JP2804491B2 - 側鎖にアミド基を有する側鎖重合体 - Google Patents

側鎖にアミド基を有する側鎖重合体

Info

Publication number
JP2804491B2
JP2804491B2 JP63329495A JP32949588A JP2804491B2 JP 2804491 B2 JP2804491 B2 JP 2804491B2 JP 63329495 A JP63329495 A JP 63329495A JP 32949588 A JP32949588 A JP 32949588A JP 2804491 B2 JP2804491 B2 JP 2804491B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
cyano
phenylene
substituted
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP63329495A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH01234407A (ja
Inventor
ラインハルト・ロレンツ
Original Assignee
ロリク・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ロリク・アクチエンゲゼルシヤフト filed Critical ロリク・アクチエンゲゼルシヤフト
Publication of JPH01234407A publication Critical patent/JPH01234407A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2804491B2 publication Critical patent/JP2804491B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/38—Polymers
    • C09K19/3833—Polymers with mesogenic groups in the side chain
    • C09K19/3842—Polyvinyl derivatives
    • C09K19/3852—Poly(meth)acrylate derivatives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/38—Esters containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F20/60—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing nitrogen in addition to the carbonamido nitrogen
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/245—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing a polymeric component
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/02—Alignment layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/025—Polyamide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は側鎖にアミド基を有する側鎖重合体、その製
造、対応する単量体、該重合体の相互及び／または他の
物質との混合物、並びに光学装置、特に統合した光学装
置、光電子工学装置（optoelectronics）及び／または
情報保管に対する、或いは物質の混合物の分離、特に気
体混合物に対する分離膜またはガスクロマトグラフイー
における固定相としての該重合体及び混合物の用途に関
する。
液晶の異方性特性を主に光電子工学に技術的に用いる
ことができる。これに関して、低分子液晶物質に基ずく
電子−光学表示装置が独特の意味をもっている。この場
合、液晶は光リレーとしての役割を果し、これによっ
て、一般に液晶層の光学的行動は印加した電場によって
影響を受ける。従って、液晶に関する従来の研究は主に
表示装置におけるその適応性を考慮して、低分子量を有
する物質に関連していた。しかしながら、近年、また研
究は重合体の主鎖にいわゆる「中間的」（“mesogeni
c"）基を有する重合体（主鎖重合体）または重合体の主
鎖に結合した側鎖様重合体（側鎖重合体）にも行われて
きた。中間基（mesogen）として、一般に顕著な型−異
方性、特に棒−様または円板−様構造式を有する基を表
わし、その理由は、対応する低分子化合物が度々液晶特
性を有するためである［アンゲバンテ・ヘミイー（Ange
w.Chemie）99,840（1987）］。主鎖重合体を通常、中間
的基の平行配列によって、高い引っ張り強さの繊維にす
ることができる。他方、理想状態における中間的基の側
面の（lateral）配列により、重合体のみならず、また
液晶の特性を有する物質を誘導することができる。
異方性特性を有する物質として、液晶性側鎖重合体は
最も多種多様な分野に対して極めて重要である。異方性
特性を製造及び前処理に応じて、度々かなり改変するこ
とができる。例えば異方性ガラスを異方性相を凍結して
得ることができるか、或いは単結晶を、電場または磁場
によって、前もって巨視的な配向後に得ることもでき
る。更に例えば、またエラストマーの異方性特性を機械
的変形によって影響させることもできる。従って、側鎖
重合体は光学的用途に対して、例えば直線または非直線
的光学装置における光学的構成要素として、光学的保管
要素等として殊に興味がある。他方、液晶性の側鎖重合
体は度々ガスクロマトグラフイーにおける固定相として
適当であるか、或いはまた特にエラストマーは分離膜の
製造に対して適している。更に、これらの分野における
開発は特定の及び有効な物質の適用性に本質的に依存す
る。
２個の環の間にアミド架橋基を有する低分子化合物は
比較的に高い融点を有する。一般に、これらの化合物は
液晶特性をもたぬか、或いは不十分な液晶特性のみを有
し、これまで、わずかな範囲で用いられてきた。単量体
単位中に２個の環の間にアミド架橋基をもつ公知の側鎖
重合体は極めて高温でのみ溶融するか、または全然溶融
することができず、従って、困難を伴ってのみ処理する
ことができる。更に、マクロモレキユラレ・ヘミイー・
ラピツド・コミユニケイシヨンズ（Makromol.Chemie.Ra
pid.Commun.）６,57〜63から、側鎖中にアミド基を有す
るポリシロキサンが公知であるが、しかしながら、また
この物質は極めて高温でのみ分解を伴って溶融する。
本発明は単量体単位として一般式 式中、R1は水素、メチル、エチル、フツ素、塩素、臭
素、シアノまたはフエニルを表わし;X1は酸素、硫黄、
−NH−または−Ｎ（CH3）−を表わし;R2は非末端メチレ
ン基が酸素または硫黄で随時置換されていてもよい炭素
原子３〜15個を有するアルキレンを表わし;X2は単一共
有結合、酸素または硫黄を表わし；環Ａ及びＢは各々独
立に、未置換であるか、またはハロゲン、メチル、メト
キシ及び／またはシアノで置換され、そして１個のCH基
または２個のCH基が窒素で置換されていてもよい1,4−
フエニレンを表わし；環Ｃは未置換であるか、またはハ
ロゲン、メチル、メトキシ及び／またはシアノで随時置
換され、そして１個のCH基または２個のCH基が窒素で随
時置換されていてもよい1,4−フエニレンを表わすか、
或いはトランス−1,4−シクロヘキシレンを表わし;nは
数０を表わし、そしてZ1は−CONH−または−NHCO−を表
わすか；或いはｎは数１を表わし、基Z1及びZ2の１つは
−CONH−または−NHCO−を表わし、そして基Z1及びZ2の
他は単一共有結合、−CH2CH2−，−CH2O−、−OCH2−、
−Ｎ＝Ｎ−、−CONH−または−NHCO−を表わし；そして
R3は水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、或いは１個のメ
チレン基または２個の非隣接メチレン基が酸素及び／ま
たは硫黄で随時置換されていてもよいアルキル基を表わ
す、 の基を含むことを特徴とする重合体に関する。
本発明における重合体は加水分解的及び熱的に極めて
安定である。「中間的」アミド基に基ずく従来公知の重
合体と比較して、本重合体は驚くべきほど低融点を有
し、従って、容易に処理することができる。他方、本化
合物は通常結晶化する強い傾向を示し、従って、高度の
内部配列を有する重合体として融点以下で容易に得るこ
とができる。更に、本発明における重合体は比較的に高
い透明点を有し、これらがガラス状である場合、高いガ
ラス転移温度を有する。必要に応じて、結晶化を共重合
及び／または他の物質との混合によって、完全にまたは
一部抑制することができる。従って、本発明における重
合体は広い適用範囲を有し、特に異方性特性を有する物
質を必要とする分野における用途に適している。式Ｉの
反復単量体単位の選択及び、必要に応じて、共重合可能
な単量体及び／または他の物質の混合物との反応によっ
て、各々の場合に熱的に広い適用範囲を有する結晶、ガ
ラス、エラストマー及び／または液体結晶相を得ること
ができる。
上記の「非末端メチレン基」なる用語はX1またはX2及
びメチル基（分岐鎖状アルキレンR2の場合）に隣接した
メチレン基は除くものとする、即ち、非末端メチレン基
は２炭素原子と結合する。
「ハロゲン」なる用語にはフツ素、塩素、臭素及びヨ
ウ素が含まれる。
「未置換であるか、またはハロゲン、メチル、メトキ
シ及び／またはシアノで置換され、そして１個のCH基ま
たは２個のCH基が窒素で随時置換されていてもよい1,4
−フエニレン」なる用語には1,4−フエニレン並びに側
面のハロゲン、メチル、メトキシ及び／またはシアノ置
換基を有する及び／または環に１個または２個の窒素原
子を有するものから誘導された基、例えばフルオロ−1,
4−フエニレン、クロロ−1,4−フエニレン、メチル−1,
4−フエニレン、メトキシ−1,4−フエニレン、シアノ−
