KR20010034434A - 광가교결합 가능한 액정성 혼합물 - Google Patents

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Abstract

본 발명에 따르는, 특히 광학 또는 전자-광학 장치용의 광가교결합 가능한 메소제닉(mesogenic) 혼합물은, 중합 가능한 말단 그룹을 각각 두 개 이상 갖는 액정성 단량체를 두 개 이상 함유하는 것 외에, 지환족 또는 방향족 구조 단위를 갖지 않거나 최대 하나를 가지며 중합 가능한 말단 그룹을 하나 이상 갖는 비액정성 단량체를 하나 이상 함유하는 경우 개선된 특성을 나타낸다.

Description

광가교결합 가능한 액정성 혼합물{Liquid-crystalline photocrosslinkable mixture}
본 발명은 광가교결합 가능한 메소제닉(mesogenic) 혼합물과, 이러한 혼합물을 가교결합된 상태로 갖는 광학 또는 전자-광학 장치에 관한 것이다.
비등방성 박막은, 예를 들어, 광학 감속기, 콜레스테릭 칼라 필터, 편광 간섭 필터, 유전 거울, 액정 디스플레이의 견망각 확대용 감속기 필름, 광학 보안 소자(복사 방지 장치), 도파관 부품(χ2-커플링 유무) 등과 같은 매우 광범위한 광학 및 전자-광학 장치와 부품에 사용된다. 실제로 훌륭하고 효율적인 이러한 비등방성 박막을 제조하는 방법은 액정성 중합체 또는 액정성 단량체를 적합하게 제조된 기질에 스핀 코팅으로 도포하는 단계로 이루어진다. 액정성 단량체의 경우, 단량체는 후속적으로 액정성 상(LC 상)에서 가교결합된다. 이어서, LCP 필름으로 하기 지칭되는, 이러한 광학 부품은 특별한 임무(LCP는 액정 중합체를 언급하고, 필름은 단층 또는 다층을 포함한다)를 충족시킬 수 있다.
이러한 LCP 필름을 제조하기 위해, 일반적으로 다수의 메소제닉 단량체가 통상적으로 (광)개시제와 함께, 목적에 적합한 용매에 용해된다. 이러한 액정 혼합물을 강조하는 개념은 특정한 물리적 특성, 예를 들어, 융점, 투명점, 광학 비등방성, 점도 등을 목적하는 값으로 설정하는 것이다. 구체적인 물리적 특성과 함께, 당해 혼합물에 함유된 액정 성분의 합한 효과는, 액정 혼합물이 개개의 액정 성분으로는 수득할 수 없는 특성을 갖도록 한다. 그 예는 공정(共晶), 즉 개개의 액정 성분의 농도에 따른 최저 융점의 발견이다. 액정 혼합물은 일반적으로 하나 이상의 목적하는 물리적 특성으로 만족스럽게 극대화될 수 있다.
여과 후, 용액은 배향 층이 장착된 청정화된 기질 판(유리, 규소 웨이퍼, 금속)에 스핀-코팅 또는 다른 코팅 기술로 도포될 수 있다. 배향 층에 있어, 주로 알려진 방법, 예를 들어, LPP(선형 광중합반응, 즉 광-배향 중합체 망상구조), 마찰시킨 폴리이미드 또는 비스듬히 증기 침착된 SiOx가 사용된다. 이렇게 제조된 LCP 필름은 건조(용매의 제거)되고, 예를 들어, UV 램프에 의해 가교결합된다. 이러한 LCP 필름은 광학 비등방성으로 구별되며, 이를 위해 광학 축이 강조된 배향 층 또는 도포된 전기장에 의해 측정된다. 또한, 배향은 LPP 배향 층을 사용함으로써 공간적으로 구조화될 수 있다.
