JP3276722B2 - 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた耐衝撃性及び耐
候性を有すると共に、更に耐薬品性、耐熱性、剛性及び
成形性等の均衡した物性を有する熱可塑性樹脂組成物と
その製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来からポリアミド樹脂の耐衝撃性を改
良させるために、ポリアミド樹脂にＡＢＳ樹脂（アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン重合体）を混合した
樹脂組成物は知られている（特公昭３８−２３４７６
号）。しかしながら、この樹脂組成物の耐衝撃性は向上
するが、向上度は十分でなかった。また混合したＡＢＳ
樹脂の耐候性は、二重結合を有しているため満足出来る
ものではなく、そのため混合した樹脂組成物の耐候性も
悪くなる。

【０００３】そこで、この耐候性を改善するために、Ａ
ＢＳ樹脂の代わりにＡＢＳ樹脂よりも耐候性の優れたＡ
ＥＳ樹脂（アクリロニトリル−ＥＰＤＭ−スチレン重合
体）を用いることが考えられが、ＡＥＳ樹脂を７０重量
％以上の比率で用いなければならず、ポリアミド樹脂の
比率を増加すると耐衝撃性は低下し満足出来る樹脂組成
物ではなくなった（特公昭６２−９２０４２号）。

【０００４】本発明はかかる欠点、即ちポリアミド樹脂
とＡＢＳ樹脂との樹脂組成物の不十分な耐候性及びポリ
アミド樹脂とＡＥＳ樹脂との樹脂組成物の不十分な耐衝
撃性の課題を解決したものである。本発明の目的とする
ところは、ポリアミド樹脂に、芳香族ビニル単量体及び
シアン化ビニル単量体の共重合体を特定化されたビニル
単量体で改良した共重合体と、変性ポリオレフィン系重
合体とを添加することにより、耐衝撃性、耐候性及び耐
薬品性に優れ、しかも他の物性バランスも良好な熱可塑
性樹脂組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的を成すべく鋭
意研究した結果、ポリアミド樹脂に、芳香族ビニル単量
体、シアン化ビニル単量体及び特定化されたビニル単量
体からなる共重合体と変性ポリオレフィン系重合体とを
混合することにより上記の目的が達成されることを見い
だした。

【０００６】即ち、本発明は （Ｉ−１）芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体
及びエポキシ基を含有するビニル単量体からなる共重合
体（Ａ）、又は該共重合体（Ａ）と、芳香族ビニル単量
体及びシアン化ビニル単量体からなる共重合体（Ｂ）と
の合計量５０〜９５重量部と、（Ｉ−２）エチレン２０
〜９０モル％、α−オレフイン単量体１０〜８０モル％
及びその他の単量体０〜１０モル％からなるゴム状物質
のポリオレフイン系共重合体を不飽和ジカルボン酸無水
物単量体基又は不飽和カルボン酸単量体基０．１〜１０
重量％を占める量で変性したガラス転移温度（Ｔｇ）が
摂氏−３０℃以下のゴム状物質の変性ポリオレフイン系
重合体５〜５０重量部からなり、かつ、共重合体（Ａ）
中における共重合したエポキシ基を含有するビニル単量
体の量は、共重合体（Ｂ）を含まないときは共重合体
（Ａ）１００重量部中、共重合体（Ｂ）を含むときは共
重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の合計量１００重量部中
にそれぞれ０．１〜１０重量部であり、更に（Ｉ−１）
と（Ｉ−２）の重合体の合計量１００重量部に対して、
耐候剤０〜５重量部を含有してなる混合物１０〜７０重
量％と、 （ＩＩ）ポリアミド樹脂９０〜３０重量％からなること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法であ
る。

【０００７】本発明の共重合体（Ａ）及び共重合体
（Ｂ）に用いられる芳香族ビニル単量体の具体例として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
及びｔ−ブチルスチレン等がある。

【０００８】シアン化ビニル単量体の具体例としては、
アクリロニトリル及びメタクリロニトリル等がある。

【０００９】共重合体（Ａ）に用いられるエポキシ基を
含有するビニル単量体の具体例としては、グリシジルメ
タクリレート、グリシジルメチルメタクリレート、ビニ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メ
タアリルグリシジルエーテル等がある。