1,4−フェニレン、2,3−ジフルオロ−1,4−フエニレ
ン、ピリジン−2,5−ジイル、ピラジン−2,5−ジイル、
ピリミジン−2,5−ジイル、ピリダジン−3,6−ジイル等
が含まれる。
「１個のメチレン基または２個の非隣接メチレン基が
酸素及び／または硫黄で随時置換されていてもよいアル
キル」なる用語には直鎖状及び分岐鎖状の随時キラル
（chiral）基が含まれる。かかる基の例はアルキル、ア
ルコキシ、アルキルチオ、アルコキシアルキル、アルキ
ルチオアルキル及びアルコキシアルコキシ、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、１−メチルプロ
ピル、イソブチル、ブチル、２−メチルブチル、ペンチ
ル、３−メチルペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、メトキ
シ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、
１−メチルプロピルオキシ、ブチルオキシ、２−メチル
ブチルオキシ、ペンチルオキシ、３−メチルペンチルオ
キシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキ
シ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、
ドデシルオキシ、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチ
オ、ブチルチオ、ペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチ
ルチオ、メトキシメチル、エトキシメチル、プロピルオ
キシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、メチ
ルチオメチル、エチルチオメチル、メチルチオエチル、
メトキシメトキシ、エトキシメトキシ、メトキシエトキ
シ等が含まれる。
新規な側鎖重合体は本発明に従って、一般式 式中、R1、R2、R3、X1、X2、Z1、Z2、ｎ並びに環Ａ、Ｂ
及びＣは式Ｉに示した意味を有する、 の単量体を単独でまたは共重合可能な単量体と共に重合
させることによって製造することができる。
重合をそれ自体公知の方法において、好ましくは遊離
基重合によって普通の条件下で行うことができる。一般
にこの反応は不活性有機溶媒、例えばエーテル、アルコ
ール、随時塩素化されていてもよい飽和または芳香族炭
化水素、アミド、ウレア誘導体或いはスルホキシド、例
えばテトラヒドロフラン、メタノール、エタノール、ヘ
キサン、クロロホルム、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジエチル
ホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルリ
ン酸トリアミド、テトラメチルウレア、N,N′−ジメチ
ル−N,N′−プロピレンウレア、ジメチルスルホキシド
等中で有利に行われる。一般に溶液沈殿重合がアルコー
ル及び芳香族溶媒において認められる。しかしながら、
多くの場合に重合体が溶解する溶媒、例えばアミド、ウ
レア誘導体及びスルホキシドが好ましい。
重合を例えば光化学的、熱的及び／または基生成剤に
よって誘発することができる。基生成剤として、普通の
化合物、例えばアゾイソブチロニトリル、過酸化ベンゾ
イル等を用いることができる。約50〜150℃またはこれ
より高い温度で分解する基生成剤が好ましい。光化学的
に誘発させる重合を例えば普通の光開始剤、例えばベン
ゾフエノン、アセトフエノン、ω，ω−ジメトキシ−ω
−フエニルアセトフエノン、ベンゾイン等の存在下にお
いてUV照射によって行うことができる。
重合度は特に単量体濃度によって影響され得るが、し
かし、またこれは使用する式IIの単量体、存在し得る共
重合可能な単量体、溶媒及び温度に依存する。重合体の
平均分子量数（ジメチルホルムアミド及びポリスチレン
標準試薬を用いてゲル浸透クロマトグラフイーによって
測定）をかかる方法によって、例えば約5000〜2000000g
/モル、好ましくは約10000〜200000g/モル、殊に約2000
0〜12000g/モルの範囲に変えることができる。反応混合
物中の式IIの単量体の濃度は好ましくは溶媒を基準にし
て約３〜20重量％、例えば約10重量％であることができ
る。反応開始剤の濃度は、式IIの単量体を基準にして、
典型的には約0.1〜4.0重量％、例えば約１重量％であ
る。
重合を普通の条件下で、例えば約０〜150℃及び常圧
下で行うことができる。しかしながら、遊離基開始剤を
用いる場合、温度を遊離基開始剤の熱分解範囲にすべき
である。
所望する生成物に応じて、重合は式IIの単量体の均質
重合として、或いは式IIの単量体と１種またはそれ以上
の式IIの追加の成分及び／または他の共重合可能な単量
体との共重合として行われる。適当な他の共重合可能な
単量体は当該分野に精通せる者にとっては公知である。
一般に、所望の特性を有する基、例えばスペーサーを介
して重合可能な基に結合した中間基、非直線性光学的特
性、色素基、等、を有する共重合可能な単量体が好まし
い。更に、また交サ結合した重合体をそれ自体公知の方
法において、２個またはそれ以上の重合可能な基を有す
る共重合可能な単量体を用いて得ることもできる。更
に、反応性基を有する重合体をそれ自体公知の方法に従
って、重合可能な基に加えて、反応性の、ただし、重合
不能な基を有する共重合可能な単量体を用いて製造する
ことができる。適当な反応性基（例えばイソシアネー
ト、オキサシクロプロピル、ヒドロキシ、カルボキシ）
及び単量体は当該分野に精通せる者にとっては基本的に
公知である。重合を行った後、共有結合した着色物質及
び／または非直線的光学特性を有する化合物の導入、追
加の中間基の導入並びに重合体の交サ結合が可能であ
る。重合体と同様な反応によって、重合体に存在し得る
反応性基の反応をそれ自体公知の方法において行うこと
ができる。
式IIの単量体は新規のものであり、また本発明の一目
的である。
式IIの化合物は、 ａ） Z1が−CONH−または−NHCO−を表わす式IIの化合
物を製造するために、一般式 の化合物及び一般式 式中、基Y1及びY2の１つは−COOHを表わし、基Y1及びY2
の他は−NH2を表わし、Z2は単一共有結合、−CH2CH
2−、−CH2O−、−OCH2−、−Ｎ＝Ｎ−、−CONH−また
は−NHCO−を表わし、そしてR1、R2、R3、X1、X2、ｎ並
びに環Ａ、Ｂ及びＣは式IIに示した意味を有する、 の化合物またはこれらの化合物の適当な誘導体を反応さ
せるか、 ｂ） ｎが数１を表わし、そしてZ2が−CONH−または−
NHCO−を表わす式IIの化合物を製造するために、一般式 の化合物及び一般式 式中、基Y1及びY2の１つは−COOHを表わし、基Y1及びY2
の他は−NH2を表わし、Z1は単一共有結合、−CH2CH
2−、−CH2O−、−OCH2−、−Ｎ＝Ｎ−、−CONH−また
は−NHCO−を表わし、そしてR1、R2、R3、X1、X2並びに
環Ａ、Ｂ及びＣは式IIに示した意味を有する、 の化合物またはこれらの化合物の適当な誘導体を反応さ
せるか、或いは ｃ） 一般式 CH2＝CR1−COOH VII の化合物及び一般式 式中、R1、R2、R3、X1、X2、Z1、Z2、ｎ並びに環Ａ、Ｂ
及びＣは式IIに示した意味を有する、 の化合物またはこれらの化合物の適当な誘導体を反応さ
せることによって製造することができる。
式IV、VI及びVIIIの化合物は公知であるか、または公
知の化合物の同族体である。殊に、かかる化合物は液晶
を製造する際の中間体として、例えばデムス（D.Demu
s）等により、フリツシゲ・クリスタレ・イン・タベレ
ン（Flssige Kristalle in Tabellen）、第Ｉ巻（197
6）及び第II巻（1984）（VEB Deutscher Verlagfr Gr
undstoffindustrie,Leipzig）に示された文献にすでに
記載されている。また式VIIIのアミドは、例えばエステ
ル化の代りにアミド結合を行うことによって、対応する
エステルと同様に製造することができる。式VIIIに基−
X1Hを導入する適当な方法は、例えば公知の側鎖重合体
の製造及び側鎖にヘテロ原子を有する液晶の製造から、
当該分野に精通せる者にとっては公知である。
式VIIの化合物はアクリル重合体を製造する際の公知
の構成要素である。
また式III及びＶの化合物は、例えばドイツ国特許出
願公開明細書第2722589号、Makromol.Chem.183,2311−2
321（1982）、Makromol.Chem.,Rapid Commun.５,393−3
98（1984）及びSPIE第682巻、モレキユラル・アンド・
ポリメリツク・オプトエレクトロニツク・マテリアル
ス、フアンダメンタルス・アンド・アプリケイシヨンズ
（Molecular and Polymeric Optoelectronic Materical
s,Fundamentals and Applications）、56〜64頁（198
6）からある程度公知のものである。式IIIの化合物は例
えば式VIIの化合物及び一般式 式中、R2、X1、X2、Y1及び環Ａは式IIIに示した意味を
有する、 の化合物またはこれらの化合物の適当な誘導体を反応さ
せることによって製造することができる。式Ｖの化合物
は例えば式VIIの化合物及び一般式 式中、R2、X1、X2、Y1、Z1並びに環Ａ及びＢは式Ｖに示
した意味を有する、 の化合物またはこれらの化合物の適当な誘導体を反応さ
せることによって、同時に製造することができる。
式III〜VIIのカルボン酸の適当な誘導体は例えば酸塩
化物及び酸臭化物である。これらのものは公知の方法に
従って、塩化チオニル、臭化チオニル、オキシ塩化リ
ン、オキシ臭化リン、五塩化リンとの反応によってカル
ボン酸から得ることができる。
上記方法ａ）及びｂ）による式IIの化合物の製造並び
に式VIIの化合物または該化合物の適当な誘導体とX1が
−NH−または−Ｎ（CH3）−を表わす式VIII〜Ｘの化合
物との反応をそれ自体公知の方法において行うことがで
きる。反応をアミドの製造に対する普通の条件下で行う
ことができる。一般に、アミド生成は好ましくはアミン
を酸塩化物または酸臭化物と反応させることによって行