당해 방법의 단점은 가교결합 후에 소위 틸트 도메인(tilt domain)이라 불리는 생성물이 종종 관찰된다는 것이다. 틸트 도메인은 광학 축의 동일 배향을 가지면서 틸트의 반대 각을 갖는 인접하는 LCP 영역이다. 이러한 틸트 도메인은 종종 결점 및 효능 저하의 근원이 된다. 이는, 예를 들어, 도파관에서는 산란 손실을 증가시키고, 광학 필터에서는 그 반대, 즉 암 상태에 악영향을 미친다. 특히, LCP 감속기 층이 액정 셀의 배향 층으로서 연속적으로 제공되어야 하는 경우, 크기 및 방향과 관련하여 정밀하게 정의된 틸트의 각도가 일반적으로 존재해야 하며, 틸트 도메인은 지속될 수 없다.
놀랍게도 본 발명에 이르러, LCP 층의 상술한 제조법에서, 광중합반응을 일으키는 액정성 단량체의 혼합물이, 한편으로는 광중합가능하나 다른 한편으로는 비액정성(즉, 논-메소제닉 또는 등방성)인 하나 이상의 추가 화합물을 부가적으로 함유하는 경우 틸트 도메인의 형성이 발생하지 않음이 밝혀졌다. 이러한 혼합물로부터 제조된 LCP 필름은 열적 또는 광화학적 안정성이 인식가능한 정도로 전혀 손상되지 않으면서, 특히 높은 대조 및 균일한 공간적(측면) 각도 의존성에 의해 특별히 구별된다.
원칙상, 등방성 화합물을 액정성 혼합물에 첨가하면, 양이 증가함에 따라 혼합물의 메조상 영역이 결과적으로 현저하게 감소되므로, 바람직하지 않다. 그러나, 실제로 광학 활성 화합물의 형태인 등방성 첨가제는 키랄성의 액정성 상, 예를 들어, 콜레스테릭 또는 키랄성 스멕틱 상을 수득하는 것이 바람직한 경우에 사용되고, 그 자체가 액정성인 적합한 광학 활성 첨가제는 유용하지 않다. 그러나, 액정성 중합체 망상구조에서의 틸트 도메인의 억제를 위한 등방성 단량체의 사용은 지금까지 알려져 있지 않다.
메조상 저하를 감소시키기 위해, 상술한 이미 공지된 등방성 광학 활성 도판트는 액정의 화학 구조에 가능한 한 근접한 화학 구조를 갖는데, 다시 말해 일반적으로 두 개 이상, 통상 6원 환을 함유한다. 반대로, 본 발명에 따르는 혼합물 중에 존재하는 등방성 화합물은, 화학 구조와 관련하여 액정성 화합물의 통상의 구조적 원리로부터 가능한 한 상이한 경우, 다시 말해 최대 하나의 환을 가지며 반드시 6원일 필요가 없거나, 바람직하게는 환을 전혀 가지지 않는 경우, 틸트 도메인의 억제에 특히 효과적이다. 또한, 이들 등방성 첨가제는 반드시 광학 활성일 필요는 없다. 따라서, 일반적으로 비키랄성 또는 키랄성의 라세미성 화합물이 바람직하나, 원칙상 최대 하나의 환을 갖는 등방성의 광학 활성 화합물이 사용될 수도 있다.
따라서, 본 발명은 중합 가능한 말단 그룹을 각각 두 개 이상 갖는 액정성 단량체를 두 개 이상 함유하며, 지환족 또는 방향족 구조 단위를 갖지 않거나 최대 하나를 갖고 중합 가능한 말단 그룹을 하나 이상 갖는 비액정성 단량체를 하나 이상 추가로 함유하는, 광중합반응으로 가교결합 가능한 액정성 혼합물, 이러한 혼합물을 가교결합된 상태로 갖는 광학 또는 전자-광학 장치, 및 가교결합된 상태에서의 이러한 혼합물의 광학 또는 전자-광학 장치를 위한 용도에 관한 것이다.
