JPS6383184A - フイルム状接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本願発明は、金属箔〜プラスチックフィルムの貼夛合せ
等に用いられるフィルム状接着剤に係る。

更に詳しくは、造膜性を有するフェノキシ樹脂、エチレ
ン性２重結合を有するプレｙｔ’　ＩＪママ−よびモノ
マー、光開始剤、溶剤を主成分として構成されるワニス
を、最終的に剥離除去可能なフィルム支持体上ＫＩＴ！
布し、これを乾燥せしめて得られる、熱融着後光硬化可
能なフィルム状接着剤に関するものである。

〔従来接衝〕

従来フェノキシ樹脂は各種ラミネート用接着剤として用
いられている。フェノキシ樹脂からなる接着剤の用い方
は被接着体表面にフェノキシ樹脂塗膜を形成しておき、
謂ゆるホットメルト方式で加熱接着するというものであ
る。然しなからこの様な従来からの方法で得られたラミ
ネート品は耐熱接着性に乏しく、その用途に限定されて
しまう。

この問題を避ける目的でウレタン化合物等を７エノキシ
塗膜中に共存せしめておき、フェノキシ樹脂中のインダ
ント水酸基と反応架橋せしめて耐熱接着性を確保しよう
という試みが成されているが、ウレタン化合物中のイソ
シアネート基とフェノキシ樹脂中の水酸基との反応が早
く塗布乾燥後直ちに接着ラミネートする必要が有シ、フ
イルム状接着剤としての保存性に欠けるものである。

一方紫外線硬化樹脂をラミネート用接着剤として用いん
とする試みも成されてはいるが、以下の様な問題点があ
シ実用的に限界がある。

即ち ■硬化収縮が大きく、被着体との密着性に乏しい０ ■一般にプレポリマーおよび希釈モノマーが主体になっ
ているため、初期粘着性に乏しく、被接着体同志が剥れ
易く、紫外線照射前の強固な粘着が得難く、最終的接着
も弱いものになってしまう。

■フィルム状にすることが困難である。

等の問題である。

〔発明の目的〕

本願発明者等は従来得ることが出来なかった、初期粘着
性に優れ、先便化可能であシ、最終的に耐熱性に優れた
接着層を形成し得るラミネート用フィルム状接着剤を得
んとして鋭意研究した結果、フェノキシ樹脂と光硬化樹
脂系の組合せで、良好なフィルム状接着剤を得られるこ
とを見い出し本題発明に到達した。

〔発明の構成〕

本発明はフェノキシ樹脂、エチレン性２重結合を有する
プレポリマーおよびモノマー、光重合開始剤及び溶剤を
主成分とするワニスを離型可能な支持体フィルム上に塗
布・乾燥し、該支持体フィルム状に、フィルム状接着剤
層を形成させ、接着時に該支持体フィルムを剥離して用
いる光硬化可能なフィルム状接着剤に関するものである
。

本発明において用いられる離型可能な支持体フィルムと
しては各種プラスチックフィルムが使用可能であるが価
格、強度等の面でポリエステルフィルムが好ましい。ま
た必要に応じて、剥離性を向上する目的でフィルム表面
を離型処理しておくことも有効な手法である。

次いで該支持体フィルム上にワニスを塗布して乾燥せし
めてフィルム状の接着層を形成せしめる。

ワニスの構成成分の一つであるフェノキシ樹脂はビスフ
ェノールＡとエピクロルヒドリンより合成される高分子
量−リシトロキシピリエーテル構造の熱可塑性樹脂であ
シ一般市販品の使用が可能である。このものはエポキシ
樹脂と化学構造において同一であるが、分子量がはるか
に大きく、得られるフィルムは分子間結合が強く強靭な
フィルムと成る上、分子内に多くの側鎖水酸基を有して
いるため被接着体との密着性に富むという長所を有して
いる。更に該樹脂は熱可塑性であるため加熱圧着によシ
接着し謂ゆるホットメルト接着が可能である。また溶剤
除去に際して造膜性他樹脂との相溶性に優れているため
均一な塗膜形成が可能である。

然しなから該樹脂は上記長所の裏返しの欠点として耐熱
性に劣ること、耐薬品性に劣るといった欠点があシ、こ
の欠点を解消せんとするのが本発明の重要な点である。

次いで該ワニスの構成成分であるエチレン性２重結合を
有するプレポリマーとしてはエビキシアクリレート、エ
ビキシメタアクリレート、ウレタンアクリレート、ウレ
タンメタアクリレート、セリエステルアクリレート、セ
リエステルメタアクリレート、セリエーテルアクリレー
ト等のアクリレート又はメタアクリレートが用いられる
。

次いで上記アクリレートまたはメタアクリレートプレポ
リマーと共にモノマーが使用されるが、とのモノマーは
プレポリマーおよびフェノキシ樹脂との相溶性を有する
アクリレートモノマーまたはメタアクリレートモノマー
はすべて使用可能であるが耐熱性を重視する場合はペン
タエリスリトールトリアクリレートに代表される多官能
アクリレート又はメタアクリレートモノマーの添加が有
効であシ、又密着性の向上を図る場合には水酸基を有す
るアクリレート又はメタアクリレートモノマーの添加が
効果的である。

これらプレポリマーおよびモノマーのフェノキシ樹脂に
対する添加割合はその種類、要求される耐熱性、等を勘
案して適宜決定されるが溶剤除去後の樹脂塗膜がブロッ
キングを起さないことが肝要であシ更に両者ともフェノ
キシ樹脂に良く相溶することは勿論必要である。

次に構成成分として光重合開始剤が用いられる。

光重合開始剤としてはベンジル、ベンゾインイソプロぜ
ルエーテル、２−エチルアントラキノン等の一般紫外線
硬化に際して用いられる。また被着体の光線透過率との
関係で増感剤の併用も有効である。

次いで構成成分すべてに対して溶解能を有する溶剤を用
いてフェノ化する。溶剤の種類および添加物に対する割
−＆は塗布・乾燥工程との関係で適宜決定される。

なおフェノの製造方法としてフェノキシ樹脂を溶剤で溶
解しておき、これにエチレン性２重結合を有するプレｄ
　ＩＪママ−よびモノマー、光重合開始剤、と更に溶剤
を添加する方法がフェノ製造における作業性が優れてい
て望ましいが、フェノキシ樹脂、エチレン性２重結合を
有するゾレボリマーおよびモノマー、光重合開始剤を溶
剤に一括し溶解しフェノ化することも可能であシ、フェ
ノ化する方法はいずれであっても特に制限されるもので
はない。

かくして得られたフェノ組成物を前記支持体上に塗布す
るがコーティング方法としてはｑ−ルコータ−、フロー
コーター、スプレーコーター等ト常法で行うことが出来
る。

次いで塗布物を乾燥せしめ塗膜を形成する。

〔発明の効果〕

かくして得られるフィルム状接着剤はフェノキシ樹脂の
良好な造膜性のなめ均一であ）、各種アクリレート系化
合物との相溶性が良いため完全に均一な塗膜である。な
お形成すべ′ｆｉ塗厚の厚みは１０〜３０μがラミネー
ト接着という観点から好ましい。またかくして得られる
塗膜は完全にタックフリーであシ充分室温で巻き取シ可
能であるがラミネート工程での接着温度の低温化を図る
ため若干の粘着性を残して離型フィルムを貼ることも必
要に応じて可能でらる。

なお最終的に光硬化を行うため本発明のフィルム状接着
剤を使用してなる積層体は一方または両方の被接着層は
硬化光線透過能を有することが必要である。

この様にし得られ九積層体は両面又は片面から光照射を
施す。この照射によジフェノキシ樹脂中の光硬化成分は
硬化し接着層は耐熱性、耐薬品性が付与され優れた積層
構造体となる。

氷原発明になる接着フィルムが特に効果を発揮するもの
として金属箔とゴリエーテルイミド、ポリサルフォン、
？リエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフオン
等の謂ゆるエンプラフィルム類との接着がある。

以下に実施例につき述べる。

〔実施例〕

実施例１ 数平均分子−［７，４００のビスフェノールＡ型フェノ
キシ樹脂（東都化成特製　商品名フェノトートＹＰ５０
）　４０重量部とメチルセロソルブアセテート６０重量
部とを７０℃にて攪拌して均一なフェノキシ樹脂溶液と
した。

次に以下の配合で均一な接着剤組成物を得た。

上記フェノキシ樹脂溶液　　　　　１００重量部固形エ
ビキシアクリレートプ レピリマー（昭和高分子鱒製 商品名りぜキシＶＲ−６０）　　　　　　　２７重量部
インタエリスリトールトリア クリレート　　　　　　　　　　　　　　１３　１２−
エチルアントラキノン　　　　　１７　１メチルセロソ
ルブアセテ−）　　　　　５０　１酢歳ブチル　　　　
　　　　　　　１１７　Ｉ支持体フィルムとして片面を
シリコーン樹脂で離型処理した５０μのポリエチレンテ
レフタレートフィルムの処理面上に上記接着剤組成物を
ロールコート法によシ塗布し、８０℃、５ｍの乾燥ゾー
ンを１ｍ／分のライン速度で流して巻き取った。

乾燥後の接着剤層は謂ゆるタックフリーの状態であるた
め、巻き取りたフィルムはプロッ午ングを起こさず容易
に引き剥すことが可能であった。

次に得られたフィルム状接着剤を片面疎化した厚み１２
５μのぼりエチレンテレフタレートフィルムの疎化面上
に８０℃、１陽／−の圧着ロールを用いて加熱ラミネー
トした。

こうして得られた、接着剤層を中間に介した三層フィル
ムを巻き出し部に取シ付け、５０μ厚の片面離型処理し
たはリエチレンテレフタレートフィルムを引き剥すと同
時に、接着剤層付きの１２５μのピリエチレンテレフタ
レートフィルムをライン速度１ｍ／分で巻き出していき
、片面疎化した３５μ厚の鋼箔をこの銅箔疎化面と接着
剤層が接するように８０℃、ｘｋｙ／ｃｉｔの熱圧着ロ
ールを用いてラミネートした。

ラミネートロールの直後にピリエチレンテレ７タレート
フイルム面よシ１５偲の距離に８０Ｗ／−の高圧水銀灯
１灯を設置し、これによシ紫外線を照射することによシ
、接着剤層の硬化を行なった。

得られた接着複合体の接着力を評価するために、銅箔の
引き剥し強度を９０’方向で測定した。初期状態では２
５呻ｆ　／　ｃｍ　、また２００℃、１時間の加熱処理
後の強度は２−１１Ｑｆ／備であった。

さらに、この接着複合体の鋼箔を常法によシエッチング
で除去した後、残ったフィルムをアセトン中に１時間浸
漬したが、接着剤層には何らの変化も認められなかった
。

尚、このときの接着剤層の厚みは２５μであった。

比較例１ フェノキシ樹脂を含有しない下記接着剤組成物を調製し
た。

固形エポキシアクリレートプ レｌリマ−（昭和高分子■製 商品名リピキシＶＲ−６０）　　　　　　１００　　重
量部ペンタエリスリトールトリア クリレート　　　　　　　　　　　　　２７　　Ｉ２−
エチルアントラキノン　　　　　２．７１メチルセロソ
ルブアセテ−）　　　１３０　　１酢酸ブチル　　　　
　　　　　　　２００　　Ｉ実施例１と全く同様にして
片面離型処理した５０μ厚のピリエチレンテレフタレー
トフィルムの処理面上に３０μ厚の接着剤層を形成した
。この接着剤層も謂ゆるタックフリーで、巻き取ったフ
ィルムはブロッキングを起こさなかった。

次に実施例１と全く同様な操作で１２５μ厚のぼりエチ
レンテレフタレートフィルムと３５μ銅箔の接着複合体
を得た。

この接着複合体の接着強度は、初期状態でα５ｋｐｆ　
／　部、また２００℃、１時間の加熱処理後の強度は０
．４ｈｆ／備と著しく小さいものであった。

比較例２ 実施例１の７エノキシ樹脂溶 液　　　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部メ
チルセロンルプアセテート　　　　５０　ｌ酢酸ブチル
　　　　　　　　　　　１５０　　＃上記のような、フ
ェノキシ樹脂溶液を接着剤組成物として、実施例１と同
様に１１２５μ厚のポリエチレンテレフタレートフィル
ムと３５μ厚の銅箔との接着複合体を得た。只し、この
場合は高圧水銀灯による紫外線照射は行なわなかった。

得られた接着複合体の接着強度は初期状態では１、８ｋ
ｆｆ　／　ａｎでありたが、２００℃、１時間の加熱処
理を施こすと、ピリエチレンテレフタレートフィルム面
と接着剤層の間で大きな浮きが全面に発生した。

また、銅箔をエツチング除去したフィルムをアセトン中
に１０分間浸漬したところ、接着剤層は溶解した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. フェノキシ樹脂、エチレン性２重結合を有するプレポリ
   マーおよびモノマー、光重合開始剤及び溶剤を主成分と
   するワニスを離型可能な支持体フィルム上に塗布・乾燥
   し、該支持体フィルム上に、フィルム状接着剤層を形成
   させ、接着時に該支持体フィルムを剥離して用いること
   を特徴とする光硬化可能なフィルム状接着剤。