JP2777375B2

JP2777375B2 - 感光性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2777375B2
Application number: JP63226343A
Authority: JP
Inventors: 哲明栃澤; 英夫菊地
Original assignee: Toyo Gosei Co Ltd
Current assignee: Toyo Gosei Co Ltd
Priority date: 1988-09-12
Filing date: 1988-09-12
Publication date: 1998-07-16
Anticipated expiration: 2013-07-16
Also published as: JPH0274946A

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、極性溶媒に対する溶解性がよく、水現像性
が良好な感光剤を含有する感光性樹脂組成物に関する。

〈従来の技術〉水溶性の4,4′−ジアジドスチルベン−2,2′−ジスル
ホン酸のナトリウム，カリウム又はアンモニウム塩と水
溶性バインダー樹脂とから成る感光性樹脂は、オフセッ
ト印刷，スクリーン印刷，プルーフなどの印刷用，カラ
ーフィルター，ブラックマトリックス，プリント回路な
どの電子材料用あるいは生体触媒の固定化用などとして
多方面で利用されている。

〈発明が解決しようとする課題〉しかし、感光剤としての4,4′−ジアジドスチルベン
−2,2′−ジスルホン酸のナトリウム，カリウムまたは
アンモニウム塩と水溶性バインダー樹脂とから成る感光
性樹脂は、エチルセロソルブ等の極性溶媒に溶解性が低
い、感光剤とバインダー樹脂との相溶性が悪い、水現像
すると膨潤がはげしく解像度が低下するなどの問題を有
する。また、感光剤としてアルカリ金属塩を用いた場
合、電子材料用としては使用が制限されるなどの問題も
ある。

本発明は、このような問題点を解消した感光剤樹脂組
成物を提供することを目的とする。

〈課題を解決するための手段〉本発明者らは前記目的を達成するために鋭意研究を重
ねた結果、感光剤として特定の構造を有する芳香族アジ
ド化合物を用いることにより、金属を含有せず、エチル
セロソルブなどの極性溶媒によく溶解し、感光剤とバイ
ンダー樹脂との相溶性もよく、水現像によっても膨潤が
少なく解像度が良好である感光性樹脂組成物が得られる
ことを知見した。

かかる知見に基づく本発明の第１の感光性樹脂組成物
の構成は、芳香族アジド化合物を感光剤とする水性現像
可能な感光性樹脂組成物において、該感光剤が下記一般
式（１）で表わされる芳香族アジド化合物であることを
特徴とする。

（式中、Ｒ₁は炭素数２以上の低級アルキレン基を表
わす。）また、第２の感光性樹脂組成物の構成は、芳香族アジ
ド化合物を感光剤とする水性現像可能な感光性樹脂組成
物において、該感光剤が下記一般式（２）で表わされる
芳香族アジド化合物であることを特徴とする。

（式中、Ｒ₂は炭素数２以上の低級アルキレン基、Ｒ₃
は低級アルキル基を表わす。）また、第３の感光性樹脂組成物の構成は、芳香族アジ
ド化合物を感光剤とする水性現像可能な感光性樹脂組成
物において、該感光剤が下記一般式（３）で表わされる
芳香族アジド化合物であることを特徴とする。

（式中、Ｒ₄は炭素数２以上の低級アルキレン基、Ｒ₅
は水素または低級アルキル基を表わす。）また、第４の感光性樹脂組成物の構成は、芳香族アジ
ド化合物を感光剤とする水性現像可能な感光性樹脂組成
物において、該感光剤が下記一般式（４）で表わされる
芳香族アジド化合物であることを特徴とする。

（式中、Ｒ₆は炭素数２以上の低級アルキレン基、Ｒ₇
は水素または低級アルキル基を表わす。）以下、本発明の内容を詳細に説明する。

上記（１）〜（４）式で表される芳香族アジド化合物
と類似のアミドとしては、例えば、USP3092494に開示さ
れているアリールアミドなどが知られているが、これら
の化合物はエチルセロソルブなどの極性溶媒に対する溶
解性が悪く、且つ水現像が不可能あるいは非常に困難で
あるという性質を有している。また、スルホン酸エステ
ル類についても検討したが、同様に溶解性，現像性が悪
いなどの欠点を有していた。しかしながら、上記（１）
〜（４）式で表される親水性基を有するアルキルアミド
だけが特異的に、エチルセロソルブ等の極性溶媒に良く
溶け、バインダー樹脂との相溶性もよく、且つ水現像性
が良いという性質を有していた。

上記（１）〜（４）式で表される芳香族アジド化合物
は、例えば、USP3092494に示される方法と同様にして、
4,4′−ジアジドスチルベン−2,2′−ジスルホン酸を4,
4′−ジアジドスチルベン−2,2′−ジスルホン酸クロラ
イドとし、このスルホン酸クロライドと下記一般式
（５）で表されるアミン類とを、以下に示す溶媒の存在
下で、触媒として水酸化ナトリウム，炭酸ナトリウム，
炭酸カリウムなどの無機アルカリ，トリエチルアミン，
ピリジンなどの有機アミンを用いるか、原料のアミン類
を過剰に用いるかして反応させることにより得られる。

（式中、Ｒ₈はエチレン基，プロピレン基，ブチレン
基，メチルエチレン基，メチルプロピレン基などの置換
若しくは非置換アルキレン基を表し、Ｒ₉,R₁₀は水素又
はメチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチ
ル基，ヘキシル基などの低級アルキル基を表し、又、ｍ
は1,2又は３を、ｎは１又は２を表す。）なお、溶媒としては、ジクロルメタン，ジクロルエタ
ン，クロロホルムなどの炭化水素類，メタノール，エタ
ノール，プロパノールなどのアルコール類，アセトン，
メチルエチルケトン，シクロヘキサノンなどのケトン
類，ジエチルエーテル，ジオキサン，テトラヒドロフラ
ンなどのエーテル類，酢酸エチル，酢酸ブチルなどのエ
ステル類，ジメチルホルムアミド，ジメチルアセトアミ
ドなどのアミド類などを用いればよい。また、反応温
度，反応時間は使用する一般式（５）のアミンの種類又
は溶媒，触媒の種類により異なるが、通常は０〜150℃
で、10時間以内である。

本発明の感光性樹脂組成物には水溶性バインダーとし
て、通常、被膜形成能を有する水溶性樹脂が配合され
る。かかる被膜形成樹脂としては公知のもの、例えばポ
リビニルアルコール，ポリビニルピロリドン，ポリアク
リルアミド，ポリビニルメチルエーテル，ポリビニルア
セタール，ポリビニルアクリル酸，ビニルアルコールと
ビニルピロリドンの共重合体，（メタ）アクリレートと
（メタ）アクリルアミド共重合体（特開昭59-191033号
公報、特開昭51-103502号公報、特開昭63-10152号公
報）、（メタ）アクリル酸アミドと２−シアノエチル
（メタ）アクリル酸エステルの共重合体（特開昭51-143
318号公報）、アクリルアミドとジアセトンアクリルア
ミドの共重合体（特開昭49-68801号公報）、ビニルアル
コールとマレイン酸の共重合体（特開昭48-97602号公
報）、グラフト化ポリビニルアルコール，アセト酢酸エ
ステル基又はアリル基含有ポリビニルアルコール系樹脂
（特開昭58-174942号公報）、スルホネート塩の基を有
する共重合ポリアミド（特開昭50-54405号公報）、メチ
ルセルロース，カルボキシメチルセルロース，ヒドロキ
シメチルセルロース，ヒドロキシプロピルセルロース，
ポリ−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（特開昭48-90727号
公報）、ゼラチン，シェラック，アラビアゴム，カゼイ
ンなどを挙げることができる。

本発明の感光性樹脂組成物において、水溶性バインダ
ーとアジド感光剤との配合割合は水溶性バインダー100
重量部に対して感光剤１〜50重量部であり、好ましくは
３〜20重量部である。