액정성 단량체 각각에 대한 두 개의 중합 가능한 말단 그룹의 최소치(및 이로써 분자를 두 개 이상의 지점에 고정시킬 수 있는 가능성)는, 액정성 단량체가 이후에 안정성이 충분한 가교결합 공정 동안 배향 설정을 유지하는 가교결합된 생성물의 형성에 필수적이다. 그러나, 비액정성 단량체는 특별히 배향될 필요가 없으므로, 이러한 경우 중합 가능한 단일 말단 그룹이면 충분할 수 있다.
원칙상, 본 발명에 의해 발생되는 틸트 도메인을 억제하는 효과는 중합가능하지 않은 등방성 첨가제들의 혼합물에 의해 수득될 수도 있다. 그러나, 이러한 경우 액정성 물질을 그 위에 놓음으로써 이후에 분산되거나 용해될 위험이 있으며, 이는 하나 이상의 중합 가능한 그룹의 존재로 방지된다.
종전의 경험은 일반적으로 목적하는 포지티브 효과를 수득하기 위해 지환족 또는 방향족 구조 단위를 갖지 않거나 최대 하나를 갖는 비액정성 단량체가 1중량% 이상의 비율로 존재해야 함을 보여준다. 특히, 양호한 결과는 종종 5중량% 이상의 비율에서만 수득된다.
또한, 액정성 혼합물 중의 성분으로서의 등방성 단량체의 존재는 농도가 증가함에 따라 액정성 상 영역이 점점 감소되는 효과를 가지므로, 그 함량은 상한선을 가지고 일반적으로 50% 이하일 수 있다.
중합 가능한 말단 그룹을 각각 하나 이상 갖는 상이한 비액정성 단량체 화합물이 두 개 이상 존재할 수도 있음을 인지할 수 있다.
특히, 두 개 이상의 액정성 단량체가 각각 화학식 I의 화합물에 상응하는 액정성 혼합물이 고려되고 하나 이상의 비액정성 단량체는 화학식 II의 화합물에 상응한다.
(P1-S1)n-M-(S2-P2)m
(P3)n'-Q-(P4)m'
위의 화학식 I 및 화학식 II에서,
M은 6원 환을 두 개 이상 함유하는 메소제닉 라디칼이고,
S1및 S2는 동일하거나 상이한 스페이서 그룹(spacer group)이고,
P1및 P2는 중합 가능한 그룹이고,
m 및 n은 서로 독립적으로 1 또는 2이고,
Q는 지환족 또는 방향족 환을 최대 1개 함유하는 탄소수 2 내지 40의 유기 라디칼이고,
P3및 P4는 중합 가능한 그룹이고,
m' 및 n'는 서로 독립적으로 0 내지 2이되, m'+n'≥1이다.
두 개 이상의 액정성 단량체가 각각 화학식 III의 화합물에 상응하는 액정성 혼합물이 특히 바람직하다.
P5-S3-[C1-Z1]o-[C2-Z2]p-[C3-Z3]q-C4-Z4-C5-Z5-S4-P6
위의 화학식 III에서,
C1, C2, C3, C4및 C5는 서로 독립적으로 치환되지 않거나 불소, 염소, 시아노, 니트로 또는 탄소수 24 이하의 알킬 또는 알케닐 라디칼로 치환된 1,4-페닐렌(여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 CH2그룹은 그룹 -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O- 및 -C≡C-로부터 선택된 라디칼로 대체될 수 있으며, 하나 이상의 수소원자는 불소, 염소 또는 시아노로 대체되거나 대체되지 않을 수 있다), 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 사이클로헥산-1,4-디일, 1,3-디옥산-2,5-디일, 피페리딘-1,4-디일, 피페라진-1,4-디일, 티오페닐렌, 나프틸렌, [1,3,4]티아디아졸 또는 [1,3,4]옥사디아졸이고,