【００１０】さらに、共重合体（Ａ）及び共重合体
（Ｂ）は、必要に応じてその他の上記単量体と共重合可
能な単量体を含んでもかまわない。具体例としては、例
えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、デシル（メタ）アクリレート、オクタデシル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート等があ
り、これらを単独又は併用して用いることもできる。た
だし、ここでメチル（メタ）アクリレートという表現は
メチルアクリレート及びメチルメタクリレートの両者を
示すものである。

【００１１】共重合体（Ａ）の各成分の割合は、共重合
可能な範囲であれば特に限定するものでないが、好まし
くは芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の合計
量が９９．９〜７０重量部、さらに好ましくは９９．９
〜９０重量部であり、エポキシ基を含有するビニル単量
体は、好ましくは０．１〜３０重量部、さらに好ましく
は０．１〜１０重量部である。

【００１２】また芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル
単量体の割合は、好ましくは芳香族ビニル単量体として
５０〜９０重量％、さらに好ましくは６５〜８５重量％
である。芳香族ビニル単量体の割合が５０重量％より小
さいと流動性が低下し、９０重量％を越えると耐薬品性
が低下して好ましくない。

【００１３】次に本発明の共重合体（Ｂ）の芳香族ビニ
ル単量体とシアン化ビニル単量体の割合は、特に限定す
るものでないが、好ましくは芳香族ビニル単量体として
５０〜９０重量％、さらに好ましくは６５〜８５重量％
である。芳香族ビニル単量体の割合が５０重量％より小
さいと流動性が低下し、９０重量％を越えると、耐薬品
性が低下して好ましくない。

【００１４】本発明の共重合体（Ａ）中における共重合
したエポキシ基を含有するビニル単量体の量は、共重合
体（Ｂ）を含まないときは共重合体（Ａ）の１００重量
部中、共重合体（Ｂ）を含むときは共重合体（Ａ）と共
重合体（Ｂ）の合計量１００重量部中にそれぞれ０．１
〜１０重量部であって、該割合の範囲であれば共重合体
（Ａ）と共重合体（Ｂ）の割合を限定するものではな
い。

【００１５】エポキシ基を含有するビニル単量体の量が
０．１重量部未満では、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃強
度が劣り、又１０重量部を越えても熱可塑性樹脂組成物
の耐衝撃強度が劣り、更に流動性が極めて低くなる。

【００１６】本発明に用いる変性ポリオレフィン系重合
体とは、ポリオレフィン系重合体の変性物であり、オレ
フィン単量体の単独重合体又は共重合体の変性物を指
す。用いられるオレフィン単量体の具体例としては、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、２−
ブテン、シクロブテン、３−メチル−１−ブテン、４−
メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、シク
ロペンテン、１−ヘキセン、シクロヘキセン、１−オク
テン、１−デセン、１−ドデセン等がある。

【００１７】好ましい組成範囲を例示するならば、エチ
レン２０〜９０モル％、α−オレフィン単量体１０〜８
０モル％及びその他の単量体０〜１０モル％であり、エ
チレン含有率が５０〜８５モル％であることが特に好ま
しい。また、これら変性ポリオレフィン系重合体のガラ
ス転移温度（Ｔｇ）は摂氏−１０℃以下、特に好ましく
は摂氏−３０℃以下である。

【００１８】ポリオレフィン系重合体を変性する不飽和
ジカルボン酸無水物単量体基の具体例としては、無水マ
レイン酸、無水メチルマレイン酸、無水１，２−ジメチ
ルマレイン酸、無水エチルマレイン酸、無水フェニルマ
レイン酸等があり、特に無水マレイン酸が好ましい。ま
た不飽和カルボン酸単量体基の具体的な例としては、ア
クリル酸及びメタクリル酸等がある。

【００１９】変性ポリオレフィン系重合体は、該樹脂中
不飽和ジカルボン酸無水物単量体基又は不飽和カルボン
酸単量体基０．１〜１０重量％で変性されたものであ
り、変性した量が０．１重量％未満では、当該熱可塑性
樹脂組成物の耐衝撃強度が劣り、１０重量％を越えても
当該熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃強度が劣り、更に流動
性が低くなる。

