JP2824879B2 - ハロゲン化銀写真感光材料の現像方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料の現像方法Info
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- JP2824879B2 JP2824879B2 JP4070964A JP7096492A JP2824879B2 JP 2824879 B2 JP2824879 B2 JP 2824879B2 JP 4070964 A JP4070964 A JP 4070964A JP 7096492 A JP7096492 A JP 7096492A JP 2824879 B2 JP2824879 B2 JP 2824879B2
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- silver halide
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、特に写真製版用に用いられる超硬調ハロゲン
化銀写真感光材料に関する。
料に関し、特に写真製版用に用いられる超硬調ハロゲン
化銀写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】写真製版工程において、網点画像（dot
image)による連続階調の再生あるいは、線画の再生を、
良好ならしめるために、超硬調の写真特性を示す画像形
成システムが必要である。従来、この目的のためにリス
現像液と呼ばれる特別な現像液が用いられてきた。リス
現像液は、現像主薬として、ハイドロキノンのみを含
み、その伝染現像性を阻害しないように保恒剤なる亜硫
酸塩をホルムアルデヒドとの付加物の形にして用いた遊
離の亜硫酸イオンの濃度を極めて低く（通常０．１モル
／リットル以下）し、かつ、高ｐＨ（実質的にはｐＨ１
１以上）で用いなければ所望の性能が得られない。その
ためリス現像液は、極めて空気酸化を受けやすく３日を
越える保存に耐えられないという重大な欠点を持ってい
る。
image)による連続階調の再生あるいは、線画の再生を、
良好ならしめるために、超硬調の写真特性を示す画像形
成システムが必要である。従来、この目的のためにリス
現像液と呼ばれる特別な現像液が用いられてきた。リス
現像液は、現像主薬として、ハイドロキノンのみを含
み、その伝染現像性を阻害しないように保恒剤なる亜硫
酸塩をホルムアルデヒドとの付加物の形にして用いた遊
離の亜硫酸イオンの濃度を極めて低く（通常０．１モル
／リットル以下）し、かつ、高ｐＨ（実質的にはｐＨ１
１以上）で用いなければ所望の性能が得られない。その
ためリス現像液は、極めて空気酸化を受けやすく３日を
越える保存に耐えられないという重大な欠点を持ってい
る。
【０００３】このため米国特許４，２２４，４０１号、
同４，１６８，９７７号、同４，１６６，７４２号、同
４，３１１，７８１号、同４，２７２，６０６号、同
４，２２１，８５７号、同４，２４３，７３９号、同
４，２７２，６０６号、同４，３１１，７８１号等に
は、特定のアシルヒドラジン化合物を添加した表面潜像
型のハロゲン化銀写真感光材料をｐＨ１１．０〜１２．
３の安定な現像液で処理し、γが１０を越える超硬調の
ネガ画像を形成するシステムが提案されている。しかし
ながらこの方法では、著しい硬調化は得られるものの、
現像液のｐＨが高いため空気酸化が著しくハイドロキノ
ンを多量に用いる必要があり、かつ一定水準以上に保つ
必要があった。従って現像主薬としてハイドロキノンを
使用しない比較的ｐＨの低い硬調画像形成システムが望
まれている。
同４，１６８，９７７号、同４，１６６，７４２号、同
４，３１１，７８１号、同４，２７２，６０６号、同
４，２２１，８５７号、同４，２４３，７３９号、同
４，２７２，６０６号、同４，３１１，７８１号等に
は、特定のアシルヒドラジン化合物を添加した表面潜像
型のハロゲン化銀写真感光材料をｐＨ１１．０〜１２．
３の安定な現像液で処理し、γが１０を越える超硬調の
ネガ画像を形成するシステムが提案されている。しかし
ながらこの方法では、著しい硬調化は得られるものの、
現像液のｐＨが高いため空気酸化が著しくハイドロキノ
ンを多量に用いる必要があり、かつ一定水準以上に保つ
必要があった。従って現像主薬としてハイドロキノンを
使用しない比較的ｐＨの低い硬調画像形成システムが望
まれている。
【０００４】Ｌ−アスコルビン酸現像液を用いて硬調化
する方法は、米国特許Ｔ８９６，０２２号、特公昭４９
−４６９３９号等に開示されている。さらに特開平３−
２４９７５６号、同４−３２８３８号には、超硬調なシ
ステムが開示されている。
する方法は、米国特許Ｔ８９６，０２２号、特公昭４９
−４６９３９号等に開示されている。さらに特開平３−
２４９７５６号、同４−３２８３８号には、超硬調なシ
ステムが開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は安定な現像液を用いて硬調なネガ階調の写真特性を得
ることができるハロゲン化銀写真感光材料およびそれを
用いる画像形成方法を提供することである。
は安定な現像液を用いて硬調なネガ階調の写真特性を得
ることができるハロゲン化銀写真感光材料およびそれを
用いる画像形成方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する写真
感光材料を露光後現像処理する方法において、該乳剤層
のハロゲン化銀粒子が、銀１モルあたり１０-8〜１×１
０-6モルの周期律表の第Ｖ〜VIII族の元素から選択され
る遷移金属錯体を含有し、該乳剤層または他の親水性コ
ロイド層中に下記一般式（Ｉ）および（II）で表わされ
る化合物から選ばれる少なくとも一種を含有し、かつ該
現像液がＬ−アスコルビン酸を現像主薬として含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の現像方法
により達成された。
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する写真
感光材料を露光後現像処理する方法において、該乳剤層
のハロゲン化銀粒子が、銀１モルあたり１０-8〜１×１
０-6モルの周期律表の第Ｖ〜VIII族の元素から選択され
る遷移金属錯体を含有し、該乳剤層または他の親水性コ
ロイド層中に下記一般式（Ｉ）および（II）で表わされ
る化合物から選ばれる少なくとも一種を含有し、かつ該
現像液がＬ−アスコルビン酸を現像主薬として含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の現像方法
により達成された。
【０００７】
【化３】
【０００８】式中、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 およびＡ4 は含窒
素ヘテロ環を完成させるための非金属原子群を表わし、
それぞれが同一であっても、異なっていてもよい。Ｂは
２価の連結基を表わす。ｍは０または１を表わす。
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は各々アルキル基を表わ
す。Ｘは電荷を均衡さすに必要な対イオンを表わす。ｎ
は、電荷を均衡するのに必要な対イオンの数を表わし、
分子内塩の場合は０である。
素ヘテロ環を完成させるための非金属原子群を表わし、
それぞれが同一であっても、異なっていてもよい。Ｂは
２価の連結基を表わす。ｍは０または１を表わす。
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は各々アルキル基を表わ
す。Ｘは電荷を均衡さすに必要な対イオンを表わす。ｎ
は、電荷を均衡するのに必要な対イオンの数を表わし、
分子内塩の場合は０である。
【０００９】本発明で用いられる一般式（Ｉ）および
（II）で表わされる化合物について更に詳しく説明す
る。Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 およびＡ4 は、含窒素ヘテロ環を
完成させるための非金属原子群を表わし、酸素原子、窒
素原子、硫黄原子を含んでもよく、ベンゼン環が縮環し
てもかまわない。Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 およびＡ4 で構成さ
れるヘテロ環は置換基を有してもよく、それぞれが同一
でも異っていてもよい。置換基としては、アルキル基、
アリール基、アラルキル基、アルケニル基、ハロゲン原
子、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、ウレイド基、アミノ
基、スルホニル基、シアノ基、ニトロ基、メルカプト
基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表わす。好まし
い例としてはＡ1 、Ａ2 、Ａ3 およびＡ4 は５〜６員環
（例えば、ピリジン環、イミダゾール環、チオゾール
環、オキサゾール環、ピラジン環、ピリミジン環など）
をあげることができ、さらに好ましい例としてピリジン
環をあげることができる。
（II）で表わされる化合物について更に詳しく説明す
る。Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 およびＡ4 は、含窒素ヘテロ環を
完成させるための非金属原子群を表わし、酸素原子、窒
素原子、硫黄原子を含んでもよく、ベンゼン環が縮環し
てもかまわない。Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 およびＡ4 で構成さ
れるヘテロ環は置換基を有してもよく、それぞれが同一
でも異っていてもよい。置換基としては、アルキル基、
アリール基、アラルキル基、アルケニル基、ハロゲン原
子、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、ウレイド基、アミノ