Z1, Z2, Z3, Z4및 Z5는 서로 독립적으로 단일 공유결합, -(CH2)t-, -O-, -CO-, -CO-O-, -O-OC-, -NR1-, -CO-NR1-, -R1N-CO-, -(CH2)u-O-, -O-(CH2)u-, -(CH2)u-NR1- 또는 -NR1-(CH2)u-(여기서, R1은 수소 또는 저급 알킬이고, t는 1 내지 4의 정수이고, u는 1 내지 3의 정수이다)이고,
S3은 단일 공유결합이거나, 치환되지 않거나 불소, 염소, 저급 알킬 또는 시아노로 일치환 또는 다치환된 -(CH2)r-의 직쇄 알킬렌 그룹 또는 화학식 -(CH2)r-L1-(CH2)s-L2-의 쇄[여기서, L1및 L2는 각각 서로 독립적으로 단일 결합이거나, -O-, -COO-, -OOC-, -NR2-, -NR2-CO-, -CO-NR2-, -NR2-COO-, -OCO-NR2-, -NR2-CO-NR2-, -CH=CH-, -C≡C- 및 -O-COO-를 포함하는 관능성 연결 그룹(여기서, R2는 수소 또는 저급 알킬이다)일 수 있으며, r 및 s는 각각 1 내지 20의 정수이되, r+s≤24이다]를 포함하는 스페이서 단위이고,
S4는 단일 공유결합이거나, 치환되지 않거나 불소, 염소, 저급 알킬 또는 시아노로 일치환 또는 다치환된 -(CH2)r-의 직쇄 알킬렌 그룹 또는 화학식 -L1-(CH2)r-L2-(CH2)s-의 쇄[여기서, L1및 L2는 각각 서로 독립적으로 단일 결합이거나, -O-, -COO-, -OOC-, -NR2-, -NR2-CO-, -CO-NR2-, -NR2-COO-, -OCO-NR2-, -NR2-CO-NR2-, -CH=CH-, -C≡C- 및 -O-COO-를 포함하는 관능성 연결 그룹(여기서, R2는 수소 또는 저급 알킬이다)일 수 있으며, r 및 s는 각각 1 내지 20의 정수이되, r+s≤24이다]를 포함하는 스페이서 단위이고,
o, p 및 q는 0 또는 1이고,
P5및 P6은 서로 독립적으로 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 2-페닐아크릴아미드, 에폭시, 이타콘산 에스테르, 비닐옥시, 비닐옥시카보닐, 스티렌 유도체, 말레산 유도체, 푸마르산 유도체, 또는 치환되지 않거나 메틸, 메톡시, 시아노 및/또는 할로겐으로 치환된 신남산 유도체를 포함하는 가교결합 가능한 그룹이다.
본 발명에서, 표현 "저급 알킬"은 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소부틸, 3급-부틸, 펜틸, 헥실을 포함하나, 특히 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸을 포함한다.
또한, 하나 이상의 비액정성 단량체가 화학식 IV의 화합물에 상응하는 액정성 혼합물이 특히 바람직하다.
