合溶媒から再結晶して２−
（４′−フルオロフェニル）−５−［２′−（トランス
−４″−プロピルシクロヘキシル）エチル］−3,6−ジ
クロロピリミジン5.3g（0.013モル）を得た（ステップ
２）。これをエタノール450cm3に溶解し、５％パラジウ
ム−カーボン0.7gと酢酸カリウム5.5g（0.06モル）を加
えて撹拌しながら水素ガスを吸収させた。反応物を濾過
してパラジウム−カーボンを除き、濾液中のエタノール
を留去し、残渣をクロロホルムに溶解し、10％塩酸・水
の順序で洗浄した。クロロホルムを留去し、残渣をアセ
トンとメタノールの混合溶媒から再結晶して２−（４−
フルオロフェニル）−５−［２′−（トランス−４″−
プロピルシクロヘキシル）エチル］ピリミジン3.3g（0.
01モル）を得た（ステップ３）。この化合物の相転移温
度をDSCにより測定した結果は下記の通りであった。
実施例３と同様な合成方法により下記の化合物を合成
した。
した。
２−（４′−フルオロフェニル）−５−［２′−（トラ
ンス−４″−エチルシクロヘキシル）エチル］ピリミジ
ン ２−（４′−フルオロフェニル）−５−［２′−（トラ
ンス−４″−ブチルシクロヘキシル）エチル］ピリミジ
ン ２−（４′−フルオロフェニル）−５−［２′−（トラ
ンス−４″−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ピリミ
ジン ２−（４′−フルオロフェニル）−５−［２′−（トラ
ンス−４″−ヘキシルシクロヘキシル）エチル］ピリミ
ジン ２−（４′−フルオロフェニル）−５−［２′−（トラ
ンス−４″−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］ピリミ
ジン ２−（４′−フルオロフェニル）−５−［２′−（トラ
ンス−４″−オクチルシクロヘキシル）エチル］ピリミ
ジン 応用例 市販のネマチック液晶組成物ZLI−1565（メルク社
製）の90重量％に本発明の化合物２−（４′−フルオロ
フェニル）−５−［２′−（トランス−４″−ブチルシ
クロヘキシル）エチル］ピリミジン10重量％を混合した
液晶組成物〔Ａ〕、または比較例として を各々10重量％ずつ混合した組成物〔Ｂ〕および〔Ｃ〕
を作りΔｎを測定した。これらの液晶組成物をTN型セル
（セル厚９μｍ）に封入し20℃において電圧−輝度特性
のVth（輝度が10％となる電圧）を測定した結果を第１
表に示した。
ンス−４″−エチルシクロヘキシル）エチル］ピリミジ
ン ２−（４′−フルオロフェニル）−５−［２′−（トラ
ンス−４″−ブチルシクロヘキシル）エチル］ピリミジ
ン ２−（４′−フルオロフェニル）−５−［２′−（トラ
ンス−４″−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ピリミ
ジン ２−（４′−フルオロフェニル）−５−［２′−（トラ
ンス−４″−ヘキシルシクロヘキシル）エチル］ピリミ
ジン ２−（４′−フルオロフェニル）−５−［２′−（トラ
ンス−４″−ヘプチルシクロヘキシル）エチル］ピリミ
ジン ２−（４′−フルオロフェニル）−５−［２′−（トラ
ンス−４″−オクチルシクロヘキシル）エチル］ピリミ
ジン 応用例 市販のネマチック液晶組成物ZLI−1565（メルク社
製）の90重量％に本発明の化合物２−（４′−フルオロ
フェニル）−５−［２′−（トランス−４″−ブチルシ
クロヘキシル）エチル］ピリミジン10重量％を混合した
液晶組成物〔Ａ〕、または比較例として を各々10重量％ずつ混合した組成物〔Ｂ〕および〔Ｃ〕
を作りΔｎを測定した。これらの液晶組成物をTN型セル
（セル厚９μｍ）に封入し20℃において電圧−輝度特性
のVth（輝度が10％となる電圧）を測定した結果を第１
表に示した。
〔発明の効果〕 以上述べたように本発明のピリミジン誘導体を他の液
晶組成物と混合することによりΔｎが小さく、Vthの低
い液晶組成物が得られることが確認できた。
晶組成物と混合することによりΔｎが小さく、Vthの低
い液晶組成物が得られることが確認できた。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 239/26 C09K 19/34 C09K 19/42 G02F 1/13 500 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】一般式が （上記式中,Rは炭素原子数が１〜８の直鎖アルキル基を
示し， シクロヘキサン環はトランス配置である） で表されることを特徴とするピリミジン誘導体。 - 【請求項２】一般式が （上記式中,Rは炭素原子数が１〜８の直鎖アルキル基を
示し， シクロヘキサン環はトランス配置である） で表されるピリミジン誘導体を含有することを特徴とす
るピリミジン誘導体を含有する液晶組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29264789A JP2827347B2 (ja) | 1989-11-10 | 1989-11-10 | ピリミジン誘導体およびそれを含有する液晶組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29264789A JP2827347B2 (ja) | 1989-11-10 | 1989-11-10 | ピリミジン誘導体およびそれを含有する液晶組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03153673A JPH03153673A (ja) | 1991-07-01 |
| JP2827347B2 true JP2827347B2 (ja) | 1998-11-25 |
Family
ID=17784491
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29264789A Expired - Fee Related JP2827347B2 (ja) | 1989-11-10 | 1989-11-10 | ピリミジン誘導体およびそれを含有する液晶組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2827347B2 (ja) |
-
1989
- 1989-11-10 JP JP29264789A patent/JP2827347B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03153673A (ja) | 1991-07-01 |
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