基、スルホニル基、シアノ基、ニトロ基、メルカプト
基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表わす。好まし
い例としてはＡ1 、Ａ2 、Ａ3 およびＡ4 は５〜６員環
（例えば、ピリジン環、イミダゾール環、チオゾール
環、オキサゾール環、ピラジン環、ピリミジン環など）
をあげることができ、さらに好ましい例としてピリジン
環をあげることができる。
【００１０】Ｂは、２価の連結基を表わす。２価の連結
基とは、アルキレン、アリーレン、アルケニレン、−Ｓ
Ｏ2 −、−ＳＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｎ
（Ｒ5)−（Ｒ5 はアルキル基、アリール基、水素原子を
表わす。）を単独または組合せて構成されるものを表わ
す。好ましい例としては、Ｂはアルキレン、アルケニレ
ンをあげることができる。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4
は、炭素数１以上２０以下のアルキル基を表わす。
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は同一でも異なっていても
よい。アルキル基とは、置換あるいは無置換のアルキル
基を表わし、置換基としては、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 および
Ａ4 の置換基としてあげた置換基と同様である。
基とは、アルキレン、アリーレン、アルケニレン、−Ｓ
Ｏ2 −、−ＳＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｎ
（Ｒ5)−（Ｒ5 はアルキル基、アリール基、水素原子を
表わす。）を単独または組合せて構成されるものを表わ
す。好ましい例としては、Ｂはアルキレン、アルケニレ
ンをあげることができる。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4
は、炭素数１以上２０以下のアルキル基を表わす。
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は同一でも異なっていても
よい。アルキル基とは、置換あるいは無置換のアルキル
基を表わし、置換基としては、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 および
Ａ4 の置換基としてあげた置換基と同様である。
【００１１】好ましい例としては、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 お
よびＲ4 はそれぞれ炭素数４〜１０のアルキル基を表わ
す。さらに好ましい例として置換あるいは無置換のアリ
ール置換アルキル基を表わす。Ｘは分子全体の電荷を均
衡さすに必要な対イオンを表わす。例えば、塩素イオ
ン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硝酸イオン、硫酸イオ
ン、ｐ−トルエンスルホナート、オギザラート、を表わ
す。ｎは分子全体の電荷を均衡さすに必要な対イオンの
数を表わし、分子内塩の場合には、ｎは０である。以下
に一般式（Ｉ）または一般式（II）で表わさる化合物の
具体例を列挙するが、本発明はこれらの化合物のみに限
定されるものではない。
よびＲ4 はそれぞれ炭素数４〜１０のアルキル基を表わ
す。さらに好ましい例として置換あるいは無置換のアリ
ール置換アルキル基を表わす。Ｘは分子全体の電荷を均
衡さすに必要な対イオンを表わす。例えば、塩素イオ
ン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硝酸イオン、硫酸イオ
ン、ｐ−トルエンスルホナート、オギザラート、を表わ
す。ｎは分子全体の電荷を均衡さすに必要な対イオンの
数を表わし、分子内塩の場合には、ｎは０である。以下
に一般式（Ｉ）または一般式（II）で表わさる化合物の
具体例を列挙するが、本発明はこれらの化合物のみに限
定されるものではない。
【００１２】
【化４】
【００１３】
【化５】
【００１４】
【化６】
【００１５】
【化７】
【００１６】
【化８】
【００１７】
【化９】
【００１８】本発明の目的を達成する遷移金属配位錯体
の好ましいものとしては、下の一般式で表される六配位
錯体である。 〔ＭＬ6 〕m （式中、Ｍは元素の周期律表の第Ｖ〜VIII族の元素から
選ばれる遷移金属であり、Ｌは架橋配位子である。ｍ＝
０、−１、−２、−３である。）好ましい架橋配位子は
ニトロシル及びチオニトロシル、ハロゲン化物配位子
（フッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物）、シアン化
物配位子、シアネート配位子、チオシアネート配位子、
セレノシアネート配位子、テルロシアネート配位子、ア
ジド配位子及びアコ配位子が挙げられる。アコ配位子が
存在する場合には、配位子の１つ又は２つを占めること
が好ましい。Ｍの特に好ましい具体例は、ロジウム、ル
テニウム、レニウム、オスミウム、イリジウムである。
の好ましいものとしては、下の一般式で表される六配位
錯体である。 〔ＭＬ6 〕m （式中、Ｍは元素の周期律表の第Ｖ〜VIII族の元素から
選ばれる遷移金属であり、Ｌは架橋配位子である。ｍ＝
０、−１、−２、−３である。）好ましい架橋配位子は
ニトロシル及びチオニトロシル、ハロゲン化物配位子
（フッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物）、シアン化
物配位子、シアネート配位子、チオシアネート配位子、
セレノシアネート配位子、テルロシアネート配位子、ア
ジド配位子及びアコ配位子が挙げられる。アコ配位子が
存在する場合には、配位子の１つ又は２つを占めること
が好ましい。Ｍの特に好ましい具体例は、ロジウム、ル
テニウム、レニウム、オスミウム、イリジウムである。
【００１９】以下に遷移金属配位錯体の具体例を示す。 １ 〔Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ5 〕-2 ２ 〔Ｒｕ（Ｈ2 Ｏ）Ｃｌ5 〕-1 ３ 〔Ｒｕ（ＮＯ）（Ｈ2 Ｏ）Ｃｌ4 〕-1 ４ 〔Ｒｈ（ＮＯ）Ｃｌ5 〕-2 ５ 〔Ｒｈ（Ｈ2 Ｏ）Ｃｌ5 〕-2 ６ 〔Ｒｅ（Ｈ2 Ｏ）ＣＮ5 〕-2 ７ 〔Ｒｅ（ＮＯ）ＣｌＣＮ4 〕-2 ８ 〔Ｒｈ（ＮＯ）2 Ｃｌ4 〕-1 ９ 〔Ｒｈ（ＮＯ）（Ｈ2 Ｏ）Ｃｌ4 〕-1 10 〔Ｒｕ（ＮＯ）ＣＮ5 〕-2 11 〔Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ5 〕-2 12 〔Ｒｈ（ＮＳ）Ｃｌ5 〕-2 13 〔Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ5 〕-2 14 〔Ｃｒ（ＮＯ）Ｃｌ5 〕-3 15 〔Ｒｅ（Ｈ2 Ｏ）Ｃｌ5 〕-1 16 〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ4 （ＴｅＣＮ）〕-2 17 〔Ｒｕ（ＮＳ）ｌ5 〕-2 18 〔Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ4 （ＳｅＣＮ）〕-2 19 〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ（ＳＣＮ）4 〕-2 20 〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ5 〕-2
【００２０】上記金属錯体をハロゲン化銀に含有せしめ
るには、粒子調製時に添加することができる。本発明の
ハロゲン化銀粒子中に該遷移金属の含有率はハロゲン化
銀１モル当り少なくとも１０-8〜１×１０-6モルである
が好ましくは１０-7〜５×１０-7モルである。本発明の
ハロゲン化銀粒子は上記ニトロシル、チオニトロシル配
位子を有する金属錯体以外に異なった配位子を有する金
属を併用することができる。
るには、粒子調製時に添加することができる。本発明の
ハロゲン化銀粒子中に該遷移金属の含有率はハロゲン化
銀１モル当り少なくとも１０-8〜１×１０-6モルである
が好ましくは１０-7〜５×１０-7モルである。本発明の
ハロゲン化銀粒子は上記ニトロシル、チオニトロシル配
位子を有する金属錯体以外に異なった配位子を有する金
属を併用することができる。
【００２１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤のハ
ロゲン組成は塩化銀含有率が５０モル％以上であり塩臭
化銀、沃塩臭化銀のいずれかが、好ましい。沃化銀含有
率は３モル％以下、より好ましくは、０．５モル％以下
である。本発明に用いられる単分散ハロゲン化銀乳剤の
調製方法は、ハロゲン化銀写真感光材料の分野で公知の
種々の手法が用いられる。例えばピ・グラフキデ（P.Gl
afkides ）著「シミー・エ・フィジク・フォトグラフィ
ック（Chimie et Physique Photographique ）」（ポー
ル・モンテル（Paul Montel ）社刊１９６７年）、ジー
・エフ・デュフィン（G.F.Duffin）著「フォトグラフィ
ック・エマルジョン・ケミストリー（Photographic Emu
lsion Chemistry ）（ザ・フォーカル・プレス（The Fo
cal Press ）刊１９６６年）、ブイ・エル・ツェリクマ
ン（V.L.Zelikman et al）著「メーキング・アンド・コ
ーティング・フォトグラフィック・エマルジョン（Maki
ng and Coating Photographic Emulsion）」（ザ・フォ
ーカル・プレス（The Focal Press ）刊１９６４年）な
どに記載されている方法を用いて調製することができ
る。
ロゲン組成は塩化銀含有率が５０モル％以上であり塩臭
化銀、沃塩臭化銀のいずれかが、好ましい。沃化銀含有
率は３モル％以下、より好ましくは、０．５モル％以下
である。本発明に用いられる単分散ハロゲン化銀乳剤の
調製方法は、ハロゲン化銀写真感光材料の分野で公知の
種々の手法が用いられる。例えばピ・グラフキデ（P.Gl
afkides ）著「シミー・エ・フィジク・フォトグラフィ
ック（Chimie et Physique Photographique ）」（ポー
ル・モンテル（Paul Montel ）社刊１９６７年）、ジー
・エフ・デュフィン（G.F.Duffin）著「フォトグラフィ
ック・エマルジョン・ケミストリー（Photographic Emu
lsion Chemistry ）（ザ・フォーカル・プレス（The Fo
cal Press ）刊１９６６年）、ブイ・エル・ツェリクマ
ン（V.L.Zelikman et al）著「メーキング・アンド・コ
ーティング・フォトグラフィック・エマルジョン（Maki
ng and Coating Photographic Emulsion）」（ザ・フォ
ーカル・プレス（The Focal Press ）刊１９６４年）な
どに記載されている方法を用いて調製することができ
る。
【００２２】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は単分散
乳剤が、好ましく変動係数が２０％以下、特に好ましく
は１５％以下である。ここで変動係数（％）は粒径の標
準偏差を粒径の平均値で除して１００倍した値である。
単分散ハロゲン化銀乳剤中の粒子の平均粒子サイズは
０．５μｍ以下であり、特に好ましくは０．１μｍ〜
０．４μｍである。
乳剤が、好ましく変動係数が２０％以下、特に好ましく
は１５％以下である。ここで変動係数（％）は粒径の標
準偏差を粒径の平均値で除して１００倍した値である。
単分散ハロゲン化銀乳剤中の粒子の平均粒子サイズは
０．５μｍ以下であり、特に好ましくは０．１μｍ〜
０．４μｍである。
【００２３】水溶性銀塩（硝酸銀水溶液）と水溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、それらの組合わせのいずれを用いてもよい。同時
混合法の一つの形式として、ハロゲン化銀の生成される
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちコントロー
ルダブルジェット法を用いることもできる。またアンモ
ニア、チオエーテル、四置換チオ尿素などのいわゆるハ
ロゲン化銀溶剤を使用して粒子形成させることが好まし
い。より好ましくは四置換チオ尿素化合物であり、特開
昭５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号に記載さ
れている。好ましいチオ尿素化合物は、テトラメチニチ
オ尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンチオン
である。コントロールダブルジェット法およびハロゲン
化銀溶剤を使用した粒子形成方法では、結晶形が規則的
で粒子サイズ分布の狭いハロゲン化銀乳剤を作ることが
容易であり、本発明に使いられる乳剤を作るのに有効な
手段である。単分散乳剤は立方体、八面体、十四面体の
ような規則的な結晶形を有するのが好ましく、特に立方
体が好ましい。ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な
相からなっていても、異なる相からなっていてもよい。
ゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、それらの組合わせのいずれを用いてもよい。同時
混合法の一つの形式として、ハロゲン化銀の生成される
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちコントロー
ルダブルジェット法を用いることもできる。またアンモ
ニア、チオエーテル、四置換チオ尿素などのいわゆるハ
ロゲン化銀溶剤を使用して粒子形成させることが好まし
い。より好ましくは四置換チオ尿素化合物であり、特開
昭５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号に記載さ
れている。好ましいチオ尿素化合物は、テトラメチニチ
オ尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンチオン
である。コントロールダブルジェット法およびハロゲン
化銀溶剤を使用した粒子形成方法では、結晶形が規則的
で粒子サイズ分布の狭いハロゲン化銀乳剤を作ることが
容易であり、本発明に使いられる乳剤を作るのに有効な
手段である。単分散乳剤は立方体、八面体、十四面体の
ような規則的な結晶形を有するのが好ましく、特に立方
体が好ましい。ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な
相からなっていても、異なる相からなっていてもよい。
【００２４】本発明の単分散乳剤は、化学増感する方が
好ましく硫黄増感、還元増感、金増感等の知られている
方法を用いることができ、単独または組合せで用いられ
る。好ましい化学増感方法は金硫黄増感である。硫黄増
感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物のほ
か、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ尿素
類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることができ
る。具体例は米国特許１，５７４，９４４号、同２，２
７８，９４７号、同２，４１０，６８９号、同２，７２
８，６６８号、同３，５０１，３１３号、同３，６５
６，９５５号に記載されたものである。好ましい硫黄化
合物は、チオ硫酸塩、チオ尿素化合物であり、化学増感
時のｐＡｇとしては好ましくは８．３以下、より好まし
くは、７．３〜８．０の範囲である。さらに Moisar,Kl
ein Gelatine.Proc.Syme. 2nd,３０１〜３０９（１９７
０）らによって報告されているようなポリビニルピロリ
ドンとチオ硫酸塩を併用する方法も良好な結果を与え
る。貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので
金化合物、主として金錯塩を用いる。金以外の貴金属、
たとえば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有
しても差支えない。その具体例は米国特許２，４４８，
０６０号、英国特許６１８，０６１号などに記載されて
いる。
好ましく硫黄増感、還元増感、金増感等の知られている
方法を用いることができ、単独または組合せで用いられ
る。好ましい化学増感方法は金硫黄増感である。硫黄増
感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物のほ
か、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ尿素
類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることができ
る。具体例は米国特許１，５７４，９４４号、同２，２
７８，９４７号、同２，４１０，６８９号、同２，７２
８，６６８号、同３，５０１，３１３号、同３，６５
６，９５５号に記載されたものである。好ましい硫黄化
合物は、チオ硫酸塩、チオ尿素化合物であり、化学増感
時のｐＡｇとしては好ましくは８．３以下、より好まし
くは、７．３〜８．０の範囲である。さらに Moisar,Kl
ein Gelatine.Proc.Syme. 2nd,３０１〜３０９（１９７
０）らによって報告されているようなポリビニルピロリ
ドンとチオ硫酸塩を併用する方法も良好な結果を与え
る。貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので
金化合物、主として金錯塩を用いる。金以外の貴金属、
たとえば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有
しても差支えない。その具体例は米国特許２，４４８，
０６０号、英国特許６１８，０６１号などに記載されて
いる。
【００２５】本発明においてより硬調な性能を得るため
に、一般式（Ｓ）で表わされる増感色素をハロゲン化銀
写真感光材料に含有させることが好ましい。
に、一般式（Ｓ）で表わされる増感色素をハロゲン化銀
写真感光材料に含有させることが好ましい。
【００２６】
【化１０】
【００２７】本発明の一般式（Ｓ）の化合物について詳
しく説明する。式中、Ｒ11およびＲ 12は各々水素原子、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、置換さ
れていてもよい炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、ヒドロキシエチル基等）、置換されて
いてもよい炭素数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基等）、フェニル基、ナフチル基、スル
ホ基またはカルボキシ基を表わし、Ｒ11とＲ12が結合し
て６員環を形成してもよく、この環上にハロゲン原子、
低級アルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル
基、フェニル基、アルコキシ基、カルボキシ基等で置換
されていてもよい。
しく説明する。式中、Ｒ11およびＲ 12は各々水素原子、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、置換さ
れていてもよい炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、ヒドロキシエチル基等）、置換されて
いてもよい炭素数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基等）、フェニル基、ナフチル基、スル
ホ基またはカルボキシ基を表わし、Ｒ11とＲ12が結合し
て６員環を形成してもよく、この環上にハロゲン原子、
低級アルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル
基、フェニル基、アルコキシ基、カルボキシ基等で置換
されていてもよい。
【００２８】Ｒ13は置換されていてもよいアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、スルホエチル基、スルホ
プロピル基、スルホアミドエチル基、スルホブチル基
等）または置換されていてもよいアルケニル基（例えば
アリル基等）を表わす。Ｒ14は置換されていてもよい炭
素原子数１〜１２のアルキル基を表わし、置換基として
はヒドロキシ基、カルバミド基等が好ましく、このアル
キル基はその炭素鎖の間に−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ
−および−Ｎが介在しているものを包含する。Ｒ15はピ
リジル基（このピリジル基は）ハロゲン原子（例えば塩
素原子、臭素原子等）、低級アルキル基（例えばメチル
基、エチル基等）、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル
基（例えばヒドロキシエチル基）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基等）、スルホ基またはカルボ
キシ基で置換されていてもよい）を表わす。一般式
（Ｓ）で示される化合物の具体例を以下に示す。
（例えばメチル基、エチル基、スルホエチル基、スルホ
プロピル基、スルホアミドエチル基、スルホブチル基
等）または置換されていてもよいアルケニル基（例えば
アリル基等）を表わす。Ｒ14は置換されていてもよい炭
素原子数１〜１２のアルキル基を表わし、置換基として
はヒドロキシ基、カルバミド基等が好ましく、このアル
キル基はその炭素鎖の間に−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ
−および−Ｎが介在しているものを包含する。Ｒ15はピ
リジル基（このピリジル基は）ハロゲン原子（例えば塩
素原子、臭素原子等）、低級アルキル基（例えばメチル
基、エチル基等）、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル
基（例えばヒドロキシエチル基）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基等）、スルホ基またはカルボ
キシ基で置換されていてもよい）を表わす。一般式
（Ｓ）で示される化合物の具体例を以下に示す。
【００２９】
【化１１】
【００３０】
【化１２】
【００３１】
【化１３】
【００３２】本発明の感光材料に用いられるその他の各
種添加剤に関しては、前記の他に特に制限はなく、例え
ば下記箇所に記載されたものを好ましく用いることが出
来る。 項目 該当箇所 1) ヒドラジン造 特開平２−１２２３６号公報第２頁右上欄１９行目から 核剤 同第７頁右上欄３行目の記載、同３−１７４１４３号公 報第２０頁右下欄１行目から同第２７頁右上欄２０行目 の一般式（II) 及び化合物II−１ないしII−５４。 2) 造核促進剤 特開平２−１０３５３６号公報第９頁右上欄１３行目か ら同第１６頁左上欄１０行目の一般式（II−ｍ）ないし （II−ｐ）及び化合物II−１ないしII−２２、特開平１ −１７９９３９号公報に記載の化合物。 3) ハロゲン化銀乳 特開平２−９７９３７号公報第２０頁右下欄１２行目か 剤とその製法 ら同第２１頁左下欄１４行目、特開平２−１２２３６号 公報第７頁右上欄１９行目から同第８頁左下欄１２行目 、および特願平３−１８９５３２号に記載のセレン増感 法。 4) 分光増感色素 特開平２−１２２３６号公報第８頁左下欄１３行目から 同右下欄４行目、同２−１０３５３６号公報第１６頁右 下欄３行目から同第１７頁左下欄２０行目、さらに特開 平１−１１２２３５号、同２−１２４５６０号、同３− ７９２８号、特願平３−１８９５３２号及び同３−４１ １０６４号に記載の分光増感色素。
種添加剤に関しては、前記の他に特に制限はなく、例え
ば下記箇所に記載されたものを好ましく用いることが出
来る。 項目 該当箇所 1) ヒドラジン造 特開平２−１２２３６号公報第２頁右上欄１９行目から 核剤 同第７頁右上欄３行目の記載、同３−１７４１４３号公 報第２０頁右下欄１行目から同第２７頁右上欄２０行目 の一般式（II) 及び化合物II−１ないしII−５４。 2) 造核促進剤 特開平２−１０３５３６号公報第９頁右上欄１３行目か ら同第１６頁左上欄１０行目の一般式（II−ｍ）ないし （II−ｐ）及び化合物II−１ないしII−２２、特開平１ −１７９９３９号公報に記載の化合物。 3) ハロゲン化銀乳 特開平２−９７９３７号公報第２０頁右下欄１２行目か 剤とその製法 ら同第２１頁左下欄１４行目、特開平２−１２２３６号 公報第７頁右上欄１９行目から同第８頁左下欄１２行目 、および特願平３−１８９５３２号に記載のセレン増感 法。 4) 分光増感色素 特開平２−１２２３６号公報第８頁左下欄１３行目から 同右下欄４行目、同２−１０３５３６号公報第１６頁右 下欄３行目から同第１７頁左下欄２０行目、さらに特開 平１−１１２２３５号、同２−１２４５６０号、同３− ７９２８号、特願平３−１８９５３２号及び同３−４１ １０６４号に記載の分光増感色素。
【００３３】 5) 界面活性剤 特開平２−１２２３６号公報第９頁右上欄７行目から同 右下欄７行目、及び特開平２−１８５４２号公報第２頁 左下欄１３行目から同第４頁右下欄１８行目。 6) カブリ防止剤 特開平２−１０３５３６号公報第１７頁右下欄１９行目 から同第１８頁右上欄４行目及び同右下欄１行目から５ 行目、さらに特開平１−２３７５３８号公報に記載のチ オスルフィン酸化合物。 7) ポリマーラテッ 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁左下欄１２行目 クス から同２０行目。 8) 酸基を有する化 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁右下欄６行目か 合物 ら同１９行目左上欄１行目。 9) マット剤・滑り 特開平２−１０３５３６号公報第１９頁左上欄１５行目 剤・可塑剤 から同第１９頁右上欄１５行目。 10) 硬膜剤 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁右上欄５行目か ら同１７行目。 11) 染料 特開平２−１０３５３６号公報第１７頁右下欄１行目か ら同１８行目の染料、同２−２９４６３８号公報及び特 願平３−１８５７７３号に記載の固体染料。 12) バインダー 特開平２−１８５４２号公報第３頁右下欄１行目から２ 行目。 13) 黒ポツ防止剤 米国特許第４９５６２５７号及び特開平１−１１８８３ ２号公報に記載の化合物 14) レドックス化合 特開平２−３０１７４３号公報の一般式（Ｉ）で表され 物 る化合物（特に化合物例１ないし５０）、同３−１７４ １４３号公報第３頁ないし第２０頁に記載の一般式（Ｒ −１）、（Ｒ−２）、（Ｒ−３）、化合物例１ないし７ ５、さらに特願平３−６９４６６号、同１５６４８号に 記載の化合物。 15) モノメチン化合 特開平２−２８７５３２号公報の一般式（II）の化合物 物 （特に化合物II−１ないしII−２６）。 16) ジヒドロキシベ 特開平３−３９９４８号公報第１１頁左上欄から第１２ ンゼン類 頁左下欄の記載、及びＥＰ４５２７７２Ａ号公報に記載 の化合物。
【００３４】本発明に使用する現像液はＬ−アスコルビ
ン酸を現像主薬とするものである。補助現像主薬とし
て、ｐ−アミノフェノール類を含有することが好まし
い。前期成分以外に保恒剤およびアルカリを含むことが
望ましい。本発明に用いるｐ−アミノフェノール類とし
てはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノ
フェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシ
ン、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジル
アミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ
−アミノフェノールが好ましい。現像主薬は通常０．０
５モル／リットル〜０．８モル／リットルの量で用いら
れるのが好ましい。またＬ−アスコルビン酸類と１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類又はｐ−アミノフェノール
類との組合せを用いる場合には前者を０．０５モル／リ
ットル〜０．５モル／リットル、後者を０．０６モル／
リットル以下の量で用いるのが好ましい。
ン酸を現像主薬とするものである。補助現像主薬とし
て、ｐ−アミノフェノール類を含有することが好まし
い。前期成分以外に保恒剤およびアルカリを含むことが
望ましい。本発明に用いるｐ−アミノフェノール類とし
てはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノ
フェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシ
ン、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジル
アミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ
−アミノフェノールが好ましい。現像主薬は通常０．０
５モル／リットル〜０．８モル／リットルの量で用いら
れるのが好ましい。またＬ−アスコルビン酸類と１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類又はｐ−アミノフェノール
類との組合せを用いる場合には前者を０．０５モル／リ
ットル〜０．５モル／リットル、後者を０．０６モル／
リットル以下の量で用いるのが好ましい。
【００３５】本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫
酸カリウム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなど
がある。亜硫酸塩は０．１５モル／リットル以上、特に
０．５モル／リットル以上が好ましい。また上限は２．
５モル／リットルまでとするのが好ましい。
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫
酸カリウム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなど
がある。亜硫酸塩は０．１５モル／リットル以上、特に
０．５モル／リットル以上が好ましい。また上限は２．
５モル／リットルまでとするのが好ましい。
【００３６】ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリ
ウムの如きｐＨ調節剤や緩衝剤を含む。現像液のｐＨは
１０．５〜１２．３の間に設定される。上記成分以外に
用いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ砂などの化合
物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如
き現像抑制剤；エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トルエチレングリコール、ジメチルホルムアミ
ド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコール、エタノ
ール、メタノールの如き有機溶剤；１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール、５−ニトロインダゾール等の
インダゾール系化合物、５−メチルベンツトリアゾール
等のベンツトリアゾール系化合物などのカブリ防止剤又
は黒ポツ（black pepper) 防止剤；を含んでもよく、更
に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化
剤、硬膜剤、特開昭５６−１０６２４４号記載のアミノ
化合物などを含んでもよい。特に好ましい化合物はイン
ダゾール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物であ
り、本発明においてさらに硬調化、抜き文字画質の改良
を達成できる。好ましい化合物は、特開昭５３−１６６
２３号、同５４−３７７３２号に開示されており、その
添加量は現像液１リットルあたり１mg〜２００mg、好ま
しくは５mg〜１００mgの範囲である。
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリ
ウムの如きｐＨ調節剤や緩衝剤を含む。現像液のｐＨは
１０．５〜１２．３の間に設定される。上記成分以外に
用いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ砂などの化合
物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如
き現像抑制剤；エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トルエチレングリコール、ジメチルホルムアミ
ド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコール、エタノ
ール、メタノールの如き有機溶剤；１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール、５−ニトロインダゾール等の
インダゾール系化合物、５−メチルベンツトリアゾール
等のベンツトリアゾール系化合物などのカブリ防止剤又
は黒ポツ（black pepper) 防止剤；を含んでもよく、更
に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化
剤、硬膜剤、特開昭５６−１０６２４４号記載のアミノ
化合物などを含んでもよい。特に好ましい化合物はイン
ダゾール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物であ
り、本発明においてさらに硬調化、抜き文字画質の改良
を達成できる。好ましい化合物は、特開昭５３−１６６
２３号、同５４−３７７３２号に開示されており、その
添加量は現像液１リットルあたり１mg〜２００mg、好ま
しくは５mg〜１００mgの範囲である。
【００３７】本発明の現像液には銀汚れ防止剤として特
開昭５６−２４，３４７号に記載の化合物を用いること
ができる。現像液中に添加する溶解助剤として特開昭６
１−２６７７５９号に記載の化合物を用いることができ
る。さらに現像液に用いるｐＨ緩衝剤として特開昭６０
−９３，４３３号に記載の化合物あるいは特開昭６２−
１８６２５９号に記載の化合物を用いることができる。
開昭５６−２４，３４７号に記載の化合物を用いること
ができる。現像液中に添加する溶解助剤として特開昭６
１−２６７７５９号に記載の化合物を用いることができ
る。さらに現像液に用いるｐＨ緩衝剤として特開昭６０
−９３，４３３号に記載の化合物あるいは特開昭６２−
１８６２５９号に記載の化合物を用いることができる。
【００３８】定着液は定着剤の他に必要に応じて硬膜剤
（例えば水溶性アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基
酸（例えば酒石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水
溶液であり、好ましくは、ｐＨ３．８以上、より好まし
くは４．０〜５．５を有する。定着剤としてはチオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどであり、定着速
度の点からチオ硫酸アンモニウムが特に好ましい。定着
剤の使用量は適宜変えることができ、一般には約０．１
〜約５モル／リットルである。定着液中で主として硬膜
剤として使用する水溶性アルミニウム塩は一般に酸性硬
膜定着液の硬膜剤として知られている化合物であり、例
えば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばん
などがある。前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはそ
の誘導体、クエン酸あるいはその誘導体が単独で、ある
いは二種以上を併用することができる。これらの化合物
は定着液１リットルにつき０．００５モル以上含むもの
が有効で、特に０．０１モル／リットル〜０．０３モル
／リットルが特に有効である。具体的には、酒石酸、酒
石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウムナト
リウム、酒石酸アンモニウム、酒石酸アンモニウムカリ
ウム、などがある。本発明において有効なクエン酸ある
いはその誘導体の例としてクエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、クエン酸カリウム、などがある。
（例えば水溶性アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基
酸（例えば酒石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水
溶液であり、好ましくは、ｐＨ３．８以上、より好まし
くは４．０〜５．５を有する。定着剤としてはチオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどであり、定着速
度の点からチオ硫酸アンモニウムが特に好ましい。定着
剤の使用量は適宜変えることができ、一般には約０．１
〜約５モル／リットルである。定着液中で主として硬膜
剤として使用する水溶性アルミニウム塩は一般に酸性硬
膜定着液の硬膜剤として知られている化合物であり、例
えば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばん
などがある。前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはそ
の誘導体、クエン酸あるいはその誘導体が単独で、ある
いは二種以上を併用することができる。これらの化合物
は定着液１リットルにつき０．００５モル以上含むもの
が有効で、特に０．０１モル／リットル〜０．０３モル
／リットルが特に有効である。具体的には、酒石酸、酒
石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウムナト
リウム、酒石酸アンモニウム、酒石酸アンモニウムカリ
ウム、などがある。本発明において有効なクエン酸ある
いはその誘導体の例としてクエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、クエン酸カリウム、などがある。
【００３９】定着液にはさらに所望により保恒剤（例え
ば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢
酸、硼酸）、ｐＨ調整剤（例えば、アンモニア、硫
酸）、画像保存良化剤（例えば沃化カリ）、キレート剤
を含むことができる。ここでｐＨ緩衝剤は、現像液のｐ
Ｈが高いので１０〜４０ｇ／リットル、より好ましくは
１８〜２５ｇ／リットル程度用いる。定着温度及び時間
は現像の場合と同様であり、約２０℃〜約５０℃で１０
秒〜１分が好ましい。また、水洗水には、カビ防止剤
（例えば堀口著「防菌防ばいの化学」、特開昭６２−１
１５１５４号明細書に記載の化合物）、水洗促進剤（亜
硫酸塩など）、キレート剤などを含有していてもよい。
ば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢
酸、硼酸）、ｐＨ調整剤（例えば、アンモニア、硫
酸）、画像保存良化剤（例えば沃化カリ）、キレート剤
を含むことができる。ここでｐＨ緩衝剤は、現像液のｐ
Ｈが高いので１０〜４０ｇ／リットル、より好ましくは
１８〜２５ｇ／リットル程度用いる。定着温度及び時間
は現像の場合と同様であり、約２０℃〜約５０℃で１０
秒〜１分が好ましい。また、水洗水には、カビ防止剤
（例えば堀口著「防菌防ばいの化学」、特開昭６２−１
１５１５４号明細書に記載の化合物）、水洗促進剤（亜
硫酸塩など）、キレート剤などを含有していてもよい。
【００４０】上記の方法によれば、現像、定着された写
真材料は水洗及び乾燥される。水洗は定着によって溶解
した銀塩をほぼ完全に除くために行なわれ、約２０℃〜
約５０℃で１０秒〜３分が好ましい。乾燥は約４０℃〜
約１００℃で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって
適宜変えられるが、通常は約５秒〜３分３０秒でよい。
ローラー搬送型の自動現像機については米国特許第３０
２５５５９号明細書、同第３５４５９７１号明細書など
に記載されており、本明細書においては単にローラー搬
送型プロセッサーとして言及する。ローラー搬送型プロ
セッサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四工程からなっ
ており、本発明の方法も、他の工程（例えば、停止工
程）を除外しないが、この四工程を踏襲するのが最も好
ましい。ここで、水洗工程は、２〜３段の向流水洗方式
を用いることによって節水処理することができる。
真材料は水洗及び乾燥される。水洗は定着によって溶解
した銀塩をほぼ完全に除くために行なわれ、約２０℃〜
約５０℃で１０秒〜３分が好ましい。乾燥は約４０℃〜
約１００℃で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって
適宜変えられるが、通常は約５秒〜３分３０秒でよい。
ローラー搬送型の自動現像機については米国特許第３０
２５５５９号明細書、同第３５４５９７１号明細書など
に記載されており、本明細書においては単にローラー搬
送型プロセッサーとして言及する。ローラー搬送型プロ
セッサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四工程からなっ
ており、本発明の方法も、他の工程（例えば、停止工
程）を除外しないが、この四工程を踏襲するのが最も好
ましい。ここで、水洗工程は、２〜３段の向流水洗方式
を用いることによって節水処理することができる。
【００４１】本発明に用いられる現像液は特開昭６１−
７３１４７号に記載された酸素透過性の低い包材で保管
することが好ましい。また本発明に用いられる現像液は
特開昭６２−９１９３９号に記載された補助システムを
好ましく用いることができる。以下に実施例を挙げて本
発明をさらに説明する。
７３１４７号に記載された酸素透過性の低い包材で保管
することが好ましい。また本発明に用いられる現像液は
特開昭６２−９１９３９号に記載された補助システムを
好ましく用いることができる。以下に実施例を挙げて本
発明をさらに説明する。
【００４２】
〔実施例１〕以下の方法で乳剤を調製した。乳剤Ａ：
０．１３Ｍの硝酸銀水溶液と、銀１モルあたり１×１０
-7モルに相当するＫ2 Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ5 及び２×１０
-7モルに相当するＫ2 ＩｒＣｌ6 を含み０．０４Ｍの臭
化カリウムと０．０９Ｍの塩化ナトリウムを含むハロゲ
ン塩水溶液を、塩化ナトリウムと、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジンチオンを含有するゼラチン水溶液
に、攪拌しながら４０℃で１２分間ダブルジェット法に
より添加し、平均粒子サイズ０．１５μm 、塩化銀含有
率７０モル％の塩臭化銀粒子を得ることにより核形成を
行なった。続いて同様に０．８７Ｍの硝酸銀水溶液と、
０．２６Ｍの臭化カリウムと、０．６５Ｍの塩化ナトリ
ウムを含むハロゲン塩水溶液をダブルジェット法によ
り、２０分間かけて添加した。その後１×１０-3モルの
ＫＩ溶液を加えてコンバージョンを行ない常法に従って
フロキュレーション法により水洗し、ゼラチン４０ｇを
加え、ｐＨ６．５、ｐＡｇ７．５に調整し、さらに銀１
モルあたりベンゼンチオスルフォン酸ナトリウム８mg、
チオ硫酸ナトリウム５mg及び塩化金酸８mgを加え、６０
℃で６０分間加熱し、化学増感処理を施し、安定剤とし
て、６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−
テトラザインデン１５０mgを加えた。得られた粒子は平
均粒子サイズ０．２７μm 、塩化銀含量７０モル％の塩
臭化銀立方体粒子であった。（変動係数１０％）
０．１３Ｍの硝酸銀水溶液と、銀１モルあたり１×１０
-7モルに相当するＫ2 Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ5 及び２×１０
-7モルに相当するＫ2 ＩｒＣｌ6 を含み０．０４Ｍの臭
化カリウムと０．０９Ｍの塩化ナトリウムを含むハロゲ
ン塩水溶液を、塩化ナトリウムと、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジンチオンを含有するゼラチン水溶液
に、攪拌しながら４０℃で１２分間ダブルジェット法に
より添加し、平均粒子サイズ０．１５μm 、塩化銀含有
率７０モル％の塩臭化銀粒子を得ることにより核形成を
行なった。続いて同様に０．８７Ｍの硝酸銀水溶液と、
０．２６Ｍの臭化カリウムと、０．６５Ｍの塩化ナトリ
ウムを含むハロゲン塩水溶液をダブルジェット法によ
り、２０分間かけて添加した。その後１×１０-3モルの
ＫＩ溶液を加えてコンバージョンを行ない常法に従って
フロキュレーション法により水洗し、ゼラチン４０ｇを
加え、ｐＨ６．５、ｐＡｇ７．５に調整し、さらに銀１
モルあたりベンゼンチオスルフォン酸ナトリウム８mg、
チオ硫酸ナトリウム５mg及び塩化金酸８mgを加え、６０
℃で６０分間加熱し、化学増感処理を施し、安定剤とし
て、６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−
テトラザインデン１５０mgを加えた。得られた粒子は平
均粒子サイズ０．２７μm 、塩化銀含量７０モル％の塩
臭化銀立方体粒子であった。（変動係数１０％）
【００４３】乳剤Ｂ：乳剤Ａにおいて１×１０-7モルに
相当するＫ2 Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ6 を１．２×１０-7モル
のＫ2 Ｒｈ（Ｈ2 Ｏ）Ｃｌ5 に置換する以外は全く同様
の方法で平均粒子サイズ０．２７μm 、塩化銀含量７０
モル％の塩臭化銀立方体粒子を調製した。（変動係数１
０％） 乳剤Ｃ：乳剤ＡにおいてＫ2 Ｒｈ（ＮＯ）Ｃｌ5 および
Ｋ2 ＩｒＣｌ6 を含まず粒子サイズを０．２３μm に調
製する以外は、全く同様の方法で乳剤Ｂを調製した。得
られた粒子は平均粒子サイズ０．２３μm 、塩化銀含量
７０モル％の塩臭化銀立方体粒子であった。（変動係数
１０％）
相当するＫ2 Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ6 を１．２×１０-7モル
のＫ2 Ｒｈ（Ｈ2 Ｏ）Ｃｌ5 に置換する以外は全く同様
の方法で平均粒子サイズ０．２７μm 、塩化銀含量７０
モル％の塩臭化銀立方体粒子を調製した。（変動係数１
０％） 乳剤Ｃ：乳剤ＡにおいてＫ2 Ｒｈ（ＮＯ）Ｃｌ5 および
Ｋ2 ＩｒＣｌ6 を含まず粒子サイズを０．２３μm に調
製する以外は、全く同様の方法で乳剤Ｂを調製した。得
られた粒子は平均粒子サイズ０．２３μm 、塩化銀含量
７０モル％の塩臭化銀立方体粒子であった。（変動係数
１０％）
【００４４】乳剤Ｄ：０．１３Ｍの硝酸銀水溶液と、銀
１モルあたり１×１０-7モルに相当するＫ2 Ｒｕ（Ｎ
Ｏ）Ｃｌ6 および２×１０-7モルに相当するＫ3 ＩｒＣ
ｌ6 を含み０．０５２Ｍの臭化カリウムと０．０７８Ｍ
の塩化ナトリウムを含むハロゲン塩水溶液を、塩化ナト
リウムと、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンチオ
ンを含有するゼラチン水溶液に、攪拌しながら４５℃で
１２分間ダブルジェット法により添加し、平均粒子サイ
ズ０．１５μm 、塩化銀含有率６０モル％の塩臭化銀粒
子を得ることにより核形成を行なった。続いて同様に
０．８７Ｍの硝酸銀水溶液と、０．３４Ｍの臭化カリウ
ムと、０．５２Ｍの塩化ナトリウムを含むハロゲン塩水
溶液をダブルジェット法により、２０分間かけて添加し
た。その後１×１０-3モルのＫＩ溶液を加えてコンバー
ジョンを行ない常法に従ってフロキュレーション法によ
り水洗し、ゼラチン４０ｇを加え、ｐＨ６．５、ｐＡｇ
７．５に調整し、さらに銀１モルあたりベンゼンチオス
ルフォン酸ナトリウム８mg、チオ硫酸ナトリウム５mg及
び塩化金酸８mgを加え、６０℃で６０分間加熱し、化学
増感処理を施し、安定剤として、６−メチル−４−ヒド
ロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデン１５０mg
を加えた。得られた粒子は平均粒子サイズ０．２７μm
、塩化銀含量６０モル％の塩臭化銀立方体粒子であっ
た。（変動係数１０％）
１モルあたり１×１０-7モルに相当するＫ2 Ｒｕ（Ｎ
Ｏ）Ｃｌ6 および２×１０-7モルに相当するＫ3 ＩｒＣ
ｌ6 を含み０．０５２Ｍの臭化カリウムと０．０７８Ｍ
の塩化ナトリウムを含むハロゲン塩水溶液を、塩化ナト
リウムと、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンチオ
ンを含有するゼラチン水溶液に、攪拌しながら４５℃で
１２分間ダブルジェット法により添加し、平均粒子サイ
ズ０．１５μm 、塩化銀含有率６０モル％の塩臭化銀粒
子を得ることにより核形成を行なった。続いて同様に
０．８７Ｍの硝酸銀水溶液と、０．３４Ｍの臭化カリウ
ムと、０．５２Ｍの塩化ナトリウムを含むハロゲン塩水
溶液をダブルジェット法により、２０分間かけて添加し
た。その後１×１０-3モルのＫＩ溶液を加えてコンバー
ジョンを行ない常法に従ってフロキュレーション法によ
り水洗し、ゼラチン４０ｇを加え、ｐＨ６．５、ｐＡｇ
７．５に調整し、さらに銀１モルあたりベンゼンチオス
ルフォン酸ナトリウム８mg、チオ硫酸ナトリウム５mg及
び塩化金酸８mgを加え、６０℃で６０分間加熱し、化学
増感処理を施し、安定剤として、６−メチル−４−ヒド
ロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデン１５０mg
を加えた。得られた粒子は平均粒子サイズ０．２７μm
、塩化銀含量６０モル％の塩臭化銀立方体粒子であっ
た。（変動係数１０％）
【００４５】乳剤Ｅ：０．１３Ｍの硝酸銀水溶液と、銀
１モルあたり１×１０-7モルに相当するＫ2 Ｒｕ（Ｎ
Ｏ）Ｃｌ6 および２×１０-7モルに相当するＫ3 ＩｒＣ
ｌ6 を含み０．０７８Ｍの臭化カリウムと０．０５２Ｍ
の塩化ナトリウムを含むハロゲン塩水溶液を、塩化ナト
リウムとを含有するゼラチン水溶液に、攪拌しながら４
５℃で１２分間ダブルジェット法により添加し、平均粒
子サイズ０．１５μm 、塩化銀含有率７０モル％の塩臭
化銀粒子を得ることにより核形成を行なった。続いて同
様に０．８７Ｍの硝酸銀水溶液と、０．５２２Ｍの臭化
カリウムと、０．３４８Ｍの塩化ナトリウムを含むハロ
ゲン塩水溶液をダブルジェット法により、２０分間かけ
て添加した。その後１×１０-3モルのＫＩ溶液を加えて
コンバージョンを行ない常法に従ってフロキュレーショ
ン法により水洗し、ゼラチン４０ｇを加え、ｐＨ６．
５、ｐＡｇ７．５に調整し、さらに銀１モルあたりベン
ゼンチオスルフォン酸ナトリウム８mg、チオ硫酸ナトリ
ウム５mg及び塩化金酸８mgを加え、６０℃で６０分間加
熱し、化学増感処理を施し、安定剤として、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ン１５０mgを加えた。得られた粒子は平均粒子サイズ
０．２７μm 、塩化銀含量４０モル％の塩臭化銀立方体
粒子であった。（変動係数１１％）
１モルあたり１×１０-7モルに相当するＫ2 Ｒｕ（Ｎ
Ｏ）Ｃｌ6 および２×１０-7モルに相当するＫ3 ＩｒＣ
ｌ6 を含み０．０７８Ｍの臭化カリウムと０．０５２Ｍ
の塩化ナトリウムを含むハロゲン塩水溶液を、塩化ナト
リウムとを含有するゼラチン水溶液に、攪拌しながら４
５℃で１２分間ダブルジェット法により添加し、平均粒
子サイズ０．１５μm 、塩化銀含有率７０モル％の塩臭
化銀粒子を得ることにより核形成を行なった。続いて同
様に０．８７Ｍの硝酸銀水溶液と、０．５２２Ｍの臭化
カリウムと、０．３４８Ｍの塩化ナトリウムを含むハロ
ゲン塩水溶液をダブルジェット法により、２０分間かけ
て添加した。その後１×１０-3モルのＫＩ溶液を加えて
コンバージョンを行ない常法に従ってフロキュレーショ
ン法により水洗し、ゼラチン４０ｇを加え、ｐＨ６．
５、ｐＡｇ７．５に調整し、さらに銀１モルあたりベン
ゼンチオスルフォン酸ナトリウム８mg、チオ硫酸ナトリ
ウム５mg及び塩化金酸８mgを加え、６０℃で６０分間加
熱し、化学増感処理を施し、安定剤として、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ン１５０mgを加えた。得られた粒子は平均粒子サイズ
０．２７μm 、塩化銀含量４０モル％の塩臭化銀立方体
粒子であった。（変動係数１１％）
【００４６】乳剤Ｆ：５０℃に保ったゼラチン水溶液に
アンモニアの存在下で１モルの硝酸銀水溶液と銀１モル
当り１．２×１０-7モルのＫ2 Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ6 を含
む沃化カリウム、臭化カリウム水溶液を同時に６０分間
で加え、その間のｐＡｇを７．８に保つことにより平均
粒径０．２２μm 、平均ヨウ化銀含有１モル％の立方体
単分散乳剤を調製しフロキュレーション法により脱塩を
行ないゼラチン４０ｇを加えｐＨ＝６．０、ｐＡｇ＝
８．５に調製し、チオ硫酸ナトリウム８mg及び塩化金酸
６mg加え、６０℃で６０分間加熱し、化学増感処理を施
し、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１、
３，３ａ，７−テトラザインデン１５０mgを加えた。
（変動係数９％） 乳剤Ａ〜Ｆの特徴を表１に示す。
アンモニアの存在下で１モルの硝酸銀水溶液と銀１モル
当り１．２×１０-7モルのＫ2 Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ6 を含
む沃化カリウム、臭化カリウム水溶液を同時に６０分間
で加え、その間のｐＡｇを７．８に保つことにより平均
粒径０．２２μm 、平均ヨウ化銀含有１モル％の立方体
単分散乳剤を調製しフロキュレーション法により脱塩を
行ないゼラチン４０ｇを加えｐＨ＝６．０、ｐＡｇ＝
８．５に調製し、チオ硫酸ナトリウム８mg及び塩化金酸
６mg加え、６０℃で６０分間加熱し、化学増感処理を施
し、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１、
３，３ａ，７−テトラザインデン１５０mgを加えた。
（変動係数９％） 乳剤Ａ〜Ｆの特徴を表１に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】乳剤Ａ、Ｂ、Ｃを分割して増感色素として
銀１モル当たり１×１０-3モルの５−〔３−（４−スル
ホブチル）−５−クロロ−２−ベンゾオキサゾリジリデ
ン〕−１−ヒドロキシエトキシエチル−３−（２−ピリ
ジル）−２−チオヒダントインＫ+ 塩を加え、さらに２
×１０-4モルの１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール、５×１０-5モルのエチルチオスルホン酸ナトリウ
ム塩、５×１０-4モルの下記構造式（ａ）で表わされる
短波シアニン色素、（ｂ）で表わされるラテックス（２
００mg／m2）およびポリエチルアクリレートの分散物
（２００mg／m2）、硬膜剤として１，３−ジビニルスル
ホニル−２−プロパノール（２００mg／m2）、および本
発明の一般式（Ｉ）、（II) の化合物を表２に示す如く
添加した。
銀１モル当たり１×１０-3モルの５−〔３−（４−スル
ホブチル）−５−クロロ−２−ベンゾオキサゾリジリデ
ン〕−１−ヒドロキシエトキシエチル−３−（２−ピリ
ジル）−２−チオヒダントインＫ+ 塩を加え、さらに２
×１０-4モルの１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール、５×１０-5モルのエチルチオスルホン酸ナトリウ
ム塩、５×１０-4モルの下記構造式（ａ）で表わされる
短波シアニン色素、（ｂ）で表わされるラテックス（２
００mg／m2）およびポリエチルアクリレートの分散物
（２００mg／m2）、硬膜剤として１，３−ジビニルスル
ホニル−２−プロパノール（２００mg／m2）、および本
発明の一般式（Ｉ）、（II) の化合物を表２に示す如く
添加した。
【００４９】
【表２】
【００５０】
【化１４】
【００５１】
【化１５】
【００５２】この上に保護層としてゼラチン１．０ｇ／
m2、粒子サイズ約３．５μの不定型なＳｉＯ2 マット剤
４０mg／m2、メタノールシリカ０．１ｇ／m2、ポリアク
リルアミド１００mg／m2、ハイドロキノン２００mg／m2
とシリコーンオイル（２０mg／m2）及び塗布助剤として
下記構造式で示されるフッ素界面活性剤（５mg／m2）
m2、粒子サイズ約３．５μの不定型なＳｉＯ2 マット剤
４０mg／m2、メタノールシリカ０．１ｇ／m2、ポリアク
リルアミド１００mg／m2、ハイドロキノン２００mg／m2
とシリコーンオイル（２０mg／m2）及び塗布助剤として
下記構造式で示されるフッ素界面活性剤（５mg／m2）
【００５３】
【化１６】
【００５４】とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（１００mg／m2）を含む層を同時に塗布行ない表２のよ
うな試料を作製した。評価結果を表２に示した。またバ
ック層およびバック層保護層は次に示す処方にて塗布し
た。
（１００mg／m2）を含む層を同時に塗布行ない表２のよ
うな試料を作製した。評価結果を表２に示した。またバ
ック層およびバック層保護層は次に示す処方にて塗布し
た。
【００５５】 〔バック層処方〕 ゼラチン ３ｇ／m2 ラテックス ポリエチルアクリレート ２ｇ／m2 界面活性剤 ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ４０mg／m2
【００５６】
【化１７】
【００５７】 染料 染料〔ａ〕、〔ｂ〕及び〔ｃ〕の混合物 染料〔ａ〕 ５０mg／m2 染料〔ｂ〕 １００mg／m2 染料〔ｃ〕 ５０mg／m2
【００５８】
【化１８】
【００５９】 〔バック保護層〕 ゼラチン ０．８mg／m2 ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径４．５μ） ３０mg／m2 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム塩 １５mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 １５mg／m2 酢酸ナトリウム ４０mg／m2
【００６０】
【化１９】
【００６１】表２より明らかな様に本発明の試料２〜
７、１３〜１５は硬調でかぶりも少なく良好である。な
お、評価は以下のテスト方法で行なった。 （写真特性）写真特性は、下記処方の現像液でＦＧ−６
６０Ｆ自動現像機（富士写真フイルム株式会社製）を用
いて３４℃３０″処理を行なった結果である。定着液
は、ＧＲ−Ｆ１を用いた。ここで感度は３４℃３０秒現
像における濃度１．５を与える露光量の逆数の相対値で
試料１の値を１００とした。ここでγは下記式で表わさ
れる。
７、１３〜１５は硬調でかぶりも少なく良好である。な
お、評価は以下のテスト方法で行なった。 （写真特性）写真特性は、下記処方の現像液でＦＧ−６
６０Ｆ自動現像機（富士写真フイルム株式会社製）を用
いて３４℃３０″処理を行なった結果である。定着液
は、ＧＲ−Ｆ１を用いた。ここで感度は３４℃３０秒現
像における濃度１．５を与える露光量の逆数の相対値で
試料１の値を１００とした。ここでγは下記式で表わさ
れる。
【００６２】
【数１】
【００６３】 現像液処方 Ｎ−メチル−ｐ−アミノ・フェノール ２．５ｇ 亜硫酸ナトリウム １９．０ Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム １０．０ メタ硼酸ナトリウム ３５．０ ＮａＣｌ ０．６ 水を加えて １０００ml ｐＨ １０．６
【００６４】〔実施例２〕乳剤Ａ：Ｄ、Ｅ、Ｆを分割し
て本発明の化合物（Ｉ）、（II）を表３の様に添加し、
さらに実施例１と同様の化合物を添加し塗布を行い、N
o. ２１〜４０の試料を作製した。実施例１と同様の評
価を行った結果を表３に示す。
て本発明の化合物（Ｉ）、（II）を表３の様に添加し、
さらに実施例１と同様の化合物を添加し塗布を行い、N
o. ２１〜４０の試料を作製した。実施例１と同様の評
価を行った結果を表３に示す。
【００６５】
【表３】
【００６６】表３より明らかな様にＡｇＣｌ含量の高い
サンプル（２２〜２５、２７〜３０）は、超硬調な特性
を得やすいことが分かる。
サンプル（２２〜２５、２７〜３０）は、超硬調な特性
を得やすいことが分かる。
【００６７】〔実施例３〕乳剤Ａを分割して本発明の化
合物２４を銀１モルあたり５×１０-3モル添加し、さら
に一般式（Ｓ）の増感色素および比較化合物、を表
４の様に添加し、さらに実施例１の添加剤を加え同様の
塗布を行ないNo. ５１〜６２の資料を作成し、現像は表
５に記載の処方の現像液を用いて行なった。
合物２４を銀１モルあたり５×１０-3モル添加し、さら
に一般式（Ｓ）の増感色素および比較化合物、を表
４の様に添加し、さらに実施例１の添加剤を加え同様の
塗布を行ないNo. ５１〜６２の資料を作成し、現像は表
５に記載の処方の現像液を用いて行なった。
【００６８】
【化２０】
【００６９】
【表４】
【００７０】
【表５】
【００７１】表４より明らかな様に一般式（Ｓ）の化合
物は超硬調化に有利である。（No.５１〜５４と５９〜
６２の比較）一方、現像液中に５−ニトロインダゾール
および５−メチルベンゾトリアゾールを含有することに
よってさらに硬調化することが分かる。（５３と５５〜
５７の比較）
物は超硬調化に有利である。（No.５１〜５４と５９〜
６２の比較）一方、現像液中に５−ニトロインダゾール
および５−メチルベンゾトリアゾールを含有することに
よってさらに硬調化することが分かる。（５３と５５〜
５７の比較）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 5/30 Ｇ０３Ｃ 5/30 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03C 5/29 501 G03C 1/035 G03C 1/06 501 G03C 1/09 G03C 1/22 G03C 5/30
Claims (4)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有する写真感光材料を露光後現像液で現像処
理する方法において、該乳剤層のハロゲン化銀粒子が、
銀１モルあたり１０−８〜１×１０−６モルの周期律表
の第Ｖ−ＶＩＩＩ族の元素から選択される遷移金属錯体
を含有し、該乳剤層または他の親水性コロイド層中に下
記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表わされる化合物から
選ばれる少なくとも一種を含有し、かつ該現像液がＬ−
アスコルビン酸を現像主薬として含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料の現像方法。 【化１】 式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は含窒素ヘテロ環を
完成させるための非金属原子群を表わし、それぞれ同一
であっても、異なっていてもよい。Ｂは２価の連結基を
表わす。ｍは０または１を表わす。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３お
よびＲ４は各々アルキル基を表わす。Ｘは電荷を均衡さ
すに必要な対イオンを表わす。ｎは、電荷を均衡するの
に必要な対イオンの数を表わし、分子内塩の場合は０で
ある。 - 【請求項２】 乳剤層中のハロゲン化銀が塩化銀含有量
５０モル％以上のハロゲン化銀であることを特徴とする
請求項1)に記載のハロゲン化銀写真感光材料の現像方
法。 - 【請求項３】 乳剤層中に一般式（Ｓ）で表わされる増
感色素を含有することを特徴とする請求項２）に記載の
ハロゲン化銀写真感光材料の現像方法。 【化２】 〔式中、Ｒ１１およびＲ１２は水素原子、ハロゲン原
子、置換されていてもよい炭素原子数１〜８のアルキル
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、フェニル基、ナフチ
ル基、スルホ基またはカルボキシ基を表わし、Ｒ１１と
Ｒ１２が結合して６員環を形成してもよい。Ｒ１３はそ
れぞれ置換されていてもよいアルキル基またはアリル基
を表わし、Ｒ１４は、水素原子または置換されていても
よい炭素原子数１〜１２のアルキル基を表わす。Ｒ１５
はハロゲン原子、低級アルキル基、ヒドロキシ基、ヒド
ロキシアルキル基、アルコキシ基、スルホ基またはカル
ボキシ基で置換されていてもよいピリジル基を表わ
す。〕 - 【請求項４】 現像液中にベンゾトリアゾール化合物あ
るいはニトロインダゾール化合物を含有することを特徴
とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料の現
像方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4070964A JP2824879B2 (ja) | 1992-03-27 | 1992-03-27 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4070964A JP2824879B2 (ja) | 1992-03-27 | 1992-03-27 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05273708A JPH05273708A (ja) | 1993-10-22 |
| JP2824879B2 true JP2824879B2 (ja) | 1998-11-18 |
Family
ID=13446715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4070964A Expired - Lifetime JP2824879B2 (ja) | 1992-03-27 | 1992-03-27 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2824879B2 (ja) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5213932B2 (ja) * | 1972-09-12 | 1977-04-18 | ||
| JPS5344025A (en) * | 1976-08-27 | 1978-04-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Image formation method |
| JPS6147949A (ja) * | 1984-08-14 | 1986-03-08 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 画像形成方法 |
| JPH02300747A (ja) * | 1989-05-15 | 1990-12-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 高コントラストネガ画像形成方法 |
| JP2827455B2 (ja) * | 1990-05-29 | 1998-11-25 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 超硬調ネガ画像形成方法 |
-
1992
- 1992-03-27 JP JP4070964A patent/JP2824879B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05273708A (ja) | 1993-10-22 |
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