P7-(Fl)l'-(-D-)o'-(F2)p'-(-P8)q'
위의 화학식 IV에서,
D는 사이클로프로판디일, 사이클로부탄디일, 사이클로펜탄디일, 사이클로헥산디일, 1,3-디옥산-2,5-디일; 치환되지 않거나 불소, 염소, 시아노, 니트로 또는 탄소수 24 이하의 알킬 또는 알케닐 라디칼로 치환된 페닐렌(여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 CH2그룹은 그룹 -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O- 및 -C≡C-로부터 선택된 라디칼로 대체될 수 있고, 하나 이상의 수소원자는 불소, 염소 및 시아노로 대체되거나 대체되지 않을 수 있다), 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 피페리딘-1,4-디일, 피페라진-1,4-디일, 티오페닐렌, [1,3,4]티아디아졸 또는 [1,3,4]옥사디아졸이고,
F1및 F2는 치환되지 않거나 불소, 염소, 저급 알킬 또는 시아노로 일치환 또는 다치환된 직쇄 알킬렌 그룹[여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 CH2그룹은 -O-, -COO-, -OOC-, -NR3-, -NR3-CO-, -CO-NR3-, -NR3-COO-, -OCO-NR3-, -NR3-CO-NR3-, -CH=CH-, -C≡C- 및 -O-COO-(여기서, R3은 수소 또는 저급 알킬이다)를 포함하는 연결 원소 또는 연결 그룹으로 대체되거나 화학식 -Si(CH3)2-O-[Si(CH3)2-O-]w'-Si(CH3)2-의 쇄(여기서, w'는 0 내지 2의 정수이다)로 대체될 수 있되, 탄소원자와 F1및 F2에서 이들을 함께 치환하는 헤테로 원자의 총 수는 40을 초과하지 않는다]이고,
P7및 P8은 서로 독립적으로 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 2-페닐아크릴아미드, 에폭시, 이타콘산 에스테르, 비닐옥시, 비닐옥시카보닐, 스티렌 유도체, 말레산 유도체, 푸마르산 유도체, 또는 치환되지 않거나 메틸, 메톡시, 시아노 및/또는 할로겐으로 치환된 신남산 유도체를 포함하는 가교결합 가능한 그룹이고,
q'는 0 또는 1이고,
l', o' 및 p'는 0 또는 1이되, l'+o'+p'≥1이다.
본 발명은 다음의 실시예에 의해 추가로 예증된다.
실시예: LCP 필름용 혼합물
당해 실시예에서, 다음의 성분을 가교결합 가능한 단량체로서 사용된다.
Mon1:
2,5-비스-[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)벤조일옥시]벤조산 펜틸 에스테르
Mon2:
4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)벤조산
4-[트랜스-4-[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)벤조일옥시]사이클로헥실]페닐 에스테르
Mon3:
1,4-디아크릴로일-부탄
Mon1 및 Mon2는 액정성이나, Mon3은 아니다.
Mon1 70중량%, Mon2 20중량% 및 Mon3 10중량%의 혼합물을 제조한다. 광개시제 이르가쿠어(IRGACURE) 369[제조원: 시바-가이기(Ciba-Geigy)] 2중량% 및 2,6-디-3급-부틸-p-크레졸 2중량%를 가하고, 아니솔(20중량%)에 용해시킨 다음, 1000rpm에서 스핀-코팅으로 유리판에 도포시킨다. 앞서 유리판을 4-[4-[6-(2-메타크릴로일옥시)헥실옥시]벤조일옥시]-3-메톡시신남산 메틸 에스테르로 피복시키고 선형으로 편광된 빛으로 조사시켜 LPP 배향 층을 제조한다. 이어서, 신규 층을 진공 캐비넷에서 실온으로 시험관내에서 크세논 광으로 조사시킨다. 이렇게 제조된 LCP 층은 틸트-도메인을 함유하지 않은 가교결합된 네마틱 구조를 갖는다. 당해 층은 감속기 층으로서 사용될 수 있다.
Mon3을 대신하여, 특히 비액정성 성분으로서 다음을 사용할 수도 있다.
1,4-디비닐옥시-부탄
1,6-디비닐옥시-헥산
1,6-디아크릴로일옥시-헥산
1,4-디(2-메틸아크릴로일옥시)부탄
1,6-디(2-메틸아크릴로일옥시)헥산
1,6-디(2-메틸아크릴로일옥시)-2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로-헥산
1,4-비스(아크릴로일)피페라진
1,8-디아크릴로일옥시-옥탄
1,8-디(2-메틸아크릴로일옥시)옥탄
2,9-디아크릴로일옥시-데칸
아크릴산 펜틸 에스테르
메타크릴산 펜틸 에스테르
아크릴산 헥실 에스테르
아크릴산 데실 에스테르
1,4-트랜스-디(아크릴로일옥시메틸)사이클로헥산
1,4-트랜스-디[(6-아크릴로일옥시헥실옥시)메틸]사이클로헥산
중합 가능한 말단 그룹을 두 개 이상 갖는 액정성 성분의 각종 예가 문헌[참조: Adv. Mater. 5