【００２０】なお、本発明でいう変性とは、ポリオレフ
ィン系重合体の主鎖あるいは側鎖に変性に用いられた単
量体基、例えば、無水マレイン酸基、メタクリル酸基等
が存在することを言うものである。これらの変性はラン
ダム共重合、グラフト重合等の公知技術を用いて行うこ
とができる。変性方法は特に制限はなく、例えば、特公
昭３９−６８１０号、同５２−４３６７７号、同５３−
５７１６号、同５６−９９２５号、同５８−４４５号等
に開示された方法に従って行うことができる。

【００２１】また、主鎖への導入による変性よりも、グ
ラフト体として変性してあるもの、例えば、エチレン・
プロピレン共重合体の３級炭素にグラフトさせたものの
ほうが、低温衝撃値などの点で好ましい。更に、未反応
の単量体残量は０．５重量％以下であることが物性面で
好ましい。

【００２２】変性ポリオレフィン系重合体の分子量は特
に制限はないが、耐衝撃性及び成形性のバランスから重
量平均分子量５万〜５０万、特に好ましくは１０万〜３
０万のものが好ましい。

【００２３】なお、これら変性ポリオレフィン系重合体
としては、例えば市販のタフマーＭＰ−０６２０（三井
石油化学工業（株）製、商品名）がある。

【００２４】更に、本発明の共重合体（Ａ）、共重合体
（Ｂ）、変性ポリオレフィン系重合体及びポリアミド樹
脂からなる熱可塑性樹脂組成物に用いる耐候剤として
は、広く一般に用いられているものを使用することがで
きる。

【００２５】例えば、紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化
防止剤を組合わせたもの等がある。紫外線吸収剤の具体
例としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，
５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベン
ゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−
ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−エトキ
シ−２’エチルオキザックアシッドビスアニリド、２−
エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エチルオキザックア
シッドビスアニリド、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクト
オキシベンゾフェノン等がある。

【００２６】光安定剤の具体例としては、ビス（２，
２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケ
ート、ビス（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４
−ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチル・１−
（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［［６
−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−
１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］
ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）イミノ］］、１−［２−［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等があ
る。

【００２７】酸化防止剤の具体例としては、トリエチレ
ングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，
４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−
トリアジン、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン等がある。

【００２８】本発明で用いられるポリアミド樹脂は特に
制限はなく、脂肪族、芳香族あるいは脂環族のジカルボ
ン酸とジアミンとから得られるポリアミド、アミノカル
ボン酸あるいは環状ラクタム類から得られるポリアミド
等がある。具体例としては６−ナイロン、６，６−ナイ
ロン、６，９−ナイロン、６，１０−ナイロン、６，１
２−ナイロン、４，６−ナイロン、１１−ナイロン、１
２−ナイロン等の脂肪族ポリアミド、ポリ（ヘキサメチ
レンテレフタラミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタ
ラミド）、ポリ（ｍ−キシリレンアジバミド）等の芳香
族環を含むポリアミド等があり、これらを単独又は併用
して用いることができる。

【００２９】本発明の熱可塑性樹脂組成物は（Ｉ−１）
と（Ｉ−２）及び（ＩＩ）の樹脂からなり、必要に応じ
て耐候剤を添加するものである。（Ｉ−１）は芳香族ビ
ニル単量体、シアン化ビニル単量体及びエポキシ基を含
有するビニル単量体からなる共重合体（Ａ）又は該共重
合体（Ａ）と、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単
量体からなる共重合体（Ｂ）からなり、（Ｉ−２）は変
性ポリオレフイン系重合体であり、（ＩＩ) はポリアミ
ド樹脂である。

【００３０】上記の（Ｉ−１）と（Ｉ−２）の割合は、
共重合体（Ａ）又は該共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）
の合計量５０〜９５重量部、好ましくは６０〜９０重量
部と、不飽和ジカルボン酸無水物単量体基又は不飽和カ
ルボン酸単量体基で変性した変性ポリオレフィン系重合
体５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部であ
る。変性ポリオレフィン系重合体が５重量部未満では、
当該熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃強度が劣り、また５０
重量部を越えては、耐熱性及び剛性が低下するので好ま
しくない。

