JP2805212B2 - 保全カード - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、写真プリントがなされた印画紙のようなデ
ータ保持シート（deta carrying sheet）に透明フィル
ムを接着することにより製造された識別カード（identi
ty card）またはクレジットカードのような保全カード
（security card）に関する。
ータ保持シート（deta carrying sheet）に透明フィル
ムを接着することにより製造された識別カード（identi
ty card）またはクレジットカードのような保全カード
（security card）に関する。
識別カードやクレジットカードのような保全カードは
便宜上、透明プラスチック材料の層で保護された、たと
えばペーパー又はカードのデータ保持シート（data−ca
rrying sheet）からなっている。透明プラスチック材料
の層は通常ラミネート法（laminating process）により
データ保持シートに適用される。プラスチック材料は通
常熱可塑性プラスチック材料であり、そしてデータ保持
シートとプラスチック材料の接着はホットメルト接着剤
を使用するか、またはラミネート法でのプラスチック材
料表面の溶融に依存するかのどちらかで行なわれる。加
熱後にデータ保持シートを破壊することなくカードのこ
れらの層を離層できるので、データ保持シートとプラス
チック材料を接着させるこれらの慣用方法が満足いくも
のであると示されることはなかった。
便宜上、透明プラスチック材料の層で保護された、たと
えばペーパー又はカードのデータ保持シート（data−ca
rrying sheet）からなっている。透明プラスチック材料
の層は通常ラミネート法（laminating process）により
データ保持シートに適用される。プラスチック材料は通
常熱可塑性プラスチック材料であり、そしてデータ保持
シートとプラスチック材料の接着はホットメルト接着剤
を使用するか、またはラミネート法でのプラスチック材
料表面の溶融に依存するかのどちらかで行なわれる。加
熱後にデータ保持シートを破壊することなくカードのこ
れらの層を離層できるので、データ保持シートとプラス
チック材料を接着させるこれらの慣用方法が満足いくも
のであると示されることはなかった。
今になって、ゼラチン層を上に有するデータ保持シー
トと、同じくゼラチン層を上に有する透明保護プラスチ
ックフィルムを用い、各ゼラチン層を、重合性アクリル
基を有するカルボン酸からなる重合性接着剤を用いて接
合することにより、その構成層が優秀に接着された保全
カードが得られるということが見い出された。
トと、同じくゼラチン層を上に有する透明保護プラスチ
ックフィルムを用い、各ゼラチン層を、重合性アクリル
基を有するカルボン酸からなる重合性接着剤を用いて接
合することにより、その構成層が優秀に接着された保全
カードが得られるということが見い出された。
したがって本発明は、ゼラチン層を上に有するデータ
保持シート、ゼラチン層を上に有する透明ポリマーフィ
ルムとからなり、上記シートおよび上記フィルムは、各
ゼラチン層の間にそして接触して重合した接着剤組成物
で共に接合されており、接着剤組成物が少なくとも１個
の重合性アクリル基を有するカルボン酸を含んでいる保
全カードを提供する。
保持シート、ゼラチン層を上に有する透明ポリマーフィ
ルムとからなり、上記シートおよび上記フィルムは、各
ゼラチン層の間にそして接触して重合した接着剤組成物
で共に接合されており、接着剤組成物が少なくとも１個
の重合性アクリル基を有するカルボン酸を含んでいる保
全カードを提供する。
本発明のカードの製造に好適に使用される重合性アク
リル基を有するカルボン酸には、ポリカルボン酸無水物
たとえばコハク酸、グルタル酸、マレイン酸、フタル酸
又はトリメリット酸無水物と、ヒドロキシル基および少
なくとも１個の重合性アクリル基を有する化合物の反応
生成物が含まれる。そのようなヒドロキシル化合物はア
クリル酸またはメタクリル酸と、アルキレンオキシド
（エステルがヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
の場合）またはモノグリシジエーテルたとえばイソオク
チルグリシジルエーテルもしくはフェニルグリシジルエ
ーテルのようなモノエポキシド、あるいは二価フェノー
ルもしくはビスフェノールのジグリシジルエーテルまた
はフェノールノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル
のようなエポキシ樹脂とのエステルであってよい。他の
適当な重合性カルボン酸は、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、アクリロイルクロリドもし
くはメタクリロイルクロリドおよび二価フェノールのも
しくはビスフェノールジグリシジルエーテルのようなエ
ポキシ樹脂の第二ヒドロキシル基含有カルボキシル未端
付加物と、ジカルボン酸たとえばコハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、マレイン酸、ヘキサヒドロフタル酸又
はフタル酸との反応生成物である。
リル基を有するカルボン酸には、ポリカルボン酸無水物
たとえばコハク酸、グルタル酸、マレイン酸、フタル酸
又はトリメリット酸無水物と、ヒドロキシル基および少
なくとも１個の重合性アクリル基を有する化合物の反応
生成物が含まれる。そのようなヒドロキシル化合物はア
クリル酸またはメタクリル酸と、アルキレンオキシド
（エステルがヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
の場合）またはモノグリシジエーテルたとえばイソオク
チルグリシジルエーテルもしくはフェニルグリシジルエ
ーテルのようなモノエポキシド、あるいは二価フェノー
ルもしくはビスフェノールのジグリシジルエーテルまた
はフェノールノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル
のようなエポキシ樹脂とのエステルであってよい。他の
適当な重合性カルボン酸は、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、アクリロイルクロリドもし
くはメタクリロイルクロリドおよび二価フェノールのも
しくはビスフェノールジグリシジルエーテルのようなエ
ポキシ樹脂の第二ヒドロキシル基含有カルボキシル未端
付加物と、ジカルボン酸たとえばコハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、マレイン酸、ヘキサヒドロフタル酸又
はフタル酸との反応生成物である。
好ましい重合性カルボン酸は炭素原子数３ないし30の
モノアクリル系化合物である。そのようなモノアクリル
系化合物にはアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸又
はメタクリル酸の二量体又は他のオリゴマー、およびヒ
ドロキシアルキルアクリレート又はヒドロキシアルキル
メタクリレートたとえば２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートまたは２−ヒドロキシプロピルアクリレートとポ
リカルボン酸無水物たとえばコハク酸、グルタル酸、マ
レイン酸、ヘキサヒドロフタル酸、フタル酸又はトリメ
リット酸無水物との反応生成物が含まれる。そのような
モノアクリル系化合物は好ましくは次式 CH2＝Ｃ（R1）−COOR2 Ｉ 〔式中、 R1は水素原子またはメチル基を表わし、 R2は水素原子または式−R3−COOHで表わされる基を表
わし、そして R3は炭素原子数１ないし４のアルキレン基または次式 −（CH2−CH（R1）COO）nCH2CH（R1）− II （式中、ｎは１ないし６の整数を表わす） で表わされる基を表わす〕 で表わされるものである。
モノアクリル系化合物である。そのようなモノアクリル