われる。反応をエーテル、例えばテトラヒドロフラン中
で、随時第三アミン、例えばトリエチルアミンの存在下
において行うことが特に好ましい。
式VIIのカルボン酸または該化合物の適当な誘導体とX
1が酸素または硫黄を表わす式VIII〜Ｘの化合物との反
応をそれ自体公知のエステル化法に従って行うことがで
きる。好ましくは、式VIIのカルボン酸またはその酸塩
化物もしくは酸臭化物をアルコールまたはチオールと反
応させる。酸塩化物または酸臭化物の反応は不活性有機
溶媒、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジメチルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、シクロヘ
キサン、四塩化炭素等中で、そして／または酸結合剤、
例えばトリエチルアミンまたはピリジンの存在下におい
て有利に行われる。カルボン酸の反応を例えば４−（ジ
メチルアミノ）ピリジン及びN,N′−ジシクロヘキシル
カルボジイミドの存在下においてまたは塩化オキサリル
及びジメチルホルムアミドの存在下において、或いはド
イツ国特許出願公開明細書第2722589号及びフランス国
特許出願公開明細書第2573082号に記載された方法と同
様にして行うことができる。
一般にX1が酸素を表わす上記式の重合体及び中間体が
好ましい。更に、アクリル誘導体及びメタクリル誘導
体、即ち、R1が水素またはメチルを表わす化合物が一般
に好ましい。上記化合物におけるX2は好ましくは単一共
有結合または酸素、特に酸素を表わす。
一般に、ヘテロ原子をもたぬ基R2が好ましい。しかし
ながら、必要に応じてR2はエーテルまたはチオエーテル
基をもつことができる、即ち、R2における非末端メチレ
ン基が、重合体の特性を本質的に変えないならば、酸素
または硫黄で置換されていてもよい。スペーサー基R2の
長さは、なかでも、重合体の融点に影響を及ぼし、長い
スペーサーは一般に高融点をもたらす。好ましくは、R2
は炭素原子３〜11個、特に３〜８個を有するアルキレン
基或いは非末端メチレン基が酸素または硫黄で置換され
る該アルキレンから誘導された基を表わす。しかしなが
ら、結晶としての用途に対して、またスペーサーR2は長
くてもよく、例えば炭素原子７〜13個のアルキレン基ま
たはこれから誘導された基を表わすことができる。基R2
には直鎖状及び分枝鎖状の基が含まれる。直鎖状の基、
即ち、式−（CH2）ｐ−X3−（CH2）ｑ−、ただし、X3は
メチレン、酸素または硫黄を表わし、ｐ及びｑは１〜13
の整数を表わし、和ｐ＋ｑは２〜14、好ましくは２〜1
0、特に約２〜７である、の基が一般に好ましい。一般
に、ポリメチレン（X3＝メチレン）、例えばトリメチレ
ン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレ
ン、ヘプタメチレン等が好ましい。
好ましくは、上記式における環Ａ、Ｂ及びＣは各々独
立に、1,4−フエニレン、ピリジン−2,5−ジイル、ピリ
ミジン−2,5−ジイル、ピリダジン−3,6−ジイルを表わ
すか、或いはまた環Ｃはトランス−1,4−シクロヘキシ
レンを表わす。必要に応じて、相転移温度、誘電異方性
等を改質するために、該環は１個またはそれ以上の側面
のハロゲン、メチル、メトキシ及び／またはシアノ置換
基をもっていてもよい。好ましくは、環Ａ、Ｂ及びＣの
最大１つは複素環式環である。環が1,4−フエニレン或
いはハロゲン、メチル、メトキシ及び／またはシアノで
置換される1,4−フエニレンを表わし、環Ｂがピリジン
−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、ピラジン−
2,5−ジイル、ピリダジン−3,6−ジイル、1,4−フエニ
レン或いはハロゲン、メチル、メトキシ及び／またはシ
アノで置換される1,4−フエニレンを表わし、そして環
Ｃがトランス−1,4−シクロヘキシレン、1,4−フエニレ
ン或いはハロゲン、メチル、メトキシ及び／またはシア
ノで置換される1,4−フエニレンを表わす重合体及び中
間体が特に好ましい。一般に、1,4−フエニレン基は未
置換が好ましい。
Z1またはZ2に対して随時存在していてもよいアゾ基−
Ｎ＝Ｎは好ましくは２芳香族環の間に存在する。本発明
における重合体及び中間体の好ましい群はZ1が−CONH−
または−NHCO−を表わし、そしてZ2が単一共有結合、−
CH2CH2−、−CH2O−、−OCH2−、−Ｎ＝Ｎ−、−CONH−
または−NHCO−を表わすものからなる。一般に、Z1が−
CONH−を表わすものが特に好ましい。更に、特に好まし
い具体例においては、Z2は単一共有結合または−Ｎ＝Ｎ
−を表わす。
Z1またはZ2或いは随時共重合可能な単量体に存在する
アゾ基−Ｎ＝Ｎ−は光学的シス／トランス異性化を可能
にする。これによってもたらされる液晶相のかく乱を、
例えばMakromol.Chemie ８,59（1987）及び８,467（198
7）に記載された方法と同様にして、光学的記憶装置の
製造に利用することができる。
従って、本発明における特に好ましい重合体は次の一
般式の単量体をもつものである： または 特に次の一般式の単量体単位を有するものである： 式中、R1、R2、R3、X1、X2、Z1、Z2、ｎ並びに環Ａ、Ｂ
及びＣは上記の意味を有し、R4は水素またはメチルを表
わし;R5は炭素原子３〜11個を有するポリメチレンを表
わし;X4は単一共有結合または酸素を表わし；環Ｄは1,4
−フエニレン、ピリジン−2,5−ジイル、ピリミジン−
2,5−ジイル、ピラジン−2,5−ジイルまたはピリダジン
−2,5−ジイルを表わし；環Ｅは1,4−フエニレンまたは
トランス−1,4−シクロヘキシレンを表わし;Z3は単一共
有結合、−CH2CH2−、−CH2O−、−OCH2−、−Ｎ＝Ｎ
−、−CONH−または−NHCO−を表わし；条件として、Z2
またはZ3が−Ｎ＝Ｎ−を表わす場合、環Ｅは1,4−フエ
ニレンを表わすか、或いは環Ｃは1,4−フエニレンまた
はハロゲン、メチル、メトキシ及び／またはシアノで置
換される1,4−フエニレンを表わすものとする。
従って、式IIの特に好ましい単量体は、記号が式Ｉ−
１〜Ｉ−７における記号に対応する意味を有するもので
ある。
好ましいポリメチレン基R5は炭素原子３〜８個を有す
るもの、特にヘキサメチレンである。X4は好ましくは酸
素を表わす。Z3は好ましくは単一結合または−Ｎ＝Ｎ−
を表わす。環Ｄは1,4−フエニレン、ピリジン−2,5−ジ
イルまたはピリミジン−2,5−ジイル、特に1,4−フエニ
レンを表わす。一般に、環Ｅは好ましくは1,4−フエニ
レンを表わす。
一般に、ｎが数０を表わす単量体単位を有する重合体
が好ましい。しかしながら、高い相転位温度を望む場
合、ｎが数１を表わす単量体が有利に用いられる。
本発明における好ましい重合体の例は、単量体単位と
しての次の一般式の基の１つを有するものである： 式中、R3、R4及びR5は上記の意味を有する。
R3に存在し得る１個のメチレン基または２個の非隣接
メチレン基が酸素及び／または硫黄で随時置換されてい
てもよいアルキル基は直鎖状または分岐鎖状であること
ができ、好ましくは炭素原子約１〜12個、殊に約１〜７
個を有する。かかる基は好ましくはC1〜C12−アルキル
及びC1〜C12−アルコキシ、特にC1〜C7−アルキル及びC
1〜C7−アルコキシである。
上記式Ｉ、II及びＩ−１〜Ｉ−23の各々におけるR3は
好ましくはフツ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、C1〜
C12−アルキルまたはC1〜C12アルコキシを表わす。
本発明における重合体は好ましくはガラス状、液晶性
及び等方性相または結晶−等方性相転移を有する。一般
に、これをスペーサーR2またはR5の中間基の適当な選択
によって達成することができる。例えばｎが数１を表わ
す式Ｉの単量体単位は一般に全ての相の転移温度の上昇
をもたらし、一方、例えばR3におけるハロゲンは主に比
較的高い融点をもたらし、他方、R3におけるアルコキ
シ、アルキル等は主に比較的低い融点及び度々ガラス相
をもたらす。
また本発明における重合体の特性を、式IIの単量体を
相互に及び／または他の物質と共重合させることによ
り、そして本発明における重合体を相互に及び／または
他の物質と混合することにより、かなり変えることもで
きる。共重合は、例えば共有結合した着色物質、交サ結
合した重合体等と共に、追加の中間基及び／または光学
的活性基を有する重合体を可能にする。かかる基を対応
する共重合可能な単量体との共重合によって、或いは反
応性基を有する共重合可能な単量体と共重合させ、次に
この共重合体を所望の基を有する適当な化合物と反応さ
せることによって導入することができる。別法として、
また本発明における重合体を相互に及び／または他の重
合体、キラル・ドーピング（chiral doping）物質、着
色物質、低分子量液晶等と混合することもできる。Makr
omol.Chem.Rapid.Commun.１,31（1980）から、低いモル
質量の物質と混合することにより、ガラス転移温度を実
質的に降下させることができ、一方、透明点は比較的に
小さな範囲で影響を受けることが公知である。適当な共
重合可能な単量体及び混合物成分は当該分野に精通せる
者には基本的に公知である、適用分野に大きく依存す
る。従って、また本発明は特に共重合物及び混合物に関
する。
従って、本発明における重合体は、式Ｉの単量体単位
を有する均質重合体或いは式Ｉの単量体単位及び１種ま
たはそれ以上の追加の式Ｉの単量体単位及び／または１
種またはそれ以上の追加の式Ｉとは異なる単量体単位を
有する共重合体である。式Ｉの単量体単位は好ましくは
式Ｉ−１〜Ｉ−23の基である。式Ｉの単量体単位の量
は、他の単量体単位との共重合体の場合、主にこの他の
単位の特性及び使用目的に依存する。一般に、重合体中
の１種またはそれ以上の単量体単位のフラクシヨン（モ
ル％）は少なくとも約30％、好ましくは少なくとも約50
％である。従って、随時存在していてもよい式Ｉと異な
る単量体単位のフラクシヨン（モル％）は一般に約70％
まで、例えば約0.1〜70％、好ましくは約１〜50％であ
ることができる。
少なくとも二成分を有する本発明における混合物は、
少なくとも一成分が式Ｉの単量体単位、好ましくは式Ｉ
