JP2820956B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は機械的特性、寸法安定性、耐薬品性および成
形品の外観に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。更に
詳しくは、特定のマレイミド系共重合体とポリアミド、
変性ポリオレフィン系重合体およびそれ以外の熱可塑性
樹脂からなり、ポリアミドの耐薬品性を保持しながら、
機械的特性、寸法安定性が改善され、しかも外観の優れ
た成形品を与える熱可塑性樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリアミドは機械的特性、耐薬品性、耐摩耗性、電気
的特性等の性質に優れている反面、耐衝撃性（ノッチ
付）、耐熱性が低く、また、成型収縮率が大きく、成型
品にヒケ、ソリ等の不具合が発生しやすい欠点を有して
いる。更に、吸湿性が高いため、成型加工時に成型品外
観の不良現象が発生しやすいばかりでなく、成型品の寸
法あるいは形状の変化が大きく、成型品の機械的特性も
変化しやすいことが知られている。また、溶融樹脂の粘
度が低く、射出成型時に成型機のノズルから溶融樹脂が
糸を引くように流れ出すドルーイング現象が起き易く、
成型操作が煩雑となる欠点を有している。

ポリアミドのこのような欠点を改良する目的で、ポリ
アミドに種々の高分子物質を混合あるいは反応させる試
みが行われてきた。例えば、ポリスチレンあるいはスチ
レン−アクリロニトリル共重合体等のスチレン系樹脂を
溶融混合することが行われたが（特公昭38−23476号、
同40−7380号、米国特許第3,243,478号、同3,243,479
号、西ドイツ公開特許第2,403,889号）、これらの樹脂
はポリアミドとの相容性に劣るため、得られた組成物か
らなる成型品に層状の剥離現象が観察され、機械的性質
にも劣っていた。また、ポリアミドにスチレンと不飽和
ジカルボン酸無水物単量体との共重合体を混合する試み
がなされたが（特開昭56−50931号）、得られた組成物
は熱安定性に乏しかった。相容性の改善を目的として、
スチレンと不飽和ジカルボン酸無水物単量体との共重合
体をスチレン系樹脂とポリアミドとの相容可剤として使
用した三成分からなる組成物が知られているが（特開昭
60−195157号）、得られた組成物は相容性、熱安定性の
改良は果たされているものの、その効果は不十分であっ
た。不飽和ジカルボン酸のイミド化合物を含む共重合体
とポリアミドとを溶融混合して製造される。両高分子鎖
が結合した共重合体が知られているが（特開昭57−5771
9号、同57−141426号）、得られた共重合体の性質は溶
融混合機による製造条件の影響を受け易く、工業的に不
利を来した。更には、得られた共重合体の耐熱性、耐衝
撃性は必ずしも十分ではなかった。不飽和ジカルボン酸
無水物単量体と芳香族ビニル共重合体とポリアミドと変
性ポリオレフィンからなる組成物も知られているが（特
開昭61−171751号）、これらは耐熱性、熱安定性におい
て不十分である。この改良として、マレイミド系単量体
の共重合体とポリアミドおよび変性ポリオレフィンから
なる三成分系の組成物が知られているが（特開昭62−59
647号、同62−179546号）、得られた組成物からなる成
型品はゲート近傍の表面に不良現象が認められ、層剥離
性があり、衝撃値、伸び、剛性などのバランスの点で不
十分であった。

〔発明が解決しようとする課題〕 以上のように、ポリアミドの諸特性を改良する試みは
数多くなされてきたが、その効果はいずれも実用上不十
分であった。

本発明の目的とするところは、機械的特性、寸法安定
性、耐薬品性および成形品の外観に優れたポリアミド系
樹脂組成物を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

即ち、本発明では、（Ａ）：芳香族ビニル単量体基30
〜65モル％、マレイミド系単量体基30〜50モル％、不飽
和ジカルボン酸無水物単量体基３〜20モル％およびその
他の共重合可能な単量体基０〜35モル％からなるマレイ
ミド系共重合体10〜50重量％、（Ｂ）：ポリアミド10〜
60重量％、（Ｃ）：不飽和ジカルボン酸無水物単量体基
および／または不飽和カルボン酸単量体基0.1〜10重量
％で変性された変性ポリオレフィン系重合体０〜40重量
％、および（Ｄ）：上記の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
以外の熱可塑性樹脂20〜80重量％からなり、（Ａ）成分
のマレイミド系共重合体が0.01〜1.0ミクロンの分散粒
子を形成することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物であ
って、得られた組成物は耐衝撃性、伸び、剛性などの機
械的特性のバランスが良く、吸湿性が低いため寸法安定
性も良好で、しかもその成形品は美麗な外観を与えるも
のである。

本発明で用いるマレイミド系共重合体の製造方法につ
いては特に制限はなく、例えば芳香族ビニル単量体、マ
レイミド系単量体、不飽和ジカルボン酸無水物単量体お
よびその他の共重合可能な単量体のラジカル共重合によ
り製造することができる。

芳香族ビニル単量体の具体例としては、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレ
ン等があり、マレイミド系単量体の具体例としては、マ
レイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミ
ド、Ｎ−プロピルマイレミド、Ｎ−ヘキシルマレイミ
ド、Ｎ−シクロエキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミド、Ｎ−トリルマレイミド等があり、不飽和ジカル
ボン酸無水物単量体の具体例としては、無水マレイン
酸、無水メチルマレイン酸、無水1,2−ジメチルマレイ
ン酸、無水エチルマレイン酸、無水フェニルマレイン酸
等があり、その他の共重合可能な単量体の具体例として
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、デシル
（メタ）アクリレート、アクタデシル（メタ）アクリレ
ート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メトキ
シエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート等があり、これらを単独で、あるいは併用し
て用いることができる。ただし、ここでメチル（メタ）
アクリレートとはメチルアクリレートあるいはメチルメ
タクリレートを示すものとする。

これらの単量体の共重合方法については特に制限はな
く、公知のラジカル共重合方法を任意に採用できる。

本発明で用いるマレイミド系共重合体を製造する他の
方法として、芳香族ビニル単量体、不飽和ジカルボン酸
無水物単量体およびその他の共重合可能な単量体の共重
合体をアンモニアあるいは第一級アミンと反応させて酸
無水物基をイミド化する方法を例示することができる。
高分子鎖中に酸無水物基を有する高分子物質とアミン化
合物とのイミド化反応は公知であり、例えば、特公昭61
−26936号あるいは同61−8456号に開示されている方法
に従って、高分子物質とアミン化合物とを反応させて、
目的とするイミド基を有するマレイミド系共重合体を製
造することができる。

イミド化反応に用いられる第一級アミンを例示する
と、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブ
チルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、
デシルアミン、アニリン、トルイジン、ナフチルアミ
ン、クロロフェニルアミン、ジクロロフェニルアミン、
ブロモフェニルアミン、ジブロモフェニルアミン等があ
る。

イミド化反応は、オートクレーブを用いて溶液状態、
塊状溶融状態あるいは懸濁状態で反応を行うことができ
る。また、スクリュー押出機等の溶融混練装置を用い
て、溶融状態で反応を行うことも可能である。

溶液反応に用いられる溶媒は任意であり、例えば、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、テトラヒドロフラ
ン、1,4−ジオキサン等のエーテル類、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が例
示される。

イミド化の反応温度は50〜350℃の範囲が好ましく、1
00〜300℃の範囲が特に好ましい。

イミド化反応は触媒の存在を必ずしも必要としない
が、用いるならばトリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、N,N−ジメチルアニリン、N,N−
ジエチルアニリン等の第三級アミンが好適である。

本発明で用いられるマレイミド系共重合体は、芳香族
ビニル単量体基30〜65モル％、マレイミド系単量体基30
〜50モル％、不飽和ジカルボン酸無水物単量体基３〜20
モル％およびその他の共重合可能な単量体基０〜35モル
％からなる。更に、好ましい範囲は、芳香族ビニル単量
体基50〜60モル％、マレイミド系単量体基40〜50モル
％、不飽和ジカルボン酸無水物単量体基３〜10モル％お
よびその他の共重合可能な単量体基０〜30モル％であ
る。芳香族ビニル単量体基が30モル％未満では、均質な
組成を有する重合体を工業的に再現性よく製造すること
が困難であり、当該マレイミン系共重合体をポリアミド
と混合して得られた組成物の熱安定性、成型加工性、機
械的強度等の性質が劣る。また、芳香族ビニル単量体基
が65モル％を越えるか、あるいはマレイミド系単量体基
が30モル％未満であると得られた組成物の耐熱性が劣
り、マレイミド系単量体基が50モル％を越えると得られ
た組成物の成型加工性が劣る。不飽和ジカルボン酸無水
物単量体基が３モル％未満であるとポリアミドと混合し
て得られた組成物の相容性が不良で、マレイミド系共重
合体分散粒子の粒子径が大きくなり、機械的強度が劣
り、しかも当該組成物の成型物に剥離現象が観察され
る。また、不飽和ジカルボン酸無水物単量体基が20モル
％を越えると当該組成物のマレイミド系共重合体分散粒
子の粒子径が小さくなりすぎ、成型加工性が劣り、また
成型物の熱安定性が不良となり、表面が鮫肌状に荒れる
こともある。

本発明で用いられるポリアミドは特に制限はなく、脂
肪族、芳香族あるいは脂環族のジカルボン酸とジアミン
とから得られるポリアミド、アミノカルボン酸あるいは
環状ラクタム類から得られるポリアミド等であってよい
が、具体例を挙げるとナイロン６、ナイロン６・６、ナ
イロン６・９、ナイロン６・10、ナイロン６・12、ナイ
ロン４・６、ナイロン11、ナイロン12等の脂肪族ポリア
ミド、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド）、ポリ
（ヘキサメチレンイソフタラミド）、ポリ（ｍ−キシリ
レンアジパミド）等の芳香族環を含むポリアミド等があ
り、これらを単独で、あるいは併用して用いることがで
きる。

本発明で使用される変性ポリオレフィン系重合体は不
飽和ジカルボン酸無水物単量体および／または不飽和ジ
カルボン酸単量体により変性され変性ポリオレフィン系
重合体で、好ましくはゴム状弾性を有する。

変性ポリオレフィン系重合体とは、オレフィン単量体
の重合体あるいは共重合体の変性物を指し、用いられる
オレフィン単量体の具体例としては、エチレン、プロピ
レン、１−ブテン、イソブチレン、２−ブテン、シクロ
ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ブ
テン、４−メチル−１−ペンテン、シクロペンテン、１
−ヘキセン、シクロヘキセン、１−オクテン、１−デセ
ン、１−ドデセン等がある。また、当該変性ポリオレフ
ィン系重合体は必要に応じて、４−エチリデンノルボル
ネン、ジシクロペンタジエン等の非共役ジエン単量体、
アクリル系単量体等が、ゴム状弾性を示す範囲で共重合
されていてよい。

また本発明で使用される前記以外の熱可塑性樹脂とし
ては、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−α−メ
チルスチレン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジ
エン−スチレン共重合体、ポリカーボネート、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リフェニレンオキサイド等がある。

本発明では、マイレイミド共重合体10〜50重量％、ポ
リアミド10〜60重量％、変性ポリオレフィン重合体０〜
40重量％およびそれ以外の熱可塑性樹脂20〜80重量％を
混合して組成物とするが、マレイミド系共重合体が10重
量％未満あるいはポリアミドが60重量％を越えては、得
られた組成物の耐熱性、成型加工性あるいは吸湿性の改
良程度が不十分であり、マレイミド系共重合体が50重量
％を越えるか、あるいはポリアミドが10重量％未満であ
っては当該組成物の機械的強度、耐薬品性あるいは耐摩
耗性が劣る。

また、変性ポリオレフィン系重合体が40重量％以上で
は剛性の低下が大きすぎる。

また変性ポリオレフィン重合体の好ましい組成範囲を
例示するならば、エチレン20〜90モル％、α−オレフィ
ン単量体10〜80モル％およびその他の単量体０〜10モル
％であり、エチレン含有率が50〜85モル％であることが
特に好ましい。また、これら変性ポリオレフィン系重合
体のTgは−10℃以下、特に好ましくは−30℃以下であ
る。

変性ポリオレフィン系重合体を変成する不飽和ジカル
ボン酸無水物単量体はマレイミド系共重合体を構成しう
る単量体として既に例示されたものを使用できるが、無
水マレイン酸が特に好ましく、不飽和カルボン酸単量体
はアクリル酸、メタクリル酸等がある。

変性ポリオレフィン系重合体中の不飽和ジカルボン酸
無水物単量体基あるいは不飽和カルボン酸基の含有率は
0.1〜10重量％が好ましく、0.1〜５重量％が特に好まし
い。0.1重量％未満であっては得られた組成物の機械的
強度が不十分であり、成型品に層状の剥離現象が観察さ
れることがあり、10重量％を越えると機械的強度あるい
は熱安定性を損なうことがある。

本発明でいう変性とは、ポリオレフィン系重合体の主
鎖あるいは側鎖に変性に用いられた単量体基、例えば、
無水マレイン酸基が存在することを示しており、ランダ
ム共重合、グラフト重合等の公知技術で変性を行なうこ
とができる。変性方法は特に制限はなく、例えば、特公
昭39−6810号、特公昭52−43677号、特公昭53−5716
号、特公昭56−9925号、特公昭58−445号等に開示され
た方法に従って変性を行うことができる。また、主鎖へ
の導入よりグラフト体として変性をしてあるものが、低
温衝撃値などの点で好ましい。更に、未反応の単量体残
基は0.5重量％以下少ない程好ましい。

変性ポリオレフィン系重合体の分子量は特に制限はな
いが、耐衝撃性、成型性のバランスから５万〜50万、特
に好ましくは10万〜30万のものが好ましい。

市販のこれら変性ポリオレフィン系重合体としては、
タフマーMP−0620（三井石油化学）がある。

本発明の組成物では、マレイミド系共重合体が分散粒
子を形成し、しかも当該分散粒子の粒子径が0.01〜1.0
ミクロンであることが必要である。特に好ましい粒子径
は0.04〜0.5ミクロンである。更に好ましくは0.05〜0.3
ミクロンである。ただし分散粒子の粒子径は、ヒドラジ
ン−水和物で処理した後にオスミック酸で染色した試料
から切削された超薄切片を透過型電子顕微鏡で観察して
測定した値である。分散粒子径が0.01ミクロン未満であ
ると、ポリアミドと混合して得られた組成物の溶融粘度
が高く、成型物表面に鮫肌状の不良現象が発生する。分
散粒子径が1.0ミクロンを越えると、当該組成物の機械
的強度が劣る。

また、変性ポリオレフィン系重合体に関しても分散粒
子を形成し、独立した不定形で、ほぼ均一に分散してい
ることが望ましい。

本発明者らの知見によれば、同一のポリアミドを同量
用いる場合、当該組成物中の分散粒子径を決定する因子
として特に重要であるものは、マレイミド系共重合体中
の不飽和ジカルボン酸無水物単量体基の含有率であり、
含有率が低い場合には粒子径は大きく、含有率が高い場
合には粒子径は小さくなる。また、変性ポリオレフィン
系重合体中の有機酸基の含有量も同様に重要であり、イ
ミド化樹脂共重合体中の不飽和ジカルボン酸無水物単量
体基と同様の効果を示す。

本発明の組成物は、有機酸金属塩および／または脂肪
酸アミド化合物を含有することが好ましい。これらの化
合物を含有すると得られた組成物の衝撃強度が向上する
利点がある。

本発明で用いられる有機酸金属塩とは、ラウリン酸、
ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン
酸、オレイン酸、リノール酸、リシノール酸、ヒドロキ
システアリン酸等の脂肪酸、フタル酸等の芳香属カルボ
ン酸と、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カ
ドミウム、アルミニウム、スズ、鉛等の金属との塩であ
る。マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛など、
２価の金属塩が好ましい。

また、脂肪酸アミドとは、前記の脂肪酸の第一アミ
ド、第二アミドであり、第二アミドは、メチレンビスス
テアリルアミド、エチレンビスステアリルアミド等のビ
スアミドであってもよい。

本発明の組成物中の有機酸金属塩および／または脂肪
酸アミドの含有率は0.01〜５重量％、好ましくは0.05〜
２重量％の範囲で、更に好ましくは0.2〜１重量％であ
る。0.01重量％未満であっては添加効果が認められず、
５重量％を越えると耐熱性、剛性等の性質が低下、衝撃
値の改良効果も小さいことがある。

特に好ましくは、これら有機酸金属塩と脂肪酸アミド
の併用にあり、有機酸金属塩と脂肪酸アミドの使用量
は、前記添加量内なら比率に特にこだわらないが、1:1
付近が好ましい。

また、酸化防止剤を含有することも可能であり、フェ
ノール系酸化防止剤の使用が変色などから好ましい。フ
ェノール系酸化防止剤として、オクタデシル−３−（3,
5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート（例えば、イルガノックス1076）、Ｎ−Ｎ′ヘ
キサメチレンビス（3.5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシシンナムアミド（例えば、イルガノックス1098）、
3.5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２・
２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、４・４′−メチレンビス（２・６−ジ−ｔ−
ブチルフェノール）、４・４′−ブチリデンビス−６−
ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール、２・６−ビス（２′−ヒ
ドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルベンジル）
−４−メチルフェノール、１・１・３−トリス（２′−
メチル−５′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、１・３・５−トリメチル−２・４・６−ト
リス（３′・５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、４・４′−チオビス（２′−メチ
ル−６′−ｔ−ブチルフェノール）、２・２′−チオビ
ス（４′−メチル−６′−ｔ−ブチルフェノール）、４
・４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、１・１・１・１−テトラキス〔メチル−３−
（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕メタン、２・２′−チオジエチルビス
−〔３−（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロピオネート〕、Ｎ−ラウロイル−ｐ−ア
ミノフェノールおよびＮ−ステアロイル−ｐ−アミノフ
ェノールなどがあり、一般ナイロン用とオレフィン用を
組合わせて使用したほうが好ましい。また、銅キレート
系のナイロン用酸化防止剤の使用ももちろん可能であ
る。

その他の要因として、分散粒子径はマレイミド系共重
合体とポリアミド、変性ポリオレフィン系重合体および
それ以外の熱可塑性樹脂との混合方法にも依存する。

マレイミド系共重合体とポリアミド、変性ポリオレフ
ィン系重合体およびそれ以外の熱可塑性樹脂の混合は、
通常の溶融混練装置を用いて行うことができるが、好適
に使用できる溶融混練装置としては、スクリュー押出
機、バンバリーミキサー、コニーダー、混合ロール等が
ある。

本発明の組成物は、用途に応じて他の添加剤あるいは
改質剤を加えて組成物とすることが可能であり、具体的
には、ガラス繊維、カーボン繊維、アラミド繊維等の補
強繊維、タルク、シリカ、クレー、マイカ、炭酸カルシ
ウム等の充填材、紫外線吸収剤、難燃剤、滑剤、着色剤
等がある。

〔実施例〕

以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明する
が、実施例および比較例で用いた部および％はすべて重
量基準である。また、これらはいずれも例示的なもので
あって、本発明の内容を限定するものではない。

尚、各種性質の測定方法は次の通りである。

組成物中の分散粒子径：予めトリミングした試料をヒ
ドラジン一水和物中に浸漬して、60℃で48時間放置し
た。水洗後、この試料を１％オスミック酸水溶液中に浸
漬し、室温で24時間放置して染色した。染色した試料か
ら超薄切片を切り出し、透過型電子顕微鏡写真を撮影し
た。得られた画像を解析して粒子径を求めた。

衝撃強度:ASTM D−256に従い、厚さ1/8″の射出成型
品によりノッチ付きアイゾットを測定した。雰囲気温度
は23℃。

耐薬品性：プレス成形した厚み2mmの短冊状の試験片
を1/4楕円治具にセットし、雰囲気温度23℃で試験片の
表面にジオクチルフタレートを塗布し、48時間放置後、
クラック発生の位置より臨界歪みを算出した。なお使用
した1/4楕円治具の最大歪み量は試験片厚み2mmの場合、
1.11である。

寸法安定性:ASTM D638の２号ダンベルを用い、湿度80
％、温度60℃で10日間処理した後、品温23℃まで冷却し
たダンベルの長さと絶乾状態、23℃のダンベルの長さの
差を寸法変化とした。

外観:5オンス射出成型機で裏面にボス、リブを有し、
かつ開口部を有する成型品を成型して成型品の外観を目
視判定した。成型温度は260℃。

（１）マレイミド系共重合体（Ａ） マレイミド系共重合体は、攪拌器を備えたオートクレ
ーブ中にスチレン100部を仕込み、系内を窒素ガスで置
換した後、温度80℃に加熱した。これに、無水マレイン
酸67部、ベンゾインパーオキサイド0.2部をメチルエチ
ルケトン300部に溶解した溶液を８時間で添加した。添
加後、更に４時間温度を80℃に保った。

上記共重合体に対し、トリエチルアミン1.2部、アニ
リン38.1部を加え、130℃で７時間反応を行なった。反
応溶液を室温まで冷却し、激しく攪拌したメタノール30
0部に注ぎ、ろ別後乾燥し、マレイミド系共重合体（ａ
−２）を得た。他のマレイミド系共重合体も同様に作成
した。これらを表−１に示す。

（２）ポリアミド（Ｂ） 溶融重合法によって得られた次のナイロン６、ナイロ
ン66を使用。

ｂ−１）ナイロン6;ε−カプロラクタムから得られた濃
硫酸相対粘度2.65のナイロン６。

ｂ−２）ナイロン66;ヘキサメチレンジアミンとアジピ
ン酸の等モル塩から得られた濃硫酸相対粘度2.55のナイ
ロン66。

（３）変性ポリオレフィン系重合体（Ｃ） エチレン含量80モル％のエチレン・α−オレフィン共
重合体ペレット10kg、粉末状の無水マレイン酸120g、２
・５−ジメチル−２・５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）
ヘキサン−３ 10.0gを窒素を流通した20lヘンシエルミ
キサーに仕込み、５分間攪拌して均一にブレンドし、こ
れを40mmφ押出機（窒素を流通、L/T−28、ダルメージ
型）にて、ペレット状とした。シリンダー温度は、重合
体温度が24℃になるように調節して、グラフト反応物
（ｃ−１）を得た（無水マレイン酸の共重合体への導入
量は0.9重量％）。

（４）それら以外の熱可塑性樹脂（Ｄ） 下記熱可塑性樹脂を使用した。

ｄ−１）アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重
合体 電気化学社製ABS GR−2000 ｄ−２）ポリカーボネート 帝人社製 パンライト Ｌ−1250 実施例−１〜７および−比較例−１〜５ 前記のナイロン−６（ｂ−１）10kgに、ステアリン酸
バリウム0.05重量％を20lヘンシェルにてブレンドし、4
0mmφ押出機にて240℃で押出し、ペレット化した物を5.
0kg、20lヘンシェルに投入、エチレンビスステアリルア
マイド0.5重量％をブレンド後、マレイミド系共重合樹
脂（ａ−２）3.5kg、変性ポリオレフィン系重合体（ｃ
−１）1.5kg、酸化防止剤（オクタデシル−３−（３・
５−ジ−ｔ−ブチル）−ヒドロキシフェニル−プロピオ
ネート0.25重量％およびＮ・Ｎ′−ヘキサメチレンビス
（３・５−ジ−ｔ−ブチル）−ヒドロキシ−ヒドロシン
ナマミド0.5重量％）を投入し、ブレンド後、CTM（神戸
製鋼社製）付40mmφ押出機にて290℃で押出し、ペレッ
ト化した。

得られたペレット5kgと前記の電気化学社製ABS（GR−
2000）ペレット5kgをブレンド後、CTM付40mmφ押出機に
て270℃で押出した。得られた組成物中のマレイミド系
共重合体の分散粒子径は、0.1μｍであった。また、変
性ポリオレフィン系重合体の分散粒子の状態も良好であ
る。このペレットを使用し射出成形機により、物性測定
用の試験型を作成、各種物性等を測定した。結果は表に
示す。同様に、実施例−２〜７、比較例−１〜５も行な
った。

尚、成形温度は270℃を標準とし、成形品の状況によ
って、若干の修正を行なった。

実施例および比較例の結果から次のことが明らかであ
る。

実施例−１と比較例−１からマレイミド系共重合体中
の不飽和ジカルボン酸無水物単量体基が３モル％未満で
あると衝撃強度が発現せず、またこの時のマレイミド系
共重合体の分散も不良で分散粒子系が大きくなってい
る。

一方、比較例−２のように不飽和ジカルボン酸無水物
基が多すぎて衝撃値は向上せず、外観不良を生じる。

比較例−3,4はｂ成分、ｃ成分を含んでいない場合で
あるが、この場合も衝撃強度が発現せず、耐薬品性の指
標である臨界歪みも小さい。

比較例−５のａ成分、ｄ成分を含まず、ｂ成分が60重
量％を越えると寸法変化が大きく、寸法安定性に難点が
ある。

これらに対し実施例−１〜７は衝撃強度、寸法安定
性、耐薬品性および成形品の外観においてバランスがと
れていることが判かる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 101/00 35:06 77:00 23:26） (56)参考文献 特開 昭63−105051（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−179546（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−22844（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−132140（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−193947（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08L 35/06

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）：芳香族ビニル単量体基30〜65モル
   ％、マレイミド系単量体基30〜50モル％、不飽和ジカル
   ボン酸無水物単量体基３〜20モル％およびその他の共重
   合可能な単量体基０〜35モル％からなるマレイミド系共
   重合体10〜50重量％、 （Ｂ）：ポリアミド10〜60重量％、 （Ｃ）：不飽和ジカルボン酸無水物単量体基および／ま
   たは不飽和カルボン酸単量体基0.1〜10重量％で変性さ
   れた変性ポリオレフィン系重合体０〜40重量％、および （Ｄ）：上記の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）以外の熱可
   塑性樹脂20〜80重量％からなり、（Ａ）成分のマレイミ
   ド系共重合体が0.01〜1.0ミクロンの分散粒子を形成す
   ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】（Ｄ）成分の熱可塑性樹脂がアクリロニト
   リル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリ
   ル−ブタジエン−スチレン−α−メチルスチレン共重合
   体、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重
   合体、および／またはポリカーボネートである請求項１
   記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】有機酸金属塩および／または脂肪酸アミド
   を含有する請求項１または２記載の熱可塑性樹脂組成
   物。