【００３１】さらに、本発明の主要部を成す熱可塑性樹
脂組成物は、（Ｉ−１）と（Ｉ−２）と必要に応じて用
いる耐候剤との合計量が１０〜７０重量％、好ましくは
３０〜７０重量％と、（ＩＩ）のポリアミド樹脂が９０
〜３０重量％、好ましくは７０〜３０重量％からなる。
ポリアミド樹脂が９０重量％を越えると、衝撃強度が低
くなり、また３０重量％未満では、耐薬品性が悪くな
る。

【００３２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、用途に応
じて他の添加剤及び／又は改質剤を加えて熱可塑性樹脂
組成物とすることが可能であり、具体的には、ガラス繊
維、カーボン繊維、アラミド繊維等の補強繊維、又タル
ク、シリカ、クレー、マイカ及び炭酸カルシウム等の無
機充填剤、さらに難燃剤、滑剤及び着色剤等を用いるこ
とが出来る。

【００３３】次に、本発明の熱可塑性樹脂組成物を得る
ための混合は、通常の溶融混練装置を用いて行うことが
できる。好適に使用できる溶融混練装置として、スクリ
ュー押出機、バンバリーミキサー、コニーダー、混合ロ
ール等が用いられる。

【００３４】本発明の熱可塑性樹脂組成物を得る際の製
造方法は、共重合体（Ａ）、又は共重合体（Ａ）及び共
重合体（Ｂ）と、変性ポリオレフィン系重合体とをあら
かじめ溶融混合して得られた樹脂組成物に、更に耐候剤
及びポリアミド樹脂、又はポリアミド樹脂だけを溶融混
合する２段溶融混合方法が好ましい。

【００３５】具体的な溶融混合方法は、例えば共重合体
（Ａ）、又は共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）と、変
性ポリオレフィン系重合体とを溶融押出して樹脂組成物
としたペレット物に耐候剤及びポリアミド樹脂、又はポ
リアミド樹脂だけを添加して溶融押出混合する方法。

【００３６】共重合体（Ａ）、又は共重合体（Ａ）及び
共重合体（Ｂ）と、変性ポリオレフィン系重合体との溶
融混合押出途中で耐候剤及びポリアミド樹脂、又はポリ
アミド樹脂だけを添加して溶融混合押出しする方法。

【００３７】混合ロールを用いて共重合体（Ａ）、又は
共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）と、変性ポリオレフ
ィン系重合体との溶融混練途中で耐候剤及びポリアミド
樹脂、又はポリアミド樹脂だけを添加・混合する方法等
の種々の溶融混合する方法が利用でき、その混合方法に
ついては、特に制限するものではない。

【００３８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、スキー板
のサイドウォール、ヘルメットのマウスガード、スキー
シューズ、アウトドア製品のプロテクター、ラップトッ
プパソコンのハウジング、農業機械のハウジング、オー
トバイのカウリング等の用途に有用である。

【００３９】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説
明する。また、これらはいずれも例示的なものであっ
て、本発明の内容を限定するものではない。尚、各種物
性の測定方法は次の通りである。

【００４０】衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従い、
厚さ１／４”の試験片を用いて、ノッチ付きＩＺＯＤを
測定した。 耐熱性：ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に従い、厚さ１／４”の
試験片を用いて、荷重１８．６kg/cm²で加熱変形温度
（ＨＤＴ）を測定した。 伸び：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従い、厚さ１／４”の試
験片を用いて測定した。

【００４１】剛性：ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に従い、厚さ
１／４”の試験片を用いて曲げ弾性率を測定した。 流動性：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して、温度が摂
氏２６５度、荷重１０kgｆでメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）を測定した。

【００４２】耐薬品性：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８の１号ダ
ンベル形試験片を曲げ、灯油をダンベル形試験片に塗布
し、室温で２４時間放置後、観察した。ダンベル形試験
片にクラック及びクレーズの無いものを○とし、これら
が発生したものを×とした。

【００４３】耐候性：フェードメーターを用い、厚さ１
／４”のノッチ付きＩＺＯＤ試験片を温度：摂氏８３
度、照射時間：１０００時間の暴露後に、ＡＳＴＭ Ｄ
−２５６に従い、衝撃強度を測定し、照射前の衝撃強度
と対比し保持率を求めた。