−１〜Ｉ−23の１つを有する重合体であることに特徴が
ある。第二成分及び随時追加の成分は、例えば式Ｉの単
量体単位を有する追加の重合体、他の側鎖重合体、公知
の光学特性を有する化合物、低分子液晶及び／または重
合体に通常用いられる他の添加物、例えば可塑剤である
ことができる。一般に式Ｉの単量体単位を有する重合体
の量は追加の成分の性質及び使用目的に依存する。一般
に、式Ｉの単量体単位を有する１種またはそれ以上の重
合体の量は少なくとも約30重量％、好ましくは少なくと
も約50重量％である。従って、存在し得る追加の添加物
（即ち式Ｉの単量体単位を有する重合体以外の添加物）
の量は約70重量％まで、例えば約0.1〜70重量％、好ま
しくは約１〜50重量％である。本発明における混合物は
好ましくはガラス相及び／または液晶相を有する。
本発明における重合体の液晶特性及び重合体特性、こ
れらの特性における大きな変動、並びに高度の安定性及
び容易に処理し得ることは例えば液晶、ガラス、フイル
ム、膜または液晶としての広範囲の用途の道を開くもの
である。従って、本発明における重合体は極めて種々な
技術分野に使用することができる。適当な使用分野は、
例えばAngew.Chemie 99,840（1987）から、当該分野に
精通せる者にとっては基本的に公知である。好ましい見
地は光学装置（直線及び非直線的光学装置）における用
途、特に統合した光学装置、光電子工学装置及び／また
は情報記憶装置における用途である。この目的のため
に、本発明における重合体または重合体混合物を特定の
光学目的を有する化合物の沈着に対するマトリツクスと
して（例えば着色物質、大きな分子の高分極性等）利用
し得るか、またはかかる特性と共に共有的に結合した基
を有することができる。更に好ましい観点は物質の混合
物の分離に対する用途、特に気体混合物を分離するため
の分離膜としての用途及び液晶としての用途、ガスクロ
マトグラフイーにおける固定相に関する。分離膜として
使用するために、また本発明における重合体は好ましく
は交サ結合させることができる。
式IIの単量体と共重合させるために適当な好ましい共
重合可能な単量体は次の一般式の化合物である： CH2＝CR6−COO−R7−R8 XI 式中、R6は水素、メチル、エチル、フツ素、塩素、臭
素、シアノまたはフエニルを表わし;R7は炭素原子１〜1
5個を有するアルキレンを表わし；そしてR8はアミド官
能基をもたぬ中間基、着色物質基、非直線的光学特性を
有する基（特に、大分子の高分極性を有する基）、−NC
O、オキサシクロプロピル−C2H3O、ヒドロキシまたはカ
ルボキシを表わす。
従って、式IIと異なる共重合可能な単量体による好ま
しい共重合体は単量体単位として１種またはそれ以上の
式Ｉの基及び１種またはそれ以上の一般式 式中、R6、R7及びR8は上記の意味を有する、 の基を有するものである。
R6は好ましくは水素またはメチルを表わす。R7は好ま
しくは炭素原子１〜15個、特に１〜11個を有する直鎖状
アルキレン（即ち、メチレンまたはポリメチレン）を表
わす。
適当な中間的基R8は、例えばヨーロッパ特許出願公開
第7574号、同第171045号、同第188785号、同第230898
号、英国特許出願第2185487号、ドイツ国特許出願公開
第2722589号及びSPIE第682巻、Molecular and Polymeri
c Optoelectronic Materials,Fundamentals and Applic
ation 56〜64頁（1986）から、当該分野に精通せる者に
とっては公知である。かかる共重合体の中で、１種また
はそれ以上の式Ｉの基の単量体単位及び１種またはそれ
以上の一般式 式中、X5は単一共有結合または酸素を表わし；環Ｆはピ
リミジン−2,5−ジイル、1,4−フエニレン或いはハロゲ
ン、メチル、メトキシ及び／またはシアノ基で置換され
る1,4−フエニレンを表わし；環Ｇは1,4−シクロヘキシ
レン、1,4−フエニレン或いはハロゲン、メチル、メト
キシ及び／またはシアノで置換される1,4−フエニレン
を表わし;Z4及びZ5は各々独立に、単一共有結合、−COO
−、−OOC−、−CH2CH2−、−CH2O−、−OCH2−、−CH
＝CH−または−Ｎ＝Ｎ−を表わし;mは数０または１を表
わし;R9は水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル
またはアルコキシを表わし；そしてR6及びR7は上記の意
味を有する、 の基を有するものが好ましい。
また本発明における重合体の特性を、例えば式XII−
１の単量体単位を有する重合体と本発明における重合体
との混合によって改質することもできる。かかる混合物
は単相または多相的であることができる。
上記式XII−１において、環Ｆは好ましくは1,4−フエ
ニレン、フルオロ−1,4−フエニレンまたはピリミジン
−2,5−ジイルを表わし、そして環Ｇは好ましくは1,4−
フエニレン、フルオロ−1,4−フエニレンまたはトラン
ス−1,4−シクロヘキシレンを表わす。基Z4及びZ5の１
つ（好ましくはZ5）は好ましくは単一共有結合を表わ
す。アルキル及びアルコキシ残基R9は直鎖状または分岐
鎖状であることができ、そして好ましくは炭素原子１〜
12個を有する。
適当な着色物質及び着色物質の基R8は、例えばヨーロ
ツパ特許出願公開第171045号から、当該分野において精
通せる者には公知である。基本的には、液晶に適する全
ての普通の二色性着色物質、特にアゾ、アントラキノ
ン、スチルベン及びシアニン着色物質を用いることがで
きる。「着色物質基」なる用語は本明細書においては、
水素原子またはアルキル基の開裂によって着色物質分子
から型式的に得られる基を表わす、即ち、スペーサー基
R7が水素原子またはアルキル基で置換される。かかる着
色した重合体は例えば着色した液晶として、または光学
記憶装置用媒質に対する物質として適当である。共有的
に結合した着色物質は比較的高い、そして温度に依存せ
ぬ着色物質濃度を可能にする。しかしながら、必要に応
じて、また着色物質を重合体と混合することもできる。
非直線的光学特性を有する、特に大分子の高分極性を
有する適当な化合物及び基R8は例えばヨーロツパ特許出
願公開第230898号、英国特許出願公開第2185487号、米
国特許第4659177号、Macromolecules 15,1385（1982）
及びSPIE第682巻、Molecular and Polymeric Optoelect
ronic Materials,Fundamentals and Application、56〜
64頁（1986）から、当該分野において精通せる者にとっ
ては公知である。それぞれ好ましい化合物及び基の例は
ウレア及びその誘導体（例えば１個もしくはそれ以上の
アルキル及び／またはアリール残基を有する誘導体）、
ｐ−ニトロアニリン及びその誘導体（例えばＮ−アルキ
ル−ｐ−ニトロアリニン及びN,N−ジアルキル−ｐ−ニ
トロアニリン）、スチルベン着色物質、例えば４−アミ
ノ−４′−ニトロスチルベン、４−ヒドロキシ−４′−
ニトロスチルベン及びその誘導体（例えば４−アルキル
アミノ−４−ニトロスチルベン、４−ジアルキルアミノ
−４′−ニトロスチルベン及び４−アルコキシ−４′−
ニトロスチルベン）、シアニン着色物質等並びにこれら
から誘導された基、好ましくは電子授体基における水素
原子またはアルキル基の開裂によって得られる基であ
る。従って、大分子の高分極性を有する化合物は重合体
に共有的に結合し得るか、或いは重合体と混合すること
ができる。かかる物質は振幅、周波数及び入射光の相を
変えることが可能である。これらの化合物は、レーザー
光の周波数重なりを可能にするために、第二の調和振動
を生ずる非直線的光学装置に主に興味がある。
公知の側鎖重合体においては、有極性ゲスト（gues
t）分子または分子のセグメントはこれらのゲスト分子
または分子のセグメントの非平行配列を有するある範囲
の形成を度々もたらす。しかしながら、この大きな中心
対称配列は第二の調和振動の発生を防止し、これは非直
線的光学特性を有する適当な物質の製造をかなり困難に
する。その高い分極性及び水素架橋を形成し得る能力に
かんがみて、本発明における重合体は有極性分子及び分
子のセグメントの埋没に対して実質的により適してい
る。同時に有極性範囲の形成が大きく抑制される。
R8が−NCO、オキサシクロプロピル、ヒドロキシまた
はカルボキシを表わす式XIIの１種またはそれ以上の単
量体単位を有する共重合体は、重合を行った後、中間的
基、着色物質基、大分子の高分極性を有する基等の共有
結合、または重合体の交サ結合を可能にする。適当な共
重合可能な単量体及びこれらの基の反応は例えばホーベ
ン−ウエイル（Houben−Weyl）、第XIV巻、第１部、101
0〜1079頁から、当該分野に精通せる者にとっては基本
的に公知である。例えばイソシアナト基は第一及び第二
アミンの付加（ウレア基の生成）、或いは第三アミンの
存在下において、アルコールの付加（ウレタン基の生
成）に適している。オキサシクロプロピル基（エポキシ
ド）に対して、例えばサリチルアルデヒドアミンまたは
カルボン酸の存在下において、β−ヒドロキシ−置換さ
れたアミンまたはエステルの生成によって付加させるこ
とができる。例えばヒドロキシ基をカルボン酸でエステ
ル化することができ、カルボキシ基を例えばヒドロキシ
化合物でエステル化することができる。更に、重合体の
交サ結合をこの方法において、２個またはそれ以上のア
ミノ、ヒドロキシまたはカルボキシ基を有する化合物、
例えばエチレンジアミン、グリコール、シュウ酸等との
反応によって行うことができる。
また本発明における交サ結合した重合体（エラストマ
ー）は好ましくは２個またはそれ以上の重合可能な基を
有する単量体の存在下において重合を行うことによって
得ることができる。重合体の交サ結合に対する適当な重
合可能な単量体は当該分野に精通せる者にとっては公知
であり、更に、その多くのものが市販品である。例えば
少なくとも２個のビニル基を有するオルガノポリシロキ
サン（ドイツ国特許出願公開明細書第3505744号）が適
当である。交サ結合した重合体は改善された型安定性を
有し、従って一般に、例えば分離膜の製造に好ましい。
交サ結合した重合体を製造する際の共重合可能な単量
体の好ましい群は一般式 式中、R10は単一共有結合、炭素原子１〜15個を有する
アルキレン、CH2＝CR9−COO−CH＜または（CH2＝CR9−C
OO）2C＜を表わし、そしてR9は水素、メチル、エチル、
フツ素、塩素、臭素、シアノまたはフエニルを表わす、 の化合物からなる。式XIIIの好ましい共重合可能な単量
体の例えばグリコール、1,4−ブチンジオール、1,6−ブ
タンジオール、グリセリン及びペンタエリスリトールの
アクリレート及びメタクリレートである。従って、本発
明における好ましいエラストマーは１種またはそれ以上
の式Ｉの単量体単位に加えて、式XIIIに対応する交サ結
合した基を有するものである。
本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明する。
相タイプまたは相転移温度に関する詳細な説明におい
て、Ｃは結晶相を表わし、Ｇはガラス相を表わし、Ｓは
スメクテイク相を表わし、Ｎはネマテイク相を表わし、
Chはコレステリツク相を表わし、そしてＩはイソソトロ
ピツク相を表わす。
実施例１ 撹拌機、水分離器及び還流冷却機を備えたスルホン化
用フラスコにアクリル酸90.1g（1.25モル）、４−（６
−ヒドロキシヘキシルオキシ）安息香酸29.8g、ヒドロ
キノン4.5g、ｐ−トルエンスルホン酸4.5g及びクロロホ
ルム300mlを入れた。混合物を還流下で20時間加熱し、
水10ml中の酢酸ナトリウム三水和物3.25gの溶液で処理
した。次に過剰量のクロロホルム及びアクリル酸を回転
蒸発機で留去した。残渣をクロロホルム1.5に採り入
れた。この混合物を２時間撹拌し、次に濾過した。濾液
を水各200mlで３回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥
し、濾過し、そして濃縮した。残渣をトルエン500mlに
溶解し、この溶液を再濾過した。濾液を４℃に12時間冷
却し、次に−20℃に更に12時間冷却した。得られた結晶
性の生成物を吸引濾別し、冷トルエンで２回洗浄し、ト
ルエン400mlから再結晶させた。60℃/40ミリバールで乾
燥させた後、融点（Ｃ−Ｎ）92℃及び透明点（Ｎ−Ｉ）
110℃を有する４−（６−アクリリルオキシヘキシルオ
キシ）安息香酸29.2gが得られた。
同様の方法において、次の化合物を製造することがで
きた： ４−（３−アクリリルオキシプロピルオキシ）安息香
酸； ４−（４−アクリリルオキシブチルオキシ）安息香酸； ４−（５−アクリリルオキシペンチルオキシ）安息香
酸； ４−（７−アクリリルオキシヘプチルオキシ）安息香
酸； ４−（８−アクリリルオキシオクチルオキシ）安息香
酸； ４−（３−メタクリリルオキシプロピルオキシ）安息香
酸；融点157−158℃； ４−（４−メタクリリルオキシブチルオキシ）安息香
酸； ４−（５−メタクリリルオキシペンチルオキシ）安息香
酸； ４−（６−メタクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香
酸、融点（Ｃ−Ｎ）92℃、透明点（Ｎ−Ｉ）101℃； ４−（７−メタクリリルオキシヘプチルオキシ）安息香
酸； ４−（８−メタクリリルオキシオクチルオキシ）安息香
酸； ４−（９−メタクリリルオキシノニルオキシ）安息香
酸； ４−（10−メタクリリルオキシデシルオキシ）安息香
酸； ４−（11−メタクリリルオキシウンデシルオキシ）安息
香酸、融点（Ｃ−Ｉ）116.5−117.3℃、透明点（Ｎ−
Ｉ）105℃。
実施例２ ４−（６−アクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香
酸5gを塩化チオニル50mlに溶解し、次にジメチルホルム
アミド１滴で処理した。混合物を室温で24時間撹拌し
た。次に過剰量の塩化チオニルを留去し、残渣を乾燥テ
トラヒドロフラン50mlに溶解し、この溶液を再濃縮し
た。
得られた酸塩化物をテトラヒドロフラン25mlに溶解
し、この溶液を０℃で30分以内に、４−メトキシアニリ
ン2.1g、トリエチルアミン2.0g及びテトラヒドロフラン
30mlの混合物に滴下した。反応混合物を室温で１日間撹
拌し、クロロホルム200mlで処理し、水各50mlで２回洗
浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、そして濃縮
した。残渣をシリカゲル上で、酢酸エチル／ヘキサン
（8:12容量比）を用いてクロマトグラフイーによって精
製した。生じた生成物を最後に酢酸エチル／ヘキサンか
ら再結晶させ、融点139℃を有する４−（６−アクリリ
ルオキシヘキシルオキシ）安息香酸４−メトキシアニリ
ド5.8gを得た。
同様の方法において、次の化合物を製造することがで
きた： ４−（３−アクリリルオキシプロピルオキシ）安息香酸
４−メチルアニリド； ４−（３−アクリリルオキシプロピルオキシ）安息香酸
４−メトキシアニリド； ４−（３−アクリリルオキシプロピルオキシ）安息香酸
４−フルオロアニリド； ４−（３−アクリリルオキシプロピルオキシ）安息香酸
４−クロロアニリド； ４−（３−アクリリルオキシプロピルオキシ）安息香酸
４−ブロモアニリド； ４−（３−アクリリルオキシプロピルオキシ）安息香酸
４−シアノアニリド； ４−（３−アクリリルオキシプロピルオキシ）安息香酸
Ｎ（４′−シアノ−４−ビフェニリル）アミド； ４−（３−メタクリリルオキシプロピルオキシ）安息香
酸４−メチルアニリド； ４−（３−メタクリリルオキシプロピルオキシ）安息香
酸４−メトキシアニリド； ４−（３−メタクリリルオキシプロピルオキシ）安息香
酸４−フルオロアニリド； ４−（３−メタクリリルオキシプロピルオキシ）安息香
酸４−クロロアニリド； ４−（３−メタクリリルオキシプロピルオキシ）安息香
酸４−ブロモアニリド； ４−（３−メタクリリルオキシプロピルオキシ）安息香
酸４−シアノアニリド； ４−（３−メタクリリルオキシプロピルオキシ）安息香
酸４−ニトロアニリド、融点128.9−131.8℃。
４−（３−メタクリリルオキシプロピルオキシ）安息香
酸Ｎ−（４′−シアノ−４−ビフェニリル）アミド； ４−（４−アクリリルオキシブチルオキシ）安息香酸４
−メトキシアニリド； ４−（４−アクリリルオキシブチルオキシ）安息香酸４
−フルオロアニリド； ４−（４−アクリリルオキシブチルオキシ）安息香酸４
−クロロアニリド； ４−（４−アクリリルオキシブチルオキシ）安息香酸４
−ブロモアニリド； ４−（４−アクリリルオキシブチルオキシ）安息香酸４
−シアノアニリド； ４−（４−アクリリルオキシブチルオキシ）安息香酸Ｎ
−（４′−シアノ−４−ビフェニリル）アミド； ４−（４−メタクリリルオキシブチルオキシ）安息香酸
４−メトキシアニリド； ４−（４−メタクリリルオキシブチルオキシ）安息香酸
４−フルオロアニリド； ４−（４−メタクリリルオキシブチルオキシ）安息香酸
４−クロロアニリド； ４−（４−メタクリリルオキシブチルオキシ）安息香酸
４−ブロモアニリド； ４−（４−メタクリリルオキシブチルオキシ）安息香酸
４−シアノアニリド； ４−（４−メタクリリルオキシブチルオキシ）安息香酸
Ｎ−（４′−シアノ−４−ビフェニリル）アミド； ４−（５−アクリリルオキシペンチルオキシ）安息香酸
４−メトキシアニリド； ４−（５−アクリリルオキシペンチルオキシ）安息香酸
４−フルオロアニリド； ４−（５−アクリリルオキシペンチルオキシ）安息香酸
４−クロロアニリド； ４−（５−アクリリルオキシペンチルオキシ）安息香酸
４−ブロモアニリド； ４−（５−アクリリルオキシペンチルオキシ）安息香酸
４−シアノアニリド； ４−（５−アクリリルオキシペンチルオキシ）安息香酸
Ｎ−（４′−シアノ−４−ビフェニル）アミド； ４−（５−メタクリリルオキシペンチルオキシ）安息香
酸４−メトキシアニリド； ４−（５−メタクリリルオキシペンチルオキシ）安息香
酸４−フルオロアニリド； ４−（５−メタクリリルオキシペンチルオキシ）安息香
酸４−クロロアニリド； ４−（５−メタクリリルオキシペンチルオキシ）安息香
酸４−ブロモアニリド； ４−（５−メタクリリルオキシペンチルオキシ）安息香
酸４−シアノアニリド； ４−（５−メタクリリルオキシペンチルオキシ）安息香
酸Ｎ−（４′−シアノ−４−ビフェニル）アミド； ４−（６−アクリリルオキシヘキシルオキシ）ベンズア
ニリド； ４−（６−アクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香酸
４−メチルアニリド； ４−（６−アクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香酸
４−ペンチルアニリド； ４−（６−アクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香酸
４−ブチルアニリド； ４−（６−アクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香酸
４−フルオロアニリド、融点120.9℃； ４−（６−アクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香酸
４−クロロアニリド、融点149.6℃； ４−（６−アクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香酸
４−ブロモアニリド、融点163.3℃； ４−（６−アクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香酸
４−シアノアニリド、融点124.3℃； ４−（６−アクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香酸
４−ニトロアニリド； ４−（６−アクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香酸
Ｎ−４′−メトキシ−４−ビフェニリル）アミド； ４−（６−アクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香酸
Ｎ−（４′−フルオロ−４−ビフェニリル）アミド； ４−（６−アクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香酸
Ｎ−（４′−シアノ−４−ビフェニリル）アミド、融点
（Ｃ−Ｎ）174.2℃、透明点（Ｎ−Ｉ）211.4℃； ４−（６−メタクリリルオキシヘキシルオキシ）ベンズ
アニリド； ４−（６−メタクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香
酸４−メチルアニリド； ４−（６−メタクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香
酸４−ペンチルアニリド； ４−（６−メタクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香
酸４−メトキシアニリド、融点135.5℃； ４−（６−メタクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香
酸４−ブチルオキシアニリド； ４−（６−メタクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香
酸４−フルオロアニリド、融点119.8℃； ４−（６−メタクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香
酸４−クロロアニリド、融点146.6℃； ４−（６−メタクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香
酸４−ブロモアニリド、融点159.8℃； ４−（６−メタクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香
酸４−シアノアニリド、融点131.7℃； ４−（６−メタクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香
酸４−ニトロアニリド、融点136.5−138.5℃； ４−（６−メタクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香
酸Ｎ−（４′−メトキシ−４−ビフェニリル）アミド； ４−（６−メタクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香
酸Ｎ−（４′−フルオロ−４−ビフェニリル）アミド； ４−（６−メタクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香
酸Ｎ−（４′−シアノ−４−ビフェニリル）アミド、融
点（Ｃ−Ｎ）130.0℃、透明点（Ｎ−Ｉ）181.4℃； ４−（６−メタクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香
酸Ｎ−（５−ニトロ−２−ピリジル）アミド、融点117
−119℃； ４−（７−アクリリルオキシヘプチルオキシ）安息香酸
４−メトキシアニリド； ４−（７−アクリリルオキシヘプチルオキシ）安息香酸
４−フルオロアニリド； ４−（７−アクリリルオキシヘプチルオキシ）安息香酸
４−クロロアニリド； ４−（７−アクリリルオキシヘプチルオキシ）安息香酸
４−ブロモアニリド； ４−（７−アクリリルオキシヘプチルオキシ）安息香酸
４−シアノアニリド； ４−（７−アクリリルオキシヘプチルオキシ）安息香酸
Ｎ−（４′−シアノ−４−ビフェニリル）アミド； ４−（７−メタクリリルオキシヘプチルオキシ）安息香
酸４−メトキシアニリド； ４−（７−メタクリリルオキシヘプチルオキシ）安息香
酸４−フルオロアニリド； ４−（７−メタクリリルオキシヘプチルオキシ）安息香
酸４−クロロアニリド； ４−（７−メタクリリルオキシヘプチルオキシ）安息香
酸４−ブロモアニリド； ４−（７−メタクリリルオキシヘプチルオキシ）安息香
酸４−シアノアニリド； ４−（７−メタクリリルオキシヘプチルオキシ）安息香
酸Ｎ−（４′−シアノ−４−ビフェニリル）アミド； ４−（８−アクリリルオキシオクチルオキシ）安息香酸
４−メトキシアニリド； ４−（８−アクリリルオキシオクチルオキシ）安息香酸
４−フルオロアニリド； ４−（８−アクリリルオキシオクチルオキシ）安息香酸
４−クロロアニリド； ４−（８−アクリリルオキシオクチルオキシ）安息香酸
４−ブロモアニリド； ４−（８−アクリリルオキシオクチルオキシ）安息香酸
Ｎ−（４′−シアノ−４−ビフェニリル）アミド； ４−（８−メタクリリルオキシオクチルオキシ）安息香
酸４−メトキシアニリド； ４−（８−メタクリリルオキシオクチルオキシ）安息香
酸４−フルオロアニリド； ４−（８−メタクリリルオキシオクチルオキシ）安息香
酸４−クロロアニリド； ４−（８−メタクリリルオキシオクチルオキシ）安息香
酸４−ブロモアニリド； ４−（８−メタクリリルオキシオクチルオキシ）安息香
酸４−シアノアニリド； ４−（８−メタクリリルオキシオクチルオキシ）安息香
酸４−ニトロアニリド； ４−（８−メタクリリルオキシオクチルオキシ）安息香
酸Ｎ−（４′−シアノ−４−ビフェニリル）アミド； ４−（９−メタクリリルオキシノニルオキシ）安息香酸
４−ニトロアニリド； ４−（10−メタクリリルオキシデシルオキシ）安息香酸
４−ニトロアニリド； ４−（11−メタクリリルオキシウンデシルオキシ）安息
香酸Ｎ−ニトロ−アニリド、融点127−132℃。
実施例３ 式II−24のアミド0.5g及びアゾイソブチロニトリル5m
gをジメチルホルムアミド5.9mlに溶解した。この溶液を
２回蒸発させ、各々の場合に窒素（99.999％）通気し
た。再蒸発させた後、溶液を60℃に加熱した。反応時間
はアクリレート（R1＝Ｈ）の場合、18時間であり、メタ
クリレート（R1＝CH3）の場合、24時間であった。次に
反応混合物をメタノール500mlに注いだ。分離した重合
体を濾別し、ジメチルホルムアミド20mlに溶解した。こ
の溶液を３μｍフイルターを通して濾過し、−78℃に冷
却したメタノール500mlに滴下した。混合物を室温に加
温しながら５時間撹拌した。次に分離した均質重合体を
濾別した。
用いた式II−24の遊離体、得られた式Ｉ−24の単量体
単位を有する均質重合体並びに重合度及び均質重合体の
相転移温度を第１表に示した。分子量の平均数Mn及び分
子量の平均重量Mwをウオターズのウルトラスチラゲル
（Ultrastyragel）カラムで、移動相としてジメチルホ
ルムアミド（1ml/分）及び臭化リチウム（0.02モル／
）によって、屈折率検出器を用いてゲル浸透クロマト
グラフイーによって測定した。示した数値は同一条件下
で測定したポリスチレン標準試薬に基ずく相対値であ
る。Mw/Mnを分子量分布の幅に対して測定した。相転移
温度を分極顕微鏡及び示差熱分析によって測定した；示
した値は平均値である。
同様の方法において次の単量体を均質重合体に重合さ
せることができた： ４−（３−メタクリリルオキシプロピルオキシ）安息香
酸４−ニトロアニリド； ４−（６−メタクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香
酸４−ニトロアニリド； ４−（11−メタクリリルオキシウンデシルオキシ）安息
香酸４−ニトロアニリド； ４−（６−メタクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香
酸Ｎ−（５−ニトロ−２−ピリジル）アミド。
実施例４ ４−（６−メタクリリルオキシヘキシルオキシ）安息
香酸４−ニトロアニリド250mg、４−ニトロ−４′−
（６−メタクリリルオキシヘキシルオキシ）アゾベンゼ
ン250mg及びアゾイソブチロニトリル5mgをジメチルホル
ムアミド5.9mlに溶解した。この溶液を２回蒸発させ、
各々の場合に窒素（99.999％）で通気した。再蒸発後、
溶液を60℃に24時間加熱した。次に反応混合物をメタノ
ール50mlに注いだ。分離した重合体を濾別し、ジメチル
ホルムアミド20mlに溶解した。この溶液を３μｍフイル
ターを通して濾過し、−78℃に冷却したメタノール500m
lに滴下した。混合物を室温に加温しながら５時間撹拌
した。次に分離した生成物を濾別した。ガラス転移温度
（Ｇ−Ｎ）75℃及び透明点（Ｎ−Ｉ）125℃を有する共
重合体330mgが得られた。
同様の方法において次の単量体（各々の場合に重量比
1:1）の共重合体を製造した： ４−（６−メタクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香
酸４−メトキシアニリド及び４−ニトロ−４′−（６−
メタクリリルオキシヘキシルオキシ）アゾベンゼン； ４−（６−メタクリリルオキシヘキシルオキシ）安息香
酸４−シアノアニリド及び４−ニトロ−４′−（６−メ
タクリルオキシヘキシルオキシ）アゾベンゼン； ４−（３−メタクリリルオキシプロピルオキシ）安息香
酸４−ニトロアニリド及び４−ニトロ−４′−（３−メ
タクリリルオキシプロピルオキシ）アゾベンゼン； ４−（11−メタクリリルオキシウンデシルオキシ）安息
香酸４−ニトロアニリド及び４−ニトロ−４′−（11−
メタクリリルオキシウンデシルオキシ）アゾベンゼン。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 235/56 Ｃ０７Ｃ 235/56 327/10 327/10 Ｃ０８Ｆ 16/36 Ｃ０８Ｆ 16/36 20/38 20/38 20/60 20/60 Ｃ０８Ｌ 29/12 Ｃ０８Ｌ 29/12 33/14 33/14 33/24 33/24 Ｇ０１Ｎ 30/48 Ｇ０１Ｎ 30/48 Ｐ Ｇ０２Ｆ 1/35 ５０４ Ｇ０２Ｆ 1/35 ５０４ (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 16/36,20/10,20/54 C08L 33/14,33/24,29/12 C07C 69/54,235/40,235/44,327/10 G02F 1/35 B01J 20/26 G01N 30/48 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (14)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】単量体単位として一般式 式中、R1は水素、メチル、エチル、フツ素、塩素、臭
    素、シアノまたはフエニルを表わし;X1は酸素、硫黄、
    −NH−または−Ｎ（CH3）−を表わし;R2は非末端メチレ
    ン基が酸素または硫黄で置換されていてもよい炭素原子
    ３〜15個を有するアルキレンを表わし;X2は単一共有結
    合、酸素または硫黄を表わし；環Ａ及びＢは各々独立
    に、未置換であるか、またはハロゲン、メチル、メトキ
    シ及び／またはシアノで置換され、そして１個のCH基ま
    たは２個のCH基が窒素で置換されていてもよい1,4−フ
    エニレンを表わし；環Ｃは未置換であるか、またはハロ
    ゲン、メチル、メトキシ及び／またはシアノで置換さ
    れ、そして１個のCH基または２個のCH基が窒素で置換さ
    れていてもよい1,4−フエニレンを表わすか、或いはト
    ランス−1,4−シクロヘキシレンを表わし;nは数０を表
    わし、そしてZ1は−CONH−または−NHCO−を表わすか；
    或いはｎは数１を表わし、基Z1及びZ2の１つは−CONH−
    または−NHCO−を表わし、そして基Z1及びZ2の他は単一
    共有結合、−CH2CH2−、−CH2O−、−OCH2−、−Ｎ＝Ｎ
    −、−CONH−または−NHCO−を表わし；そしてR3は水
    素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、或いは１個のメチレン
    基または２個の非隣接メチレン基が酸素及び／または硫
    黄で置換されていてもよいアルキル基を表わす、 の基を含むことを特徴とする重合体。
  2. 【請求項２】R1が水素またはメチルを表わし、X1が酸素
    を表わし、そしてX2が単一共有結合または酸素を表わす
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の重合体。
  3. 【請求項３】R2が炭素原子３〜11個を有するアルキレン
    を表わすことを特徴とする特許請求の範囲第１項または
    第２項記載の重合体。
  4. 【請求項４】環Ａが1,4−フエニレン或いはハロゲン、
    メチル、メトキシ及び／またはシアノで置換される1,4
    −フエニレンを表わし、環Ｂがピリジン−2,5−ジイ
    ル、ピリミジン−2,5−ジイル、ピラジン−2,5−ジイ
    ル、ピリダジン−2,5−ジイル、1,4−フエニレン或いは
    ハロゲン、メチル、メトキシ及び／またはシアノで置換
    される1,4−フエニレンを表わし、そして環Ｃがトラン
    ス−1,4−シクロヘキシレン、1,4−フエニレン或いはハ
    ロゲン、メチル、メトキシ及び／またはシアノで置換さ
    れる1,4−フエニレンを表わすことを特徴とする特許請
    求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の重合体。
  5. 【請求項５】Z2が単一共有結合、−CH2CH2−、−CH2−
    Ｏ−、−OCH2−、−Ｎ＝Ｎ−、−CONH−または−NHCO−
    を表わし、そしてZ1が−CONH−または−NHCO−を表わす
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１〜４項のいずれか
    に記載の重合体。
  6. 【請求項６】単量体単位として一般式 式中、R4は水素またはメチルを表わし;R5は炭素原子３
    〜11個を有するポリメチレンを表わし;X4は単一共有結
    合または酸素を表わし；環Ｄは1,4−フエニレン、ピリ
    ジン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、ピラジ
    ン−2,5−ジイルまたはピリダジン−2,5−ジイルを表わ
    し；環Ｅは1,4−フエニレンまたはトランス−1,4−シク
    ロヘキシレンを表わし;Z3は単一共有結合、−CH2CH
    2−、−CH2O−、−OCH2−、−Ｎ＝Ｎ−、−CONH−また
    は−NHCO−を表わし；そしてｎ及びR3は特許請求の範囲
    第１項に示した意味を有する、 の基を有することを特徴とする特許請求の範囲第１〜５
    項のいずれかに記載の重合体。
  7. 【請求項７】R3がフツ素、塩素、臭素、シアノ、ニト
    ロ、C1〜C12−アルキルまたはC1〜C12−アルコキシを表
    わすことを特徴とする特許請求の範囲第１〜６項のいず
    れかに記載の重合体。
  8. 【請求項８】ジメチルホルムアミド及びポリスチレン標
    準試薬を用いてゲル浸透クロマトグラフイーによって測
    定した平均分子量数が5000〜2000000g/モルであること
    を特徴とする特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記
    載の重合体。
  9. 【請求項９】１種またはそれ以上の式Ｉの単量体単位を
    少なくとも30モル％含むことを特徴とする特許請求の範
    囲第１〜８項のいずれかに記載の重合体。
  10. 【請求項１０】一般式 式中、R1は水素、メチル、エチル、フツ素、塩素、臭
    素、シアノまたはフエニルを表わし;X1は酸素、硫黄、
    −NH−または−Ｎ（CH3）−を表わし;R2は非末端メチレ
    ン基が酸素または硫黄で置換されていてもよい炭素原子
    ３〜15個を有するアルキレンを表わし;X2は単一共有結
    合、酸素または硫黄を表わし；環Ａ及びＢは各々独立
    に、未置換であるか、またはハロゲン、メチル、メトキ
    シ及び／またはシアノで置換され、そして１個のCH基ま
    たは２個のCH基が窒素で置換されていてもよい1,4−フ
    エニレンを表わし；環Ｃは未置換であるか、またはハロ
    ゲン、メチル、メトキシ及び／またはシアノで置換さ
    れ、そして１個のCH基または２個のCH基が窒素で置換さ
    れていてもよい1,4−フエニレンを表わすか、或いはト
    ランス−1,4−シクロヘキシレンを表わし;nは数０を表
    わし、そしてZ1は−CONH−または−NHCO−を表わすか；
    或いはｎは数１を表わし、基Z1及びZ2の１つは−CONH−
    または−NHCO−を表わし、そして基Z1及びZ2の他は単一
    共有結合、−CH2CH2−、−CH2O−、−OCH2−、−Ｎ＝Ｎ
    −、−CONH−または−NHCO−を表わし；そしてR3は水
    素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、或いは１個のメチレン
    基または２個の非隣接メチレン基が酸素及び／または硫
    黄で置換されていてもよいアルキル基を表わす、 の化合物。
  11. 【請求項１１】少なくとも一成分が特許請求の範囲第１
    項記載の重合体であることを特徴とする少なくとも二成
    分を有する混合物。
  12. 【請求項１２】特許請求の範囲第10項に定義した式IIの
    単量体を単独で、または共重合可能な単量体と共に重合
    させることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の重
    合体の製造方法。
  13. 【請求項１３】特許請求の範囲第１〜９項のいずれかに
    記載の重合体を使用して製造される光学装置。
  14. 【請求項１４】特許請求の範囲第１〜９項のいずれかに
    記載の重合体を使用して物質の混合物を分離する方法。
JP63329495A 1987-12-29 1988-12-28 側鎖にアミド基を有する側鎖重合体 Expired - Fee Related JP2804491B2 (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH509887 1987-12-29
CH03920/88-8 1988-10-21
CH05098/87-1 1988-10-21
CH392088 1988-10-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01234407A JPH01234407A (ja) 1989-09-19
JP2804491B2 true JP2804491B2 (ja) 1998-09-24

Family

ID=25694172

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63329495A Expired - Fee Related JP2804491B2 (ja) 1987-12-29 1988-12-28 側鎖にアミド基を有する側鎖重合体

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4925589A (ja)
EP (1) EP0322708B1 (ja)
JP (1) JP2804491B2 (ja)
KR (1) KR970009235B1 (ja)
DE (1) DE3880650D1 (ja)
HK (1) HK19296A (ja)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2761781B2 (ja) * 1988-12-30 1998-06-04 キヤノン株式会社 高分子液晶化合物、モノマー性の液晶化合物、それらの液晶組成物及びそれらの液晶素子
US5009815A (en) * 1989-02-22 1991-04-23 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Composition of nonlinear optical materials and a method for preparing the same
DE3924554A1 (de) * 1989-07-25 1991-01-31 Roehm Gmbh Anisotrope fluessigkristalline polymer-filme
US5247042A (en) * 1989-09-11 1993-09-21 Hoechst Celanese Corp. Isotropic acrylic polymer exhibiting nonlinear optical response
NL9000808A (nl) * 1990-04-06 1991-11-01 Koninkl Philips Electronics Nv Vloeibaar kristallijn materiaal en beeldweergeefcel die dit materiaal bevat.
EP0541640B1 (de) * 1990-08-02 1996-03-20 Agfa-Gevaert AG Verfahren zur lichtinduzierten orientierung flüssigkristalliner polymere zur reversiblen informationsspeicherung
DE4108448A1 (de) * 1991-03-13 1992-09-17 Merck Patent Gmbh Elektrooptisches system
JPH06279542A (ja) * 1993-03-26 1994-10-04 Nippon Paint Co Ltd 液晶モノマー化合物およびそれから得られるポリマー
EP0622789B1 (de) * 1993-03-30 2002-08-07 Bayer Ag Flächenhafte Gebilde aus Seitengruppenpolymeren
US5518652A (en) * 1993-07-05 1996-05-21 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid crystalline copolymer
DE4423098A1 (de) * 1994-07-01 1996-01-04 Hoechst Ag Verwendung von Pyrimidingruppen enthaltenden konjugierten Verbindungen als Elektrolumineszenzmaterialien
DE4434966A1 (de) * 1994-09-30 1996-04-04 Bayer Ag Neue Seitengruppenpolymere und ihre Verwendung für optische Bauelemente
US6107427A (en) * 1995-09-15 2000-08-22 Rolic Ag Cross-linkable, photoactive polymer materials
CN1178959C (zh) 1996-05-22 2004-12-08 拜尔公司 快速光寻址基片和具有高诱导双折射的光寻址侧基聚合物
GB9617929D0 (en) * 1996-08-28 1996-10-09 Secr Defence Liquid crystal polymers
US6133390A (en) * 1998-04-21 2000-10-17 Kozlovski; Mikhael Polymeric materials
FR2797877B1 (fr) * 1999-08-31 2005-03-11 Commissariat Energie Atomique Copolymeres a base d'azurant optique, leur fabrication et monomere polymerisable utile pour cette fabrication
JP2001133630A (ja) * 1999-11-04 2001-05-18 Fuji Photo Film Co Ltd 異方性膜及び液晶表示素子
SG128438A1 (en) * 2002-03-15 2007-01-30 Sumitomo Chemical Co Polymer compound and polymer light emitting deviceusing the same
US9242774B2 (en) * 2010-08-12 2016-01-26 Church & Dwight Co., Inc. Detergent pouch with improved properties
EP3842133A4 (en) * 2018-08-20 2022-05-25 The University of Tokyo SEMI-PERMEABLE COMPOSITE MEMBRANE WITH NANOSTRUCTURES
JP7279385B2 (ja) * 2019-02-07 2023-05-23 東ソー株式会社 重合性化合物、重合体および位相差フィルム
CN114748894A (zh) * 2021-11-08 2022-07-15 天津中科博蕴生物技术有限公司 一种硅胶键合填料分离红景天苷的方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1720626A1 (de) * 1967-03-03 1971-07-01 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Sulfonsaeuregruppen enthaltenden Acrylnitrilmischpolymeren
US4126461A (en) * 1977-06-13 1978-11-21 Eastman Kodak Company Black-and-white photographic elements and processes
DE3429438A1 (de) * 1984-08-10 1988-06-23 Basf Ag Optisches aufzeichnungsmedium
FR2585024B1 (fr) * 1985-07-19 1987-11-27 Centre Nat Rech Scient Polymeres ramifies a base de lipopeptides formant des cristaux liquides thermotropes et lyotropes, leurs applications, et monomeres correspondants
US4810338A (en) * 1986-01-24 1989-03-07 Hoecast Celanese Corp. Side chain liquid crystalline polymers exhibiting nonlinear optical response
US4696990A (en) * 1986-03-31 1987-09-29 Eastman Kodak Company Novel photocrosslinkable liquid crystalline polymers

Also Published As

Publication number Publication date
EP0322708A2 (de) 1989-07-05
KR970009235B1 (ko) 1997-06-09
JPH01234407A (ja) 1989-09-19
EP0322708B1 (de) 1993-04-28
KR900009778A (ko) 1990-07-05
HK19296A (en) 1996-02-09
US4925589A (en) 1990-05-15
DE3880650D1 (de) 1993-06-03
EP0322708A3 (en) 1990-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2804491B2 (ja) 側鎖にアミド基を有する側鎖重合体
KR100456707B1 (ko) 가교결합성,광활성중합체물질
JP2001505879A (ja) 重合可能なオリゴメソゲン
JP4369533B2 (ja) 液晶配向層を製造するためのクマリン及びキノリノン誘導体
KR100426296B1 (ko) 신규중합성액정화합물
US4810433A (en) Process for producing oriented film
KR101857497B1 (ko) 공중합체, 및 그 경화물로 이루어지는 액정 배향층
JP3948799B2 (ja) ３官能化合物および高分子液晶
JP2002145830A (ja) 重合性液晶化合物、該化合物を含有する重合性液晶組成物及びその重合体
KR100384912B1 (ko) 광가교결합성액정염료
KR100711901B1 (ko) 액정배향 공중합체 및 이를 이용한 액정표시소자
KR20010034434A (ko) 광가교결합 가능한 액정성 혼합물
US5252695A (en) Fast switching ferroelectric liquid crystalline polymers
JPH03505747A (ja) 強誘電性液晶ポリマー、製造方法および電気光学的要素への使用
Trollsås et al. Novel thermally stable polymer materials for second-order nonlinear optics
Busson et al. Preparation of mesogen-functionalized dendrimers for second-order nonlinear optics
JP4023879B2 (ja) ジ（メタ）アクリレート化合物
Hahn et al. Thermotropic Hyperbranched Polyesters Prepared from 2-[(10-(4-Hydroxyphenoxy) decyl) oxy] terephthalic Acid and 2-[(10-((4 ‘-Hydroxy-1, 1 ‘-biphenyl-4-yl) oxy) decyl) oxy] terephthalic Acid
JPH0430969B2 (ja)
AU719031B2 (en) Temperature matched retardation layer
Kawatsuki et al. Synthesis and photo‐crosslinking of oriented side‐chain liquid crystalline polymers
JP2003321430A (ja) 重合性化合物、それを含有する液晶性組成物、及びその重合体
RU2507216C2 (ru) Фотореактивный полиамидный полимер и способ его получения
JP3802988B2 (ja) Ｓｔｎ型液晶表示素子
JP2001354734A (ja) 側鎖型液晶ポリマーおよびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees