JP2823210B2 - 感光性樹脂組成物 - Google Patents
感光性樹脂組成物Info
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- JP2823210B2 JP2823210B2 JP63304037A JP30403788A JP2823210B2 JP 2823210 B2 JP2823210 B2 JP 2823210B2 JP 63304037 A JP63304037 A JP 63304037A JP 30403788 A JP30403788 A JP 30403788A JP 2823210 B2 JP2823210 B2 JP 2823210B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- photosensitive resin
- resin composition
- water
- photosensitive
- azide compound
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、極性溶媒に対する溶解性がよく、水現像性
が良好な感光剤を含有する感光性樹脂組成物に関する。
が良好な感光剤を含有する感光性樹脂組成物に関する。
＜従来の技術＞ 水溶性の4,4′−ジアジドスチルベン−2,2′−ジスル
ホン酸のナトリウム，カリウム又はアンモニウム塩と水
溶性バインダー樹脂とから成る感光性樹脂は、オフセッ
ト印刷，スクリーン印刷，プルーフなどの印刷用，カラ
ーフィルター，ブラックマトリックス，プリント回路な
どの電子材料用あるいは生体触媒の固定化用などとして
多方面で利用されている。
ホン酸のナトリウム，カリウム又はアンモニウム塩と水
溶性バインダー樹脂とから成る感光性樹脂は、オフセッ
ト印刷，スクリーン印刷，プルーフなどの印刷用，カラ
ーフィルター，ブラックマトリックス，プリント回路な
どの電子材料用あるいは生体触媒の固定化用などとして
多方面で利用されている。
＜発明が解決しようとする課題＞ しかし、感光剤としての4,4′−ジアジドスチルベン
−2,2′−ジスルホン酸のナトリウム，カリウムまたは
アンモニウム塩と水溶性バインダー樹脂とから成る感光
性樹脂は、エチルセロソルブ等の極性溶媒に溶解性が低
い、感光剤とバインダー樹脂との相溶性が悪い、水現像
すると膨潤がはげしく解像度が低下するなどの問題を有
する。また、感光剤としてアルカリ金属塩を用いた場
合、電子材料用としては使用が制限されるなどの問題も
ある。
−2,2′−ジスルホン酸のナトリウム，カリウムまたは
アンモニウム塩と水溶性バインダー樹脂とから成る感光
性樹脂は、エチルセロソルブ等の極性溶媒に溶解性が低
い、感光剤とバインダー樹脂との相溶性が悪い、水現像
すると膨潤がはげしく解像度が低下するなどの問題を有
する。また、感光剤としてアルカリ金属塩を用いた場
合、電子材料用としては使用が制限されるなどの問題も
ある。
本発明は、このような問題点を解消した感光性樹脂組
成物を提供することを目的とする。
成物を提供することを目的とする。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らは前記目的を達成するために鋭意研究を重
ねた結果、感光剤として特定の構造を有する芳香族アジ
ド化合物を用いることにより、金属を含有せず、エチル
セロソルブなどの極性溶媒によく溶解し、感光剤とバイ
ンダー樹脂との相溶性もよく、水現像によっても膨潤が
少なく解像度が良好である感光性樹脂組成物が得られる
ことを知見した。
ねた結果、感光剤として特定の構造を有する芳香族アジ
ド化合物を用いることにより、金属を含有せず、エチル
セロソルブなどの極性溶媒によく溶解し、感光剤とバイ
ンダー樹脂との相溶性もよく、水現像によっても膨潤が
少なく解像度が良好である感光性樹脂組成物が得られる
ことを知見した。
かかる知見に基づく本発明の感光性樹脂組成物は、芳
香族アジド化合物を感光剤とする水性現像可能な感光性
樹脂組成物において、該感光剤が下記一般式（１）で表
される芳香族アジド化合物であることを特徴とする。
香族アジド化合物を感光剤とする水性現像可能な感光性
樹脂組成物において、該感光剤が下記一般式（１）で表
される芳香族アジド化合物であることを特徴とする。
式中、R1は炭素数４又は９以上20以下のアルキル基を
表し、 かつ、R2は水素を表す。
表し、 かつ、R2は水素を表す。
或いは R1は炭素数４又は９以上20以下のアルキル基を表し、
かつ、R2はメチル基を表す。
かつ、R2はメチル基を表す。
上記（１）式で表される芳香族アジド化合物と類似の
アミドとしては、例えば、USP3092494に開示されている
アリールアミドなどが知られているが、これらの化合物
はエチルセロソルブなどの極性溶媒に対する溶解性が悪
く、且つ水現像が不可能あるいは非常に困難であるとい
う性質を有している。また、スルホン酸エステル類につ
いても検討したが、同様に溶解性，現像性が悪いなどの
欠点を有していた。しかしながら、上記（１）式で表さ
れるアルキルアミドが特異的に、エチルセロソルブ等の
極性溶媒に良く溶け、バインダー樹脂との相溶性もよ
く、且つ水現像性が良いという性質を有していた。
アミドとしては、例えば、USP3092494に開示されている
アリールアミドなどが知られているが、これらの化合物
はエチルセロソルブなどの極性溶媒に対する溶解性が悪
く、且つ水現像が不可能あるいは非常に困難であるとい
う性質を有している。また、スルホン酸エステル類につ
いても検討したが、同様に溶解性，現像性が悪いなどの
欠点を有していた。しかしながら、上記（１）式で表さ
れるアルキルアミドが特異的に、エチルセロソルブ等の
極性溶媒に良く溶け、バインダー樹脂との相溶性もよ
く、且つ水現像性が良いという性質を有していた。
上記（１）式で表される芳香族アジド化合物は、例え
ば、USP3092494に示される方法と同様にして、4,4′−
ジアジドスチルベン−2,2′−ジスルホン酸を4,4′−ジ
アジドスチルベン−2,2′−ジスルホン酸クロライドと
し、このスルホン酸クロライドと下記一般式（２）で表
されるアミン類とを、以下に示す溶媒の存在下で、触媒
として水酸化ナトリウム，炭酸ナトリウム，炭酸カリウ
ムなどの無機アルカリ，トリエチルアミン，ピリジンな
どの有機アミンを用いるか、原料のアミン類を過剰に用
いるかして反応させることにより得られる。
ば、USP3092494に示される方法と同様にして、4,4′−
ジアジドスチルベン−2,2′−ジスルホン酸を4,4′−ジ
アジドスチルベン−2,2′−ジスルホン酸クロライドと
し、このスルホン酸クロライドと下記一般式（２）で表
されるアミン類とを、以下に示す溶媒の存在下で、触媒
として水酸化ナトリウム，炭酸ナトリウム，炭酸カリウ
ムなどの無機アルカリ，トリエチルアミン，ピリジンな
どの有機アミンを用いるか、原料のアミン類を過剰に用
いるかして反応させることにより得られる。
（式中の、R1，R2は（１）式と同様である。） なお、溶媒としては、ジクロルメタン，ジクロルエタ
ン，クロロホルムなどの炭化水素類，メタノール，エタ
ノール，プロパノールなどのアルコール類，アセトン，
メチルエチルケトン，シクロヘキサノンなどのケトン
類，ジエチルエーテル，ジオキサン，テトラヒドロフラ
ンなどのエーテル類，酢酸エチル，酢酸ブチルなどのエ
ステル類，ジメチルホルムアミド，ジメチルアセトアミ
ドなどのアミド類などを用いればよい。また、反応温
度、反応時間は使用する一般式（２）のアミンの種類又
は溶媒，触媒の種類により異なるが、通常は０〜150℃
で、10時間以内である。
ン，クロロホルムなどの炭化水素類，メタノール，エタ
ノール，プロパノールなどのアルコール類，アセトン，
メチルエチルケトン，シクロヘキサノンなどのケトン
類，ジエチルエーテル，ジオキサン，テトラヒドロフラ
ンなどのエーテル類，酢酸エチル，酢酸ブチルなどのエ
ステル類，ジメチルホルムアミド，ジメチルアセトアミ
ドなどのアミド類などを用いればよい。また、反応温
度、反応時間は使用する一般式（２）のアミンの種類又
は溶媒，触媒の種類により異なるが、通常は０〜150℃
で、10時間以内である。
本発明の感光性樹脂組成物には水溶性バインダーとし
て、通常、被膜形成能を有する水溶性樹脂が配合され
る。かかる被膜形成樹脂としては公知のもの、例えばポ
リビニルアルコール，ポリビニルピロリドン，ポリアク
リルアミド，ポリビニルメチルエーテル，ポリビニルア
セタール，ポリビニルアクリル酸，ビニルアルコールと
ビニルピロリドンの共重合体，（メタ）アクリレートと
（メタ）アクリルアミド共重合体（特開昭59−191033号
公報、特開昭51−103502号公報、特開昭63−10152号公
報）、（メタ）アクリル酸アミドと２−シアノエチル
（メタ）アクリル酸エステルの共重合体（特開昭51−14
3318号公報）、アクリルアミドとジアセトンアクリルア
ミドの共重合体（特開昭49−68801号公報）、ビニルア
ルコールとマレイン酸の共重合体（特開昭48−97602号
公報）、グラフト化ポリビニルアルコール，アセト酢酸
エステル基又はアリル基含有ポリビニルアルコール系樹
脂（特開昭58−174942号公報）、スルホネート塩の基を
有する共重合ポリアミド（特開昭50−54405号公報）、
メチルセルロース，カルボキシメチルセルロース，ヒド
ロキシメチルセルロース，ヒドロキシプロピルセルロー
ス，ポリ−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（特開昭48−90
727号公報）、ゼラチン、シェラック，アラビアゴム，
カゼインなどを挙げることができる。
て、通常、被膜形成能を有する水溶性樹脂が配合され
る。かかる被膜形成樹脂としては公知のもの、例えばポ
リビニルアルコール，ポリビニルピロリドン，ポリアク
リルアミド，ポリビニルメチルエーテル，ポリビニルア
セタール，ポリビニルアクリル酸，ビニルアルコールと
ビニルピロリドンの共重合体，（メタ）アクリレートと
（メタ）アクリルアミド共重合体（特開昭59−191033号
公報、特開昭51−103502号公報、特開昭63−10152号公
報）、（メタ）アクリル酸アミドと２−シアノエチル
（メタ）アクリル酸エステルの共重合体（特開昭51−14
3318号公報）、アクリルアミドとジアセトンアクリルア
ミドの共重合体（特開昭49−68801号公報）、ビニルア
ルコールとマレイン酸の共重合体（特開昭48−97602号
公報）、グラフト化ポリビニルアルコール，アセト酢酸
エステル基又はアリル基含有ポリビニルアルコール系樹
脂（特開昭58−174942号公報）、スルホネート塩の基を
有する共重合ポリアミド（特開昭50−54405号公報）、
メチルセルロース，カルボキシメチルセルロース，ヒド
ロキシメチルセルロース，ヒドロキシプロピルセルロー
ス，ポリ−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（特開昭48−90
727号公報）、ゼラチン、シェラック，アラビアゴム，
カゼインなどを挙げることができる。
本発明の感光性樹脂組成物において、水溶性バインダ
ーとアジド感光剤との配合割合は水溶性バインダー100
重量部に対して感光剤１〜50重量部であり、好ましくは
３〜20重量部である。
ーとアジド感光剤との配合割合は水溶性バインダー100
重量部に対して感光剤１〜50重量部であり、好ましくは
３〜20重量部である。
本発明の感光性樹脂組成物には、基板との密着性を高
めるシリコン化合物、塗布性を改良する界面活性剤など
を添加することができる。
めるシリコン化合物、塗布性を改良する界面活性剤など
を添加することができる。
＜実施例＞ 次に実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例１（参考例） 4,4′−ジアジドスチルベン−2,2′−ジスルホン酸ク
ロライド15.0gをジメチルホルムアミド150mlに撹拌下分
散させて溶液とした。この溶液に、ｎ−オクチルアミン
9.43gとトリエチルアミン8.39gとの混液を15〜20℃の温
度範囲で滴下し、続いて１時間室温で撹拌した。次い
で、反応液からトリエチルアミン塩酸塩を別した後、
水400mlとメタノール100mlの混合溶媒に注ぎ、結晶を析
出させた。析出した結晶を別し、得られた結晶をジメ
チルホルムアミド−水から再結晶してアミド１を得た。
このアミド１はm.p152〜153℃,HPLC純度98.5％であり、
次のスペクトルデータにより確認された。
ロライド15.0gをジメチルホルムアミド150mlに撹拌下分
散させて溶液とした。この溶液に、ｎ−オクチルアミン
9.43gとトリエチルアミン8.39gとの混液を15〜20℃の温
度範囲で滴下し、続いて１時間室温で撹拌した。次い
で、反応液からトリエチルアミン塩酸塩を別した後、
水400mlとメタノール100mlの混合溶媒に注ぎ、結晶を析
出させた。析出した結晶を別し、得られた結晶をジメ
チルホルムアミド−水から再結晶してアミド１を得た。
このアミド１はm.p152〜153℃,HPLC純度98.5％であり、
次のスペクトルデータにより確認された。
赤外吸収スペクトル： 3330cm-1 アミド基 3000〜2900cm-1 オクチル基 2120cm-1 アジド基 紫外吸収ペクトル： λmax 337nm εmax 36500 実施例２ 実施例と１全く同様にして表−１に示すアミド（No.2
〜No.4）を合成した。
〜No.4）を合成した。
実施例３〜４ ポリビニルピロリドン（平均分子量32万）5gをエチル
セロソルブ106gにとかした溶液に実施例1,2で合成した
アミドの表−２に示す量をそれぞれ溶解し、その溶解性
を試験した。
セロソルブ106gにとかした溶液に実施例1,2で合成した
アミドの表−２に示す量をそれぞれ溶解し、その溶解性
を試験した。
また、溶解した感光性樹脂組成物について、砂目立て
したアルミ板に、乾燥後で膜厚が2.0g/m2になるように
塗布し、80℃で20分間乾燥した。1KWメタルハライド灯
で20cmの距離より30秒間露光後水で現像し、その感度を
ステップタブレット法（コダックステップタブレットN
o.2使用）で測定した。
したアルミ板に、乾燥後で膜厚が2.0g/m2になるように
塗布し、80℃で20分間乾燥した。1KWメタルハライド灯
で20cmの距離より30秒間露光後水で現像し、その感度を
ステップタブレット法（コダックステップタブレットN
o.2使用）で測定した。
さらに、水による現像性，現像により膨潤があるかど
うかを試験した。
うかを試験した。
これらの結果を表−２に示した。
参考例として、4,4′−ジアジドスチルベン−2,2′−
ジスルホン酸のナトリウム塩，アンモニウム塩並びに下
記に示す低級アルキルアミド，アリールアミド及びエス
テル類を感光剤とする感光性樹脂組成物についての結果
も同時に示した。
ジスルホン酸のナトリウム塩，アンモニウム塩並びに下
記に示す低級アルキルアミド，アリールアミド及びエス
テル類を感光剤とする感光性樹脂組成物についての結果
も同時に示した。
表−２より、本発明にかかる感光性樹脂組成物は、溶
解性，感度，水による現像性が良好であり、膨潤もない
ことが判かる。
解性，感度，水による現像性が良好であり、膨潤もない
ことが判かる。
＜発明の効果＞ 以上説明したように、本発明の感光性樹脂組成物は、
金属を含有せず、エチルセロソルブなどの極性溶媒によ
く溶解し、感光剤とバインダー樹脂との相溶性もよく、
水現像によっても膨潤が少なく解像度が良好であり、例
えばカラーフィルターなどの電子材料用として好適に用
いられるものである。
金属を含有せず、エチルセロソルブなどの極性溶媒によ
く溶解し、感光剤とバインダー樹脂との相溶性もよく、
水現像によっても膨潤が少なく解像度が良好であり、例
えばカラーフィルターなどの電子材料用として好適に用
いられるものである。
Claims (1)
- 【請求項１】芳香族アジド化合物を感光剤とする水性現
像可能な感光性樹脂組成物において、 該感光剤が下記一般式で表される芳香族アジド化合物で
あることを特徴とする感光性樹脂組成物。 （式中、R1は炭素数４又は９以上20以下のアルキル基を
表し、かつ、R2は水素を表す。 或いは R1は炭素数４又は９以上20以下のアルキル基を表し、か
つ、R2はメチル基を表す。）
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63304037A JP2823210B2 (ja) | 1988-12-02 | 1988-12-02 | 感光性樹脂組成物 |
| EP89114025A EP0353666A3 (en) | 1988-08-03 | 1989-07-28 | Photosensitive agent,photosensitive resin composition containing same, and method of image formation using the composition |
| US07/387,940 US5041570A (en) | 1988-08-03 | 1989-07-31 | Photosensitive 4,4'-diazidostilbene derivative |
| KR1019890011105A KR0145708B1 (ko) | 1988-08-03 | 1989-08-03 | 감광제 및 그 감광제를 사용한 감광성 수지조성물 및 그의 감광성 수지조성물을 사용한 패턴형성방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63304037A JP2823210B2 (ja) | 1988-12-02 | 1988-12-02 | 感光性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02150845A JPH02150845A (ja) | 1990-06-11 |
| JP2823210B2 true JP2823210B2 (ja) | 1998-11-11 |
Family
ID=17928294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63304037A Expired - Lifetime JP2823210B2 (ja) | 1988-08-03 | 1988-12-02 | 感光性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2823210B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2777375B2 (ja) * | 1988-09-12 | 1998-07-16 | 東洋合成工業株式会社 | 感光性樹脂組成物 |
| JP2800940B2 (ja) * | 1988-10-03 | 1998-09-21 | 凸版印刷株式会社 | カラーフィルタの製造方法 |
-
1988
- 1988-12-02 JP JP63304037A patent/JP2823210B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02150845A (ja) | 1990-06-11 |
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