本発明の感光性樹脂組成物には、基板との密着性を高
めるシリコン化合物、塗布性を改良する界面活性剤など
を添加することができる。

〈実施例〉次に実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ 4,4′−ジアジドスチルベン−2,2′−ジスルホン酸ク
ロライド100g（0.2211モル）と３−アミノ−１−プロパ
ノール66.43g（0.8844モル）とをジメチルホルムアミド
400mlに分散させた。このとき、室温で約２時間撹拌す
ると溶解してくる。この反応混合物を水400mlとメタノ
ール100mlとの混合物溶媒中に注ぎ、結晶を析出させ
た。析出した結晶をろ過し、得られた結晶を水−アセト
ンから再結晶してアミドを得た。このアミドは、m.p157
〜160℃,HPLC純度98.5％であり、次のスペクトルデータ
により確認された。

赤外吸収スペクトル： 3500〜3400cm^-1 水酸基 3330cm^-1 アミド基 3000〜2900cm^-1 プロピル基 2120cm^-1 アジド基核磁気スペクトル： 1.5〜1.9（多重線4H:−CH₂−） 2.88ppm（一重線4H:−NH−，−OH） 2.90〜3.24ppm（三重線4H:−CH₂−）紫外吸収スペクトル： λ_max 336nm ε_max 36759 実施例２実施例１と全く同様にして表−１に示すアミド（No.2
〜No.7）を合成した。

実施例３〜７ポリビニルピロリドン（平均分子量32万）5gをエチル
セロソルブ106gにとかした溶液に実施例1,2で合成した
アミドの表−２に示す量をそれぞれ溶解し、その溶解性
を試験した。

また、溶解した感光性樹脂組成物について、砂目立て
したアルミ板に、乾燥後で膜厚が2.0g/m²になるように
塗布し、80℃で20分間乾燥した。1KWメタルハライド灯
で20cmの距離より30秒間露光後水で現像し、その感度を
ステップタブレット法（コダックステップタブレットN
o.2使用）で測定した。

さらに、水による現像性，現像により膨潤があるかど
うかを試験した。

これらの結果を表−２に示した。

参考例として、4,4′−ジアジドスチルベン−2,2′−
ジスルホン酸のナトリウム塩，アンモニウム塩並びに下
記に示すアリールアミド及びエステル類を感光剤とする
感光性樹脂組成物についての結果も同時に示した。

表−２より、本発明にかかる感光性樹脂組成物は、溶
解性，感度，水による現像性が良好であり、膨潤もない
ことが判かる。

〈発明の効果〉以上説明したように、本発明の感光性樹脂組成物は、
金属を含有せず、エチルセロソルブなどの極性溶媒によ
く溶解し、感光剤とバインダー樹脂との相溶性もよく、
水現像によっても膨潤が少なく解像度が良好であり、例
えばカラーフィルターなどの電子材料用として好適に用
いられるものである。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族アジド化合物を感光剤とする水性現
像可能な感光性樹脂組成物において、該感光剤が下記一
般式（１）で表わされる芳香族アジド化合物であること
を特徴とする感光性樹脂組成物。（式中、Ｒ₁は炭素数２以上の低級アルキレン基を表わ
す。）
【請求項２】芳香族アジド化合物を感光剤とする水性現
像可能な感光性樹脂組成物において、該感光剤が下記一
般式（２）で表わされる芳香族アジド化合物であること
を特徴とする感光性樹脂組成物。（式中、Ｒ₂は炭素数２以上の低級アルキレン基、Ｒ₃は
低級アルキル基を表わす。）
【請求項３】芳香族アジド化合物を感光剤とする水性現
像可能な感光性樹脂組成物において、該感光剤が下記一
般式（３）で表わされる芳香族アジド化合物であること
を特徴とする感光性樹脂組成物。（式中、Ｒ₄は炭素数２以上の低級アルキレン基、Ｒ₅は
水素または低級アルキル基を表わす。）
【請求項４】芳香族アジド化合物を感光剤とする水性現
像可能な感光性樹脂組成物において、該感光剤が下記一
般式（４）で表わされる芳香族アジド化合物であること
を特徴とする感光性樹脂組成物。（式中、Ｒ₆は炭素数２以上の低級アルキレン基、Ｒ₇は
水素または低級アルキル基を表わす。）