【００４４】また試験に用いた各共重合体、樹脂及び耐
候剤は以下のとおりである。 （１）芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体及び
エポキシ基を含有するビニル単量体からなる共重合体
（Ａ） スチレン、アクリロニトリル及びグリシジルメタクリレ
ートの重合比（重量比）が７５／２３／２（ａ−１）、
７３／２４／３（ａ−２）、６６／２２／１２（ａ−
３）である共重合体を用いた。例えば、ａ−２は、容量
６０リットルのオートクレーブを用い６０リットルの約
７割の容量程度になるように下記の配合比で水、各単量
体、触媒等を添加して共重合した。即ち純水１００重量
部、第三リン酸カルシウム０．２５重量部、過硫酸カリ
ウム０．００５重量部を加え、続いて撹拌状態でスチレ
ン７３重量部、アクリロニトリル２４重量部、グリシジ
ルメタクリレート３重量部、半減期１時間を得るための
分解温度が摂氏８２度である２，２’−アゾビスイソブ
チロニトリル０．５重量部を添加し、オートクレーブ内
を窒素ガスで置換してから密閉した。次いで重合温度を
摂氏８０度として７時間重合した後、冷却した。次いで
常法に従い中和、脱水及び乾燥して共重合体を得た。他
の共重合体もスチレン、アクリロニトリル及びグリシジ
ルメタクリレートの重量部を上記に示した重量比にかえ
た以外の重合条件はａ−２と同様の条件で行った。

【００４５】（２）芳香族ビニル単量体とシアン化ビニ
ル単量体の共重合体（Ｂ） 一般に市販されている標準のスチレン−アクリロニトリ
ル共重合樹脂、デンカＡＳ ＡＳ−Ｓ（電気化学工業）
（ｂ−１）を用いた。

【００４６】 （３）変性ポリオレフィン系共重合体（Ｃ） エチレン・プロピレン共重合体と無水マレイン酸の重量
比が１００／０（ｃ−１）、９９．５／０．５（ｃ−
２）、９９．１／０．９（ｃ−３）、９８．０／２．０
（ｃ−４）である重合体。例えば、ｃ−３は、エチレン
含量８０モル％のエチレン・プロピレン共重合体ペレッ
ト８．０ｋｇ、粉末状の無水マレイン酸９６ｇ、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
サン−３を８．０ｇ、これらを窒素を流通した２０リッ
トルヘンシェルミキサーに仕込み、５分間撹拌して均一
にブレンドし、これを４０ｍｍφ押出機（窒素を流通
し、Ｌ／Ｄ＝２８、ダルメージ型）にて、ペレット状と
した。シリンダー温度は、重合体温度が摂氏２４０度に
なるように調節して、グラフト反応物を得た。他の変性
ポリオレフィン系共重合体もエチレン・プロピレン共重
合体と無水マレイン酸の重量比を上記に示した値になる
ように配合量をかえた以外の重合条件はｃ−３と同様の
条件で行った。

【００４７】（４）ポリアミド樹脂（Ｄ） ポリアミド樹脂は、一般に市販されている６−ナイロ
ン、アミランＣＭ１０２１（東レ）（ｄ−１）を用い
た。

【００４８】（５）耐候剤（Ｅ） 紫外線吸収剤として２−（５−メチル−２−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール、光安定剤としてビス
（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）
セバケート及び酸化防止剤としてオクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートを重量比４５／４５／１０で混合したも
の（ｅ−１）を用いた。

【００４９】実施例１ 芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体及びエポキ
シ基を含有するビニル単量体の共重合体（Ａ）２．００
ｋｇと芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共
重合体（Ｂ）０．８０ｋｇ、及び変性ポリオレフィン系
重合体（Ｃ）１．２０ｋｇを２０リットルヘンシェルに
投入しブレンド後、ＴＥＭ３５Ｂ押出機（東芝機械製、
２軸同方向押出機）にて、摂氏２３０度の温度で押出し
ペレットを得た。得られたペレット３ｋｇとポリアミド
樹脂（Ｄ）３ｋｇを２０リットルヘンシェルに投入しブ
レンド後、ＴＥＭ３５Ｂ押出機にて、摂氏２５０度の温
度で押出し、ペレットを得た。このペレットを使用し、
射出成形機により物性測定用試験片を作成し、各種物性
等を測定した。その結果を表１に示す。

【００５０】実施例２〜１０ 共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）、変性ポリオレフィン
系重合体（Ｃ）及びポリアミド樹脂（Ｄ）を表１に示す
配合比とした以外は、実施例１と同様な操作を行った。
各種物性の測定結果を表１に示す。

【００５１】実施例１１ 芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体及びエポキ
シ基を含有するビニル単量体の共重合体（Ａ）１．５０
ｋｇと、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の
共重合体（Ｂ）０．６０ｋｇと、変性ポリオレフィン系
重合体（Ｃ）０．９０ｋｇ、及びポリアミド樹脂（Ｄ）
３．００ｋｇを２０リットルヘンシェルに投入しブレン
ド後、ＴＥＭ３５Ｂ押出機を用い、摂氏２５０度の温度
で押出しペレットを得た。このペレットを使用し、射出
成形機により物性測定用試験片を作成し、各種物性等を
測定した。その結果を表１に示す。

【００５２】実施例１２ 芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体及びエポキ
シ基を含有するビニル単量体の共重合体（Ａ）２．００
ｋｇと、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の
共重合体（Ｂ）０．８０ｋｇ並びに変性ポリオレフィン
系重合体（Ｃ）１．２０ｋｇを２０リットルヘンシェル
に投入しブレンド後、ＴＥＭ３５Ｂ押出機を用い、摂氏
２３０度の温度で押出し、ペレット化した。このペレッ
ト３．００ｋｇとポリアミド樹脂（Ｄ）３．００ｋｇ及
び耐候剤（Ｅ）６９ｇを２０リットルヘンシェルに投入
しブレンド後、ＴＥＭ３５Ｂ押出機を用い、摂氏２５０
度の温度で押出し、ペレットを得た。このペレットを使
用し、射出成形機により物性測定用試験片を作成し、各
種物性等を測定した。結果を表１に示す。尚、耐候剤
（Ｅ）は（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量１００重量
部に対して２．３重量部を用いた。

【００５３】

【表１】

【００５４】比較例１〜７ 共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）、変性ポリオレフィン
系重合体（Ｃ）及びポリアミド樹脂（Ｄ）を表２に示す
配合比とし、配合比以外は実施例１と同様の操作を行
い、各種物性の測定をおこなった。その結果を表２に示
す。尚、比較例−１、２は、エポキシ基を含有するビニ
ル単量体の量を範囲外、比較例−３、４は、変性ポリオ
レフィン系共重合体の量を範囲外、比較例−５は、変性
ポリオレフィン系共重合体の変性量を範囲外、比較例−
６、７は、ポリアミド樹脂の量を範囲外の例とした。

【００５５】比較例８ 一般に市販されているＡＥＳ樹脂（日本合成ゴム、ＪＳ
Ｒ ＡＥＳ １１０）３ｋｇとポリアミド樹脂（Ｄ）３ｋ
ｇを２０リットルヘンシェルに投入しブレンド後、ＴＥ
Ｍ３５Ｂ押出機にて、摂氏２５０度の温度で押出しペレ
ットを得た。このペレットを使用し、射出成形機により
物性測定用試験片を作成し、各種物性等を測定した。測
定結果を表２に示す。

【００５６】比較例９ スチレン、アクリロニトリル及びブタジエンの重合比
（重量比）が６１／２１／１８のＡＢＳ樹脂３ｋｇと、
ポリアミド樹脂（Ｄ）３ｋｇを２０リットルヘンシェル
に投入しブレンド後、ＴＥＭ３５Ｂ押出機にて、摂氏２
５０度の温度で押出しペレットを得た。このペレットを
使用し、射出成形機により物性測定用試験片を作成し、
各種物性等を測定した。測定結果を表２に示す。