系化合物にはアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸又
はメタクリル酸の二量体又は他のオリゴマー、およびヒ
ドロキシアルキルアクリレート又はヒドロキシアルキル
メタクリレートたとえば２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートまたは２−ヒドロキシプロピルアクリレートとポ
リカルボン酸無水物たとえばコハク酸、グルタル酸、マ
レイン酸、ヘキサヒドロフタル酸、フタル酸又はトリメ
リット酸無水物との反応生成物が含まれる。そのような
モノアクリル系化合物は好ましくは次式 CH2＝Ｃ（R1）−COOR2 Ｉ 〔式中、 R1は水素原子またはメチル基を表わし、 R2は水素原子または式−R3−COOHで表わされる基を表
わし、そして R3は炭素原子数１ないし４のアルキレン基または次式 −（CH2−CH（R1）COO）nCH2CH（R1）− II （式中、ｎは１ないし６の整数を表わす） で表わされる基を表わす〕 で表わされるものである。
重合性カルボン酸は市販されているかまたは慣用の反
応で製造することができる。たとえばR2が−R3−COOHを
表わし、R3が式IIで表わされる基を表わす式Ｉの酸はア
クリル酸又はメタクリル酸のオリゴマー化により製造で
きる。
応で製造することができる。たとえばR2が−R3−COOHを
表わし、R3が式IIで表わされる基を表わす式Ｉの酸はア
クリル酸又はメタクリル酸のオリゴマー化により製造で
きる。
特に好ましい重合性カルボン酸は式ＩにおいてR1が水
素原子を表わしR2が水素原子または式−CH2CH2COOHで表
わされる基を表わすか、あるいはR1がメチル基を表わ
し、R2が水素原子または式−CH2CH（CH3）COOHで表わさ
れる基を表わすものであり、それはアクリル酸、２−カ
ルボキシエチルアクリレート、メタクリル酸及び２−カ
ルボキシ−２−メチルエチルメタクリレートである。２
−カルボキシエチルアクリレートはアクリル酸の二量体
化により製造された、２−カルボキシエチルアクリレー
ト90重量％及びより高度のオリゴマー10重量％を含む製
品として市販されている。
素原子を表わしR2が水素原子または式−CH2CH2COOHで表
わされる基を表わすか、あるいはR1がメチル基を表わ
し、R2が水素原子または式−CH2CH（CH3）COOHで表わさ
れる基を表わすものであり、それはアクリル酸、２−カ
ルボキシエチルアクリレート、メタクリル酸及び２−カ
ルボキシ−２−メチルエチルメタクリレートである。２
−カルボキシエチルアクリレートはアクリル酸の二量体
化により製造された、２−カルボキシエチルアクリレー
ト90重量％及びより高度のオリゴマー10重量％を含む製
品として市販されている。
他の好ましい重合性カルボン酸は２個のアクリル基と
１又は２個のカルボキシ基を持つ化合物であり、これら
化合物は一般に14にないし70の炭素原子を有する。好ま
しいジアクリル系モノカルボン酸は次式 〔式中、 R1は水素原子またはメチル基を表わし、 R4はカルボキシル基を除いた後のトリカルボン酸の三
価有機残基を表わし、一般的には炭素原子数３ないし30
の、好ましくは炭素原子数５ないし20の環式脂肪族また
は芳香族残基を表わし、 R5は炭素原子数１ないし10の、好ましくは炭素原子数
１ないし４のアルキレン基を表わす〕で表わされるもの
である。
１又は２個のカルボキシ基を持つ化合物であり、これら
化合物は一般に14にないし70の炭素原子を有する。好ま
しいジアクリル系モノカルボン酸は次式 〔式中、 R1は水素原子またはメチル基を表わし、 R4はカルボキシル基を除いた後のトリカルボン酸の三
価有機残基を表わし、一般的には炭素原子数３ないし30
の、好ましくは炭素原子数５ないし20の環式脂肪族また
は芳香族残基を表わし、 R5は炭素原子数１ないし10の、好ましくは炭素原子数
１ないし４のアルキレン基を表わす〕で表わされるもの
である。
ジアクリル性モノカルボン酸は通常、例えば次式 〔R4は式IIIで定義された意味で表わし、Ｘはハロゲン
原子、好ましくは塩素原子を表わす〕 で表わされるトルカルボン酸一無水物の酸クロリドと次
式 CH2＝Ｃ（R1）COOR5OH Ｖ 〔式中、R1及びR5は式IIIで定義された意味を表わす〕 で表わされるヒドロキシアルキルアクレート又はメタク
リレートとの反応生成物である。
原子、好ましくは塩素原子を表わす〕 で表わされるトルカルボン酸一無水物の酸クロリドと次
式 CH2＝Ｃ（R1）COOR5OH Ｖ 〔式中、R1及びR5は式IIIで定義された意味を表わす〕 で表わされるヒドロキシアルキルアクレート又はメタク
リレートとの反応生成物である。
そのような反応生成物に誘導される好適なトリカルボ
ン酸一無水物の酸ハライドには、シクロペンタン1,2,4
−トリカルボン酸およびシクロヘキサン1,2,4−トリカ
ルボン酸のような環式脂肪族トリカルボン酸の一無水物
のアシルハライドおよび好ましくは、ナフタレン−1,2,
4−,1,2,5−,1,2,6−,1,2,7−,1,4,5−,1,3,8−及び2,
3,6−トリカルボン酸および特にはトリメリット酸のよ
うな芳香族トリカルボン酸の一無水物のアシルハライド
が含まれる。アシルハライドはトリカルボン酸一無水物
から慣用方法で、たとえばチオニルクロリドで加熱する
ことにより得ることができる。適当なヒドロキシアルキ
ルアクリレートおよびメタクリレートには２−ヒドロキ
シセチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、３−ヒドロキシプロピルアクリレートヒドロキ
シブチルアクリレートおよび相当するメタクリレートが
含まれる。
ン酸一無水物の酸ハライドには、シクロペンタン1,2,4
−トリカルボン酸およびシクロヘキサン1,2,4−トリカ
ルボン酸のような環式脂肪族トリカルボン酸の一無水物
のアシルハライドおよび好ましくは、ナフタレン−1,2,
4−,1,2,5−,1,2,6−,1,2,7−,1,4,5−,1,3,8−及び2,
3,6−トリカルボン酸および特にはトリメリット酸のよ
うな芳香族トリカルボン酸の一無水物のアシルハライド
が含まれる。アシルハライドはトリカルボン酸一無水物
から慣用方法で、たとえばチオニルクロリドで加熱する
ことにより得ることができる。適当なヒドロキシアルキ
ルアクリレートおよびメタクリレートには２−ヒドロキ
シセチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、３−ヒドロキシプロピルアクリレートヒドロキ
シブチルアクリレートおよび相当するメタクリレートが
含まれる。
特に好ましいジアクリルモノカルボン酸は２−ヒドロ
キシエチルアクリレートまたはメタクリレートと、トリ
メリット酸一無水物の酸クロリドとの反応生成物であ
り、それは式IIIにおいてR4がベンゼン−1,2,4−トリイ
ル基を表わし、R5がエチレン基を表わす酸である。
キシエチルアクリレートまたはメタクリレートと、トリ
メリット酸一無水物の酸クロリドとの反応生成物であ
り、それは式IIIにおいてR4がベンゼン−1,2,4−トリイ
ル基を表わし、R5がエチレン基を表わす酸である。
好ましいジアクリルジカルボン酸は次式 〔式中、 R1及びR5は式IIIで定義された意味を表わし、 R6は４つのカルボキシル基を除去した後のテトラカル
ボン酸の４価の有機残基を表わし、一般的には炭素原子
数５ないし30のもの、好ましくは炭素原子数５ないし20
の環式脂肪族又は芳香族残基を表わす〕 で表わされるものである。
ボン酸の４価の有機残基を表わし、一般的には炭素原子
数５ないし30のもの、好ましくは炭素原子数５ないし20
の環式脂肪族又は芳香族残基を表わす〕 で表わされるものである。
ジアクリルジカルボン酸は、通常、たとえば次式VII: で表わされるポリカルボン酸の二無水物と、たとえば式
Ｖで表わされるヒドロキシアルキルアクリレートまたは
メタクリレートとの反応生成物である。
Ｖで表わされるヒドロキシアルキルアクリレートまたは
メタクリレートとの反応生成物である。
このような反応生成物が誘導されうる適当な二無水物
は、環式脂肪族テトラカルボン酸たとえばシクロペンタ
ン−1,2,4,5−テトラカルボン酸および好ましくは芳香
族テトラカルボン酸たとえばベンゾフエノン−3,3′,4,
4′−テトラカルボン酸、ピロメリット酸およびナフタ
レン−2,3,6,7−テトラカルボン酸のものである。適当
なヒドロキシアルキルアクリレートおよびメタクリレー
トは、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルア
クリレート、ヒドロキシブチルアクリレートおよび相当
するメタクリレートを含む。
は、環式脂肪族テトラカルボン酸たとえばシクロペンタ
ン−1,2,4,5−テトラカルボン酸および好ましくは芳香
族テトラカルボン酸たとえばベンゾフエノン−3,3′,4,
4′−テトラカルボン酸、ピロメリット酸およびナフタ
レン−2,3,6,7−テトラカルボン酸のものである。適当
なヒドロキシアルキルアクリレートおよびメタクリレー
トは、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルア
クリレート、ヒドロキシブチルアクリレートおよび相当
するメタクリレートを含む。
特に好ましいジアクリルジカルボン酸は、ベンゾフェ
ノン−3,3′4,4′−テトラカルボン酸二無水物と２−ヒ
ドロキシエチルアクリレートまたはメタクリレートの反
応生成物、すなわち式VI中R5がエチレン基を表わし、R6
がベンゾフエノン−3,3′,4,4′−テトライル基を表わ
す酸である。
ノン−3,3′4,4′−テトラカルボン酸二無水物と２−ヒ
ドロキシエチルアクリレートまたはメタクリレートの反
応生成物、すなわち式VI中R5がエチレン基を表わし、R6
がベンゾフエノン−3,3′,4,4′−テトライル基を表わ
す酸である。
式IVまたは式VIIで表わされる化合物と式Ｖで表わさ
れる化合物の反応は、無水−ヒドロキシル反応に関する
常法を用いて行なう。反応物を、場合によっては不活性
溶媒中で、触媒たとえば第三アミンまたは第四アンモニ
ウム塩のような触媒の存在下に一緒に加熱すると都合良
い。
れる化合物の反応は、無水−ヒドロキシル反応に関する
常法を用いて行なう。反応物を、場合によっては不活性
溶媒中で、触媒たとえば第三アミンまたは第四アンモニ
ウム塩のような触媒の存在下に一緒に加熱すると都合良
い。
本発明の好ましい実施態様において、モノアクリル系
化合物を重合性カルボン酸として使用する場合、接着剤
組成物が１分子当り平均１個より多い重合性アクリル基
を有する多官能価物質を含有していてもよい。適当な多
官能価物質には多価アルコールのアクリレートおよびメ
タクリレートたとえばエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチルレングリコールジアクリレート、ジプロ
ピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリ
コールジアクリレート、ブタンジオール−1,4−ジアク
リレート、ペンタメチレングリコールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサメチレ
ングリコールジアクリレート、1,1,1−トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレートおよび相当するメタクリレートが含まれ
る。他の適当な多官能価物質はヒドロキシアルキルアク
リレートまたはメタクリレートとポリオールおよびポリ
インシアネートから誘導されるイソシアネート末端プレ
ポリマーとの反応生成物である。
化合物を重合性カルボン酸として使用する場合、接着剤
組成物が１分子当り平均１個より多い重合性アクリル基
を有する多官能価物質を含有していてもよい。適当な多
官能価物質には多価アルコールのアクリレートおよびメ
タクリレートたとえばエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチルレングリコールジアクリレート、ジプロ
ピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリ
コールジアクリレート、ブタンジオール−1,4−ジアク
リレート、ペンタメチレングリコールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサメチレ
ングリコールジアクリレート、1,1,1−トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレートおよび相当するメタクリレートが含まれ
る。他の適当な多官能価物質はヒドロキシアルキルアク
リレートまたはメタクリレートとポリオールおよびポリ
インシアネートから誘導されるイソシアネート末端プレ
ポリマーとの反応生成物である。
好ましい多官能価物質はエポキシ樹脂と重合性アクリ
ル基を有するカルボン酸のエステルである。このような
酸にはアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸とメタク
リル酸の二量体およびヒドロキシアルキルアクリレート
またはメタクリレートたとえば２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートまたは２−ヒドロキシプロピルアクリレー
トとポリカルボン酸無水物たとえば前述したものとの付
加物が含まれる。エポキシ樹脂とアクリル酸またはメタ
クリル酸のエステルが好ましい。
ル基を有するカルボン酸のエステルである。このような
酸にはアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸とメタク
リル酸の二量体およびヒドロキシアルキルアクリレート
またはメタクリレートたとえば２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートまたは２−ヒドロキシプロピルアクリレー
トとポリカルボン酸無水物たとえば前述したものとの付
加物が含まれる。エポキシ樹脂とアクリル酸またはメタ
クリル酸のエステルが好ましい。
ジアクリル系化合物を重合性カルボン酸として使用す
る場合、接着組成物は、所望の粘度を得るための別の成
分として、前記した１分子当り平均１個以上の重合性ア
クリル基を有する多官能価物質である別のアクリル系物
質を含有してもよい。
る場合、接着組成物は、所望の粘度を得るための別の成
分として、前記した１分子当り平均１個以上の重合性ア
クリル基を有する多官能価物質である別のアクリル系物
質を含有してもよい。
エステルに誘導されるエポキシ樹脂には、酸素、窒素
および／または硫黄原子に接続する少なくとも２個のグ
リシジル基を有するもの、およびエポキシ基が環系の一
部である脂環式エポキシ樹脂である。ポリグリシジル化
合物は、脂肪族、脂環式または芳香族ポリカルボン酸た
とえばアジピン酸、コハク酸、ヘキサヒドロフタル酸お
よびフタル酸のポリグリジルエステル、およびたとえば
芳香族アミンたとえばビス（４−アミノフエニル）メタ
ンおよびヒダントインたとえば5,5−ジメチルヒダント
インのポリ（Ｎ−グリシジル）誘導体のようなポリー
（Ｎ−グリシジル）化合物であってよい。好ましいエポ
キシ樹脂は、上述の多価アルコールと他価フェノールの
ポリグリシジルエーテルを含む多価アルコールまたはフ
ェノールのポリグリシジルエーテルである。（これは前
駆体でもよい。）。好ましいポリグリシジルエーテル
は、二価アルコールとフェノール、たとえば1,4−ブタ
ンジオール、ポリオキシアルキレングリコールおよびビ
スフエノールのジグリシジルエーテルであって、前駆体
でもよいものおよびフェノールアルデヒドノボラックの
ポリグリシジルエーテルである。特に好ましいポリグリ
ジルエーテルは、炭素原子数２ないし60の二価アルコー
ルのジグリシジルエーテル（これは前駆体でもよい）、
またはビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、2,2−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは2,2−
ビス（3,5−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンのジグリシジルエーテル、またはフェノールおよび
ホルムアルデヒドから誘導されるノボラックのポリグリ
シジルエーテルである。エポキシ樹脂のエステルは常法
により、たとえば重合性アクリル基を有するカルボン
酸、好ましくはアクリル酸またはメタクリル酸とエポキ
シ樹脂とを第三アミン、飽和カルボン酸の遷移金属塩ま
たはオニウム塩の存在下に反応することにより調整され
うる。好ましくは、エポキシ樹脂は、また、炭素原子数
６ないし20の飽和モノカルボン酸、好ましくはラウリン
酸、オクタン酸またはノナン酸でエステル化されてもよ
い。
および／または硫黄原子に接続する少なくとも２個のグ
リシジル基を有するもの、およびエポキシ基が環系の一
部である脂環式エポキシ樹脂である。ポリグリシジル化
合物は、脂肪族、脂環式または芳香族ポリカルボン酸た
とえばアジピン酸、コハク酸、ヘキサヒドロフタル酸お
よびフタル酸のポリグリジルエステル、およびたとえば
芳香族アミンたとえばビス（４−アミノフエニル）メタ
ンおよびヒダントインたとえば5,5−ジメチルヒダント
インのポリ（Ｎ−グリシジル）誘導体のようなポリー
（Ｎ−グリシジル）化合物であってよい。好ましいエポ
キシ樹脂は、上述の多価アルコールと他価フェノールの
ポリグリシジルエーテルを含む多価アルコールまたはフ
ェノールのポリグリシジルエーテルである。（これは前
駆体でもよい。）。好ましいポリグリシジルエーテル
は、二価アルコールとフェノール、たとえば1,4−ブタ
ンジオール、ポリオキシアルキレングリコールおよびビ
スフエノールのジグリシジルエーテルであって、前駆体
でもよいものおよびフェノールアルデヒドノボラックの
ポリグリシジルエーテルである。特に好ましいポリグリ
ジルエーテルは、炭素原子数２ないし60の二価アルコー
ルのジグリシジルエーテル（これは前駆体でもよい）、
またはビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、2,2−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは2,2−
ビス（3,5−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンのジグリシジルエーテル、またはフェノールおよび
ホルムアルデヒドから誘導されるノボラックのポリグリ
シジルエーテルである。エポキシ樹脂のエステルは常法
により、たとえば重合性アクリル基を有するカルボン
酸、好ましくはアクリル酸またはメタクリル酸とエポキ
シ樹脂とを第三アミン、飽和カルボン酸の遷移金属塩ま
たはオニウム塩の存在下に反応することにより調整され
うる。好ましくは、エポキシ樹脂は、また、炭素原子数
６ないし20の飽和モノカルボン酸、好ましくはラウリン
酸、オクタン酸またはノナン酸でエステル化されてもよ
い。
このエステル化は、アクリル基を有するカルボン酸で
エステル化する前、同時またはその後に行なわれうる。
したがって特に好ましい接着剤組成物は、エポキシ樹脂
と重合性アクリル基を有するカルボン酸とのエステルお
よびエポキシ樹脂と炭素原子数６ないし20の飽和モノカ
ルボン酸とのエステルを含む。
エステル化する前、同時またはその後に行なわれうる。
したがって特に好ましい接着剤組成物は、エポキシ樹脂
と重合性アクリル基を有するカルボン酸とのエステルお
よびエポキシ樹脂と炭素原子数６ないし20の飽和モノカ
ルボン酸とのエステルを含む。
重合性カルボン酸および１分子当り平均１個以上の重
合性アクリル基を有する多価物質の混合物を含む接着剤
組成物において、カルボン酸と多価物質との重量比は一
般に1:5〜19:1、好ましくは1:1.5〜10:1、および特に1:
1〜5:1である。
合性アクリル基を有する多価物質の混合物を含む接着剤
組成物において、カルボン酸と多価物質との重量比は一
般に1:5〜19:1、好ましくは1:1.5〜10:1、および特に1:
1〜5:1である。
重合した接着剤の柔軟性は、所望する場合には、軟質
ポリマー好ましくはエラストマー系ポリマーを接着組成
物中に含むことにより向上されうる。軟化型エラストマ
ー系ポリマーは接着剤技術では良く知られており、共役
ジエンたとえばブタンジエンおよびイソプレンのポリマ
ーを含むものであり、これは他のエチレン系不飽和物
質、特にスチレン、置換スチレンおよびアクリル単量体
たとえばアクリロニトリル、アルキルアクリレートおよ
びアルキルメタクリレートとのホモポリマーまたはコポ
リマーでよい。これらのジエンポリマーは未端官能基た
とえばアミノ、カルボキシルまたはビニル基を有する。
本発明方法における使用に特に適することが見出された
エラストマー系ポリマーはビニル未端ブタジエン−アク
リロニトリルコポリマーで好ましくは分子量が少なくと
も500であるものである。カルボン酸のエラストマー系
ポリマーに対する重量比は、一般に1:3ないし19:1、好
ましくは1:1.5ないし5:1、特に1:1ないし2:1である。
ポリマー好ましくはエラストマー系ポリマーを接着組成
物中に含むことにより向上されうる。軟化型エラストマ
ー系ポリマーは接着剤技術では良く知られており、共役
ジエンたとえばブタンジエンおよびイソプレンのポリマ
ーを含むものであり、これは他のエチレン系不飽和物
質、特にスチレン、置換スチレンおよびアクリル単量体
たとえばアクリロニトリル、アルキルアクリレートおよ
びアルキルメタクリレートとのホモポリマーまたはコポ
リマーでよい。これらのジエンポリマーは未端官能基た
とえばアミノ、カルボキシルまたはビニル基を有する。
本発明方法における使用に特に適することが見出された
エラストマー系ポリマーはビニル未端ブタジエン−アク
リロニトリルコポリマーで好ましくは分子量が少なくと
も500であるものである。カルボン酸のエラストマー系
ポリマーに対する重量比は、一般に1:3ないし19:1、好
ましくは1:1.5ないし5:1、特に1:1ないし2:1である。
接着剤組成物は、その成分の性質および相対量に応じ
て、液状（ベーストを含む）または固体でもよい。組成
物が液状の場合、これは接着されるべき表面の一方また
は両方へ直接塗布される。これが固体の場合、接着され
るべき表面の一方または両方へ揮発性溶媒中の溶液とし
て塗布され、次いで溶媒を蒸発した後接着されるべき表
面を一緒にする。これに代わり固体接着剤組成物は溶融
形状で表面の一方または両方へ適用してもよい。さらに
別法として、固体接着剤組成物は予備成形したフィルム
形状で使用してもよい。このようなフィルムは常法で製
造されうる。すなわち揮発性溶媒中の組成物溶液からた
とえばシリコーン処理紙のような剥離紙上へフィルムを
流したり、または溶媒を使用することなく重合を起こさ
ない状態下で固形組成物へ熱および圧力をかけることに
よりフィルムを形成してもよい。接着剤組成物のフィル
ム形成性はフィルム形成ポリマーたとえはアクリルホモ
ポリマーまたはコポリマー、フェノキシ樹脂、高分子量
または前駆体のエポキシ樹脂、または好ましくはポリウ
レタン、特にピスフェノールとポリイソシアネートから
誘導されそして分子量400ないし10000を有するイソシア
ネート−末端プレポリマーを含むことにより向上させう
る。
て、液状（ベーストを含む）または固体でもよい。組成
物が液状の場合、これは接着されるべき表面の一方また
は両方へ直接塗布される。これが固体の場合、接着され
るべき表面の一方または両方へ揮発性溶媒中の溶液とし
て塗布され、次いで溶媒を蒸発した後接着されるべき表
面を一緒にする。これに代わり固体接着剤組成物は溶融
形状で表面の一方または両方へ適用してもよい。さらに
別法として、固体接着剤組成物は予備成形したフィルム
形状で使用してもよい。このようなフィルムは常法で製
造されうる。すなわち揮発性溶媒中の組成物溶液からた
とえばシリコーン処理紙のような剥離紙上へフィルムを
流したり、または溶媒を使用することなく重合を起こさ
ない状態下で固形組成物へ熱および圧力をかけることに
よりフィルムを形成してもよい。接着剤組成物のフィル
ム形成性はフィルム形成ポリマーたとえはアクリルホモ
ポリマーまたはコポリマー、フェノキシ樹脂、高分子量
または前駆体のエポキシ樹脂、または好ましくはポリウ
レタン、特にピスフェノールとポリイソシアネートから
誘導されそして分子量400ないし10000を有するイソシア
ネート−末端プレポリマーを含むことにより向上させう
る。
接着剤組成物の重合は、これに電離線たとえば電子ビ
ームまたはＸ線を当てることにより行なわれうる。この
ような重合にとって、良く理解されているように、フリ
ーラジカル開始剤が重合促進のために組成物中に含まれ
うるとはいえ開始剤は必要ではない。
ームまたはＸ線を当てることにより行なわれうる。この
ような重合にとって、良く理解されているように、フリ
ーラジカル開始剤が重合促進のために組成物中に含まれ
うるとはいえ開始剤は必要ではない。
光重合放射線たとえば紫外線、レーザービームまたは
短波長の可視光線を当てることにより接着剤組成物を部
分重合または完全重合することを望む場合にはアクリル
基に対する光重合開始剤が組成物中に含まれる。これは
アクリル樹脂材料の光重合に対する公知開始剤のいずれ
でもよく、通常量、一般には重合性アクリル樹脂材料の
0.1ないし20重量％、好ましくは１ないし10重量％が使
用される。したがって光重合開始剤は、芳香族カルボニ
ル化合物たとえばベンゾイン、ベンゾインアルキルエー
テルたとえばイソプロピルまたはｎ−ブチルエーテル、
α−置換アセトフェノンたとえばベンジルケタールたと
えばベンジルジメチルケタール、α−ハロアセトフェノ
ンたとえばトリクロロメチルｐ−第三ブチルフェニルケ
トン、α−アミノアセトフェノンたとえばジメチルアミ
ノメチルフェニルケトンおよびモルホリノメチルフェニ
ルケトン、ジアルコキシアセトフェノンたとえばジエト
キシアセトフェノン、またはα−ヒドロキシアセトフェ
ノンたとえば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トンまたはベンゾフェノンたとえばベンゾフェノン自体
およびビス（４−ジメチルアミノ）ベンゾフェノン；メ
タロセンたとえばチタニウムメタロセンたとえばビス
（π−メチルシクロペンタジエニル）ビス（σ−ペンタ
フルオロフェニル）チタニウム（IV）;IV A族有機金属
化合物たとえばスタナンたとえばトリメチルベンジルス
タナン、トリブチルベンジルスタナンまたはジブチルベ
ンジルスタナンを光還元性染料、一般にはメチレンブル
ーまたはローズベンガルと一緒に；キノンたとえばマン
トラキノンまたはカンファーキノンを脂肪族α炭素原子
に続く水素を有するアミン好ましくは第三アミンたとえ
ばビス（４−ジメチルアミノ）ベンゾフェノンおよびト
リエタノールアミンとともに；チオキサントンたとえば
アルキル−またはハロゲン−置換チオキサントンたとえ
ば２−イソプロビルチオキサントンまたは２−クロロチ
オキサントン；アシルホスホンオキシド；またはこれら
のうち２個以上の混合物である。
短波長の可視光線を当てることにより接着剤組成物を部
分重合または完全重合することを望む場合にはアクリル
基に対する光重合開始剤が組成物中に含まれる。これは
アクリル樹脂材料の光重合に対する公知開始剤のいずれ
でもよく、通常量、一般には重合性アクリル樹脂材料の
0.1ないし20重量％、好ましくは１ないし10重量％が使
用される。したがって光重合開始剤は、芳香族カルボニ
ル化合物たとえばベンゾイン、ベンゾインアルキルエー
テルたとえばイソプロピルまたはｎ−ブチルエーテル、
α−置換アセトフェノンたとえばベンジルケタールたと
えばベンジルジメチルケタール、α−ハロアセトフェノ
ンたとえばトリクロロメチルｐ−第三ブチルフェニルケ
トン、α−アミノアセトフェノンたとえばジメチルアミ
ノメチルフェニルケトンおよびモルホリノメチルフェニ
ルケトン、ジアルコキシアセトフェノンたとえばジエト
キシアセトフェノン、またはα−ヒドロキシアセトフェ
ノンたとえば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トンまたはベンゾフェノンたとえばベンゾフェノン自体
およびビス（４−ジメチルアミノ）ベンゾフェノン；メ
タロセンたとえばチタニウムメタロセンたとえばビス
（π−メチルシクロペンタジエニル）ビス（σ−ペンタ
フルオロフェニル）チタニウム（IV）;IV A族有機金属
化合物たとえばスタナンたとえばトリメチルベンジルス
タナン、トリブチルベンジルスタナンまたはジブチルベ
ンジルスタナンを光還元性染料、一般にはメチレンブル
ーまたはローズベンガルと一緒に；キノンたとえばマン
トラキノンまたはカンファーキノンを脂肪族α炭素原子
に続く水素を有するアミン好ましくは第三アミンたとえ
ばビス（４−ジメチルアミノ）ベンゾフェノンおよびト
リエタノールアミンとともに；チオキサントンたとえば
アルキル−またはハロゲン−置換チオキサントンたとえ
ば２−イソプロビルチオキサントンまたは２−クロロチ
オキサントン；アシルホスホンオキシド；またはこれら
のうち２個以上の混合物である。
好ましくは、光重合開始剤はα−置換アセトフェノ
ン、チオキサントン、メタロセンまたはこれらのうち２
個以上の混合物である。特に好ましい実施態様におい
て、開始剤はベンジルジアルキルケタール、アルキル−
置換チオキサントンまたはこれらのうち２個以上の混合
物である。
ン、チオキサントン、メタロセンまたはこれらのうち２
個以上の混合物である。特に好ましい実施態様におい
て、開始剤はベンジルジアルキルケタール、アルキル−
置換チオキサントンまたはこれらのうち２個以上の混合
物である。
光重合開始剤を含む接着剤組成物は光重合用放射線を
受けることにより重合する。組成物がまたフリーラジカ
ル光重合開始剤を含む場合には、これに光重合用放射線
を当てることにより部分重合させ続いてフリーラジカル
重合により完全に重合させる。
受けることにより重合する。組成物がまたフリーラジカ
ル光重合開始剤を含む場合には、これに光重合用放射線
を当てることにより部分重合させ続いてフリーラジカル
重合により完全に重合させる。
本発明方法の使用に適する光重合用放射線はもっぱら
紫外線でもよくまたはスペクトルの紫外範囲と可視範囲
の両方の波長を有する放射線でもよい。200ないし800m
m、特に200ないし500mmの波長を有する放射線が好まし
い。市販されている装置から、この波長範囲の放射線を
発する適当な放射線供給源の選択は光重合の技術に熟知
した者には日常的な事である。適当な供給源には中圧水
銀アークランプおよび金属ハロゲンランプが含まれる。
適当な照射時間は、同様に、光重合技術を熟知したもの
により直ちに決定される。
紫外線でもよくまたはスペクトルの紫外範囲と可視範囲
の両方の波長を有する放射線でもよい。200ないし800m
m、特に200ないし500mmの波長を有する放射線が好まし
い。市販されている装置から、この波長範囲の放射線を
発する適当な放射線供給源の選択は光重合の技術に熟知
した者には日常的な事である。適当な供給源には中圧水
銀アークランプおよび金属ハロゲンランプが含まれる。
適当な照射時間は、同様に、光重合技術を熟知したもの
により直ちに決定される。
光重合用放射線は、間に接着剤組成物を挾んだデータ
保持シートを透明ポリマーフィルムの組付品を、透明フ
ィルムを通して照射することにより接着剤組成物を重合
させるのに使用され得る。データ保持シートもそのよう
な放射線に対して透明である場合には、このシートを通
して組付品を照射することにより重合させることができ
る。
保持シートを透明ポリマーフィルムの組付品を、透明フ
ィルムを通して照射することにより接着剤組成物を重合
させるのに使用され得る。データ保持シートもそのよう
な放射線に対して透明である場合には、このシートを通
して組付品を照射することにより重合させることができ
る。
接着剤組成物が、直接または光重合用放射線照射後の
いずれかにフリーラジカルにより重合する場合、これは
フリーラジカル重合開始剤を含む。これはビニル重合で
通常使用される公知のフリーラジカル発生開始剤のいず
れかであり得るが、好ましくは有機ペルオキシドまたは
アゾ化合物である。開始剤は通常量、一般に重合物質の
0.001ないし15重量％、好ましくは0.05なしい10重量％
で使用されうる。適当な有機ペルオキシドには、ジアル
キルペルオキシドたとえば第三ブチルペルオキシドおよ
び2,2−ビス（第三ブチルペルオキシ）プロパン、ジア
シルペルオキシドたとえばベンゾイルペルオキシドおよ
びアセチルペルオキシド、ぺルエステルたとえば第三ブ
チルペルゾエートおよび第三ブチルペル−２−エチルヘ
キサノエート、ペルジカーボネートたとえばジセチルペ
ルオキシジカーボネートおよびジシクロヘキシルペルオ
キシジカーボネート、ケトンペルオキシドたとえばシク
ロヘキサノンペルオキシドおよびメチルエチルケトンペ
ルオキシド、およびヒドロペルオキシドたとえばクメン
ヒドロペルオキシドおよび第三ブチルヒドロペルオキシ
ドが含まれる。適当なアゾ化合物にはアゾビス（イソブ
チロニトリル）およびアゾビス（2,4−ジメチルバレロ
ントリル）が含まれる。フリーラジカル重合促進剤たと
えば第三アミン、ケチミン、遷移金属塩たとえばコバル
トナフテネートおよびバナジウムモノブチルホスフィッ
トおよびスルフイミドが開始剤とともに使用されるう
る。
いずれかにフリーラジカルにより重合する場合、これは
フリーラジカル重合開始剤を含む。これはビニル重合で
通常使用される公知のフリーラジカル発生開始剤のいず
れかであり得るが、好ましくは有機ペルオキシドまたは
アゾ化合物である。開始剤は通常量、一般に重合物質の
0.001ないし15重量％、好ましくは0.05なしい10重量％
で使用されうる。適当な有機ペルオキシドには、ジアル
キルペルオキシドたとえば第三ブチルペルオキシドおよ
び2,2−ビス（第三ブチルペルオキシ）プロパン、ジア
シルペルオキシドたとえばベンゾイルペルオキシドおよ
びアセチルペルオキシド、ぺルエステルたとえば第三ブ
チルペルゾエートおよび第三ブチルペル−２−エチルヘ
キサノエート、ペルジカーボネートたとえばジセチルペ
ルオキシジカーボネートおよびジシクロヘキシルペルオ
キシジカーボネート、ケトンペルオキシドたとえばシク
ロヘキサノンペルオキシドおよびメチルエチルケトンペ
ルオキシド、およびヒドロペルオキシドたとえばクメン
ヒドロペルオキシドおよび第三ブチルヒドロペルオキシ
ドが含まれる。適当なアゾ化合物にはアゾビス（イソブ
チロニトリル）およびアゾビス（2,4−ジメチルバレロ
ントリル）が含まれる。フリーラジカル重合促進剤たと
えば第三アミン、ケチミン、遷移金属塩たとえばコバル
トナフテネートおよびバナジウムモノブチルホスフィッ
トおよびスルフイミドが開始剤とともに使用されるう
る。
アクリル重合の技術で良く理解されるように、フリー
ラジカル開始剤および促進剤の適当な選択は、これらの
重合が熱により促進されうるとはいえ、雰囲気条件下で
フリーラジカル重合を受ける接着剤組成物を与えうる。
このような組成物を関し、重合状態に置くことは、これ
らを接着されるべき表面に閉じ込めた後雰囲気状態下で
重合を行なうことが必要なだけである。好ましくは、本
発明によれば、フリーラジカル重合は単に穏やかに高め
られた温度にすることのできる加熱により行なわれる。
適当な温度は一般に30ないし150℃、好ましくは80ない
し130℃である。
ラジカル開始剤および促進剤の適当な選択は、これらの
重合が熱により促進されうるとはいえ、雰囲気条件下で
フリーラジカル重合を受ける接着剤組成物を与えうる。
このような組成物を関し、重合状態に置くことは、これ
らを接着されるべき表面に閉じ込めた後雰囲気状態下で
重合を行なうことが必要なだけである。好ましくは、本
発明によれば、フリーラジカル重合は単に穏やかに高め
られた温度にすることのできる加熱により行なわれる。
適当な温度は一般に30ないし150℃、好ましくは80ない
し130℃である。
接着剤組成物はまた通常の添加剤たとえば重合防止剤
たとえばヒドロキノンおよび2,6−ジ−第三ブチル−４
−メチルフェノール、およびペーストとして組成物へ配
合される充てん剤を含みうる。勿論、組成物が放射線照
射により重合するべき場合には、充てん剤は使用される
放射線を十分に通過させて重合を妨害しないものである
べきである。適当な充てん剤の選択は放射線重合技術に
熟知している者にとっては日常的な事である。
たとえばヒドロキノンおよび2,6−ジ−第三ブチル−４
−メチルフェノール、およびペーストとして組成物へ配
合される充てん剤を含みうる。勿論、組成物が放射線照
射により重合するべき場合には、充てん剤は使用される
放射線を十分に通過させて重合を妨害しないものである
べきである。適当な充てん剤の選択は放射線重合技術に
熟知している者にとっては日常的な事である。
透明ポリマーフィルムはたとえばポリエチレン、エチ
レンと酢酸ビニルのコポリマー、ポリエステル、メチル
メタリレートのポリマー、ポリスチレン、ポリカーボネ
ート又はセルロースアセテートのフィルムであってよ
い。好ましいのはポリエステル又はセルローストリアセ
テートのフィルムである。ゼラチン層はフィルム上に置
いた水溶性ゼラチンエマルジョンから水を蒸発させるこ
とによりフィルム上に形成させてよい。その代わりとし
て、上にゼラチン層を有する透明ポリマーフィルムは、
ポリマーフィルムと予備成形されたゼラチンフィルムと
の積層物であってよい。
レンと酢酸ビニルのコポリマー、ポリエステル、メチル
メタリレートのポリマー、ポリスチレン、ポリカーボネ
ート又はセルロースアセテートのフィルムであってよ
い。好ましいのはポリエステル又はセルローストリアセ
テートのフィルムである。ゼラチン層はフィルム上に置
いた水溶性ゼラチンエマルジョンから水を蒸発させるこ
とによりフィルム上に形成させてよい。その代わりとし
て、上にゼラチン層を有する透明ポリマーフィルムは、
ポリマーフィルムと予備成形されたゼラチンフィルムと
の積層物であってよい。
データ保持シートはたとえば、ペーパーシート、セル
ロース系繊維および／または合成繊維たとえばポリエス
テル、ポリアミドまたはポリオレフィン繊維からなるペ
ーパー、或はポリマー材料の非繊維質シートたとえば保
護用ポリマーフィルムに適するとして先に述べたもので
あってよい。シートにより運ばれるデータはたとえばカ
ードを発行してもらう人の写真であってよく、または他
の印刷した絵もしくは文字のデータであってよい。デー
タ保持シート上のゼラチン層は一般的にシート上に置い
た水性ゼラチンエマルジョンから水を蒸発させることに
より形成される。
ロース系繊維および／または合成繊維たとえばポリエス
テル、ポリアミドまたはポリオレフィン繊維からなるペ
ーパー、或はポリマー材料の非繊維質シートたとえば保
護用ポリマーフィルムに適するとして先に述べたもので
あってよい。シートにより運ばれるデータはたとえばカ
ードを発行してもらう人の写真であってよく、または他
の印刷した絵もしくは文字のデータであってよい。デー
タ保持シート上のゼラチン層は一般的にシート上に置い
た水性ゼラチンエマルジョンから水を蒸発させることに
より形成される。
データ保持シートは、たとえば一表面にのみ保全デー
タを携える場合には、その表面にのみゼラチン層を有し
ていればよい。より普通にはデータ保持シートは各面上
にゼラチン層を有し、そして前記透明ポリマーフィルム
は各面に接合させる。
タを携える場合には、その表面にのみゼラチン層を有し
ていればよい。より普通にはデータ保持シートは各面上
にゼラチン層を有し、そして前記透明ポリマーフィルム
は各面に接合させる。
本発明のカードを製造するには、接着剤組成物を透明
ポリマーフィルム上のゼラチン層に、データ保持シート
上のゼラチン層に、又はこれらの層の両方に適用してよ
い。接着剤組成物の適用後、透明ポリマーフィルムとデ
ータ保持シートを、それらの間に接着剤組成物を挾ん
で、たとえば保全カードの製造に慣用されているラミネ
ート化装置のようなラミネート化装置中で一緒にプレス
してよい。接合される基材はそれらの間にトラップされ
たいかなる空気も追い出されることを確実にするのに充
分な圧力を用いて共にブレスするのが通常望ましい。得
られた組付品は次いで接着材組成物にとって重合する条
件に置かれ、たとえば組付品が前記光重合用放射線で照
射される。
ポリマーフィルム上のゼラチン層に、データ保持シート
上のゼラチン層に、又はこれらの層の両方に適用してよ
い。接着剤組成物の適用後、透明ポリマーフィルムとデ
ータ保持シートを、それらの間に接着剤組成物を挾ん
で、たとえば保全カードの製造に慣用されているラミネ
ート化装置のようなラミネート化装置中で一緒にプレス
してよい。接合される基材はそれらの間にトラップされ
たいかなる空気も追い出されることを確実にするのに充
分な圧力を用いて共にブレスするのが通常望ましい。得
られた組付品は次いで接着材組成物にとって重合する条
件に置かれ、たとえば組付品が前記光重合用放射線で照
射される。
本発明は織別カードに適用する場合特に適している。
本発明を次の実施例により説明する。実施例中、部お
よびパーセントは特記しない限り重量による。
よびパーセントは特記しない限り重量による。
実施例で使用される樹脂および重合性カルボン酸は次
のようにして調整される： 樹脂Ｉ エポキシ含量5.2当量/kgを有するビスフェノールＡの
ジグリジルエーテル（400部）および2,6−ジ−第三ブチ
ル−４−メチルフェノール（0.4部）の混合物を110℃ま
で加熱する。この温度を保持しながら、2.5時間かけて
メタクリル酸（164部）、ノナン酸（15部）、トリスオ
クタン酸クロム（III）（0.4部;5％ リグロイン溶液）
および2,6−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール
（1.2部）の混合物を加える。さらに３時間110℃で加熱
後、エポキシ含量は0.36当量/kgである。
のようにして調整される： 樹脂Ｉ エポキシ含量5.2当量/kgを有するビスフェノールＡの
ジグリジルエーテル（400部）および2,6−ジ−第三ブチ
ル−４−メチルフェノール（0.4部）の混合物を110℃ま
で加熱する。この温度を保持しながら、2.5時間かけて
メタクリル酸（164部）、ノナン酸（15部）、トリスオ
クタン酸クロム（III）（0.4部;5％ リグロイン溶液）
および2,6−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール
（1.2部）の混合物を加える。さらに３時間110℃で加熱
後、エポキシ含量は0.36当量/kgである。
実施例１ 写真がプリントされゼラチン表層を有する硬質印画紙
のゼラチン表層上に、２−カルボキシエチルアクリレー
ト（73.3部）、樹脂Ｉ（18.3部）、ベンジルジメチルケ
タール（2.7部）及びシリカ充填剤（5.7部）からなる接
着剤組成物を塗布する。接着剤組成物はワイヤ巻付棒を
用いて25μｍの厚さの塗膜として適用される。ゼラチン
層を上に有する透明ポリエステルフィルム（全体の厚さ
175μｍ）を、ゼラチン層を下方に向けて、上記印画紙
の接着剤塗布表面上に適用する。得られた組付品を手で
圧迫し、次いでそれに80W/cm中圧水銀アークランプから
でる重合用放射線を750mmの距離から２秒間、透明フィ
ルムを通して照射する。ポリエステルフィルムと印画紙
の間には全体的に確実な接合が形成され、そのためポリ
エステルフィルムの除去を試みると印画紙が破れる。
のゼラチン表層上に、２−カルボキシエチルアクリレー
ト（73.3部）、樹脂Ｉ（18.3部）、ベンジルジメチルケ
タール（2.7部）及びシリカ充填剤（5.7部）からなる接
着剤組成物を塗布する。接着剤組成物はワイヤ巻付棒を
用いて25μｍの厚さの塗膜として適用される。ゼラチン
層を上に有する透明ポリエステルフィルム（全体の厚さ
175μｍ）を、ゼラチン層を下方に向けて、上記印画紙
の接着剤塗布表面上に適用する。得られた組付品を手で
圧迫し、次いでそれに80W/cm中圧水銀アークランプから
でる重合用放射線を750mmの距離から２秒間、透明フィ
ルムを通して照射する。ポリエステルフィルムと印画紙
の間には全体的に確実な接合が形成され、そのためポリ
エステルフィルムの除去を試みると印画紙が破れる。
実施例２ 実施例１で使用したポリエステルフィルムに代えて、
ゼラチン層を上に有する透明セルローストリアセートフ
ィルム（全体の厚さ200μｍ）を用いる以外は実施例１
と同様に操作し、接着剤塗布印画紙へ透明フィルムを適
用した後は組付品を巻いてトラップされた全ての空気を
除き、そして実施例１のように照射を行なう前に、真空
チャンバ内に２秒間置く。全体的に確実な接合が形成さ
れ、そのためセルローストリアセテートフィルムを除去
しようとすると印画紙が破れる。
ゼラチン層を上に有する透明セルローストリアセートフ
ィルム（全体の厚さ200μｍ）を用いる以外は実施例１
と同様に操作し、接着剤塗布印画紙へ透明フィルムを適
用した後は組付品を巻いてトラップされた全ての空気を
除き、そして実施例１のように照射を行なう前に、真空
チャンバ内に２秒間置く。全体的に確実な接合が形成さ
れ、そのためセルローストリアセテートフィルムを除去
しようとすると印画紙が破れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−168480（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B42D 15/10 501 C09J 7/02 C09J 4/02
Claims (20)
- 【請求項１】ゼラチン層を上に有するデータ保持シート
と、ゼラチン層を上に有する透明ポリマーフィルムとか
らなり、上記シートおよび上記フィルムは、各ゼラチン
層の間にそして接触して重合した接着剤組成物で共に接
合されており、接着剤組成物が少なくとも１個の重合性
アクリル基を有するカルボン酸を含んでいる保全カー
ド。 - 【請求項２】カルボン酸が炭素原子数３ないし30のモノ
アクリル系化合物である請求項１記載の保全カード。 - 【請求項３】カルボン酸が次式 CH2＝Ｃ（R1）−COOR2 Ｉ 〔式中、 R1は水素原子またはメチル基を表わし、 R2は水素原子または式−R3−COOHで表わされる基を表わ
し、そして R3は炭素原子数１ないし４のアルキレン基または次式 −（CH2−CH（R1）COO）nCH2CH（R1）− II （式中、ｎは１ないし６の整数を表わす） で表わされる表される基を表わす〕 で表わされる請求項２記載の保全カード。 - 【請求項４】R1が水素原子を表わしR2が水素原子または
式−CH2CH2COOHで表わされる基を表わすか、あるいはR1
がメチル基を表わし、R2が水素原子または式−CH2CH（C
H3）COOHで表われる基を表わす請求項３記載の保全カー
ド。 - 【請求項５】接着剤組成物が、１分子当り平均１個より
多い重合性アクリル基を有する多官能価物質である他の
アクリル系物質も含む請求項１記載の保全カード。 - 【請求項６】接着剤組成物が、１分子当り平均１個より
多い重合性アクリル基を有する多官能価物質である他の
アクリル系物質も含む請求項３記載の保全カード。 - 【請求項７】多官能価物質がエポキシ樹脂と重合性アク
リル基を有するカルボン酸のエステルである請求項５記
載の保全カード。 - 【請求項８】多官能価物質がエポキシ樹脂と重合性アク
リル基を有するカルボン酸のエステルである請求項６記
載の保全カード。 - 【請求項９】多官能価物質がエポキシ樹脂とアクリルま
たはメタクリル酸のエステルである請求項７記載の保全
カード。 - 【請求項１０】多官能価物質がエポキシ樹脂とアクリル
酸またはメタクリル酸のエステルである請求項８記載の
保全カード。 - 【請求項１１】接着剤組成物がまたエポキシ樹脂と炭素
原子数６ないし20の飽和モノカルボン酸のエステルも含
有する請求項７記載の保全カード。 - 【請求項１２】接着剤組成物がまたエポキシ樹脂と炭素
原子数６ないし20の飽和モノカルボン酸のエステルも含
有する請求項８記載の保全カード。 - 【請求項１３】接着剤組成物がカルボン酸と１分子当り
平均１個より多い重合性アクリル基を有する多官能価物
質との混合物を含み、カルボン酸：多官能価物質の重量
比が1:1.5ないし10:1である請求項１記載の保全カー
ド。 - 【請求項１４】接着剤組成物がまたアクリル基に対する
光重合開始剤も含み、光重合用放射線を受けることによ
り重合する請求項１記載の保全カード。 - 【請求項１５】接着剤組成物がまたフリーラジカル重合
開始剤も含み、光重合用放射線を受けることにより重合
し、続いてフリーラジカル重合する請求項14記載の保全
カード。 - 【請求項１６】接着剤組成物がまたフリーラジカル重合
開始剤も含み、フリーラジカル重合により重合する請求
項１記載の保全カード。 - 【請求項１７】透明ポリマーフィルムがポリエステルま
たはセルローストリアセテートのフィルムである請求項
１記載の保全カード。 - 【請求項１８】データ保持シートが紙のシートである請
求項１記載の保全カード。 - 【請求項１９】データ保持シートが各面にゼラチン層を
有し、そして請求項１で特定した透明ポリマーフィルム
が各面に接合している請求項１記載の保全カード。 - 【請求項２０】透明ポリマーフィルムとデータ保持シー
トを共に、それらの間に接着剤組成物を挟んでラミネー
ト化装置中でプレスすることにより得られた請求項１記
載の保全カード。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB888814705A GB8814705D0 (en) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | Method |
| GB8814705.3 | 1988-06-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0245193A JPH0245193A (ja) | 1990-02-15 |
| JP2805212B2 true JP2805212B2 (ja) | 1998-09-30 |
Family
ID=10639053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1159379A Expired - Lifetime JP2805212B2 (ja) | 1988-06-21 | 1989-06-21 | 保全カード |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5208110A (ja) |
| EP (1) | EP0348349B1 (ja) |
| JP (1) | JP2805212B2 (ja) |
| CA (1) | CA1332707C (ja) |
| DE (1) | DE68915483T2 (ja) |
| ES (1) | ES2054085T3 (ja) |
| GB (1) | GB8814705D0 (ja) |
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| GB9110783D0 (en) * | 1991-05-18 | 1991-07-10 | Ciba Geigy | Adhesives |
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| US5498859A (en) * | 1993-02-20 | 1996-03-12 | Farmont Technik Gmbh & Co. | Parking card for the charge-related actuation of a parking barrier |
| US5500515A (en) * | 1993-06-29 | 1996-03-19 | Farmont; Johann | Method of using a parking card for operating a parking barrier for pay parking |
| US5437901A (en) * | 1993-06-29 | 1995-08-01 | Farmont; Johann | Parking card for the charge-related actuation of a parking barrier |
| US5504314A (en) * | 1993-06-29 | 1996-04-02 | Farmont; Johann | Monitoring and/or directing system for parking areas |
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| DE4414303C2 (de) * | 1994-04-23 | 1998-07-23 | Farmont Technik | Ausgabevorrichtung für scheibenförmige Parktickets |
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| ATE287335T1 (de) | 1998-11-21 | 2005-02-15 | Lohmann Gmbh & Co Kg | Verfahren zur herstellung einer mehrschichtigen ausweiskarte aus kunststoff |
| US7201953B2 (en) | 1999-08-26 | 2007-04-10 | Orga Kartensysteme And Lohmann Gmbh & Co. Kg | Method for the production of a multi-layer identity card of plastic |
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| US7627531B2 (en) | 2000-03-07 | 2009-12-01 | American Express Travel Related Services Company, Inc. | System for facilitating a transaction |
| DE10025093A1 (de) * | 2000-05-20 | 2001-11-22 | Orga Kartensysteme Gmbh | Verfahren zur Herstellung von mehrschichtigen Dokumentenkarten und danach hergestellte Dokumentenkarten |
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1988
- 1988-06-21 GB GB888814705A patent/GB8814705D0/en active Pending
-
1989
- 1989-06-13 EP EP89810448A patent/EP0348349B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-13 DE DE68915483T patent/DE68915483T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-13 ES ES89810448T patent/ES2054085T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-19 CA CA000603201A patent/CA1332707C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-19 US US07/368,452 patent/US5208110A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-21 JP JP1159379A patent/JP2805212B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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