【００５７】比較例１０ スチレン、アクリロニトリル及びブタジエンの重合比
（重量比）が６１／２１／１８のＡＢＳ樹脂３ｋｇ、ポ
リアミド樹脂（Ｄ）３ｋｇ及び耐候剤（Ｅ）６９ｇを２
０リットルヘンシェルに投入しブレンド後、ＴＥＭ３５
Ｂ押出機にて、摂氏２５０度の温度で押出しペレットを
得た。このペレットを使用し、射出成形機により物性測
定用試験片を作成し、各種物性等を測定した。測定結果
を表２に示す。尚、耐候剤（Ｅ）はＡＢＳ樹脂１００重
量部に対して２．３重量部である。尚、これまでの実施
例及び比較例において、物性測定用試験片を作成した射
出成形温度は摂氏２５０度を標準とし、成形品の状況に
よって、若干の修正を行った。

【００５８】

【表２】

【００５９】実施例および比較例の結果から、次のこと
が明らかである。実施例と比較例−１から、エポキシ基
を含有するビニル単量体を含まないと衝撃値が低い。ま
た、比較例−２のように、エポキシ基を含有するビニル
単量体が多すぎると衝撃値・流動性が低くなる。

【００６０】実施例と比較例−３から、変性ポリオレフ
ィン系重合体が少ないと衝撃値が低い。また、比較例−
４のように、変性ポリオレフィン系重合体が多すぎると
流動性・剛性が低くなる。実施例と比較例−５から、未
変性のポリオレフィン系重合体を用いると衝撃値が低
い。

【００６１】実施例と比較例−６から、ポリアミド樹脂
が多すぎると衝撃値が低い。また、比較例−７のよう
に、ポリアミド樹脂が少なすぎると耐薬品性が悪くな
る。

【００６２】実施例と比較例−８から、一般に市販して
いるＡＥＳ樹脂を用いると衝撃値が低い。実施例と比較
例−９・１０から、一般に市販されているＡＢＳ樹脂を
用いると衝撃値が低く、耐候性が悪い。

【００６３】以上のように、エポキシ基を含有する共重
合体が適量のエポキシ基を含有し、かつ、変性ポリオレ
フィン系重合体が不飽和ジカルボン酸無水物単量体基又
は不飽和カルボン酸単量体基を適量含有し、更にポリア
ミド樹脂及び変性ポリオレフィン系重合体の量が適当で
ある時に、該熱可塑性樹脂組成物は優れた物性を有しか
つ物性バランスが良好となることがわかる。

【００６４】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃
性、耐候性に優れ、更に耐薬品性、耐熱性、伸び及び剛
性などの物性バランスが良好で、かつ成形性が良く工業
材料として実用的価値が極めて高いものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 25/00 - 25/18 C08L 23/26 C08L 77/00 - 77/12

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ｉ−１）芳香族ビニル単量体、シアン
   化ビニル単量体及びエポキシ基を含有するビニル単量体
   からなる共重合体（Ａ）、又は該共重合体（Ａ）と、芳
   香族ビニル単量体及びシアン化ビニル単量体からなる共
   重合体（Ｂ）との合計量５０〜９５重量部と、 （Ｉ−２）エチレン２０〜９０モル％、α−オレフイン
   単量体１０〜８０モル％及びその他の単量体０〜１０モ
   ル％からなるゴム状物質のポリオレフイン系共重合体を
   不飽和ジカルボン酸無水物単量体基又は不飽和カルボン
   酸単量体基０．１〜１０重量％を占める量で変性したガ
   ラス転移温度（Ｔｇ）が摂氏−３０℃以下のゴム状物質
   の変性ポリオレフイン系重合体５〜５０重量部からな
   り、 かつ、共重合体（Ａ）中における共重合したエポキシ基
   を含有するビニル単量体の量は、共重合体（Ｂ）を含ま
   ないときは共重合体（Ａ）１００重量部中、共重合体
   （Ｂ）を含むときは共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の
   合計量１００重量部中に、それぞれ０．１〜１０重量部
   であり、更に（Ｉ−１）と（Ｉ−２）の重合体の合計量
   １００重量部に対して、耐候剤０〜５重量部を含有して
   なる混合物１０〜７０重量％と、 （ＩＩ）ポリアミド樹脂９０〜３０重量％からなること
   を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１の（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）の
   重合体を溶融混合し、更に耐候剤及び（ＩＩ）、又は
   （ＩＩ）だけを添加して溶融混合することを特徴とする
   熱可塑性樹脂組成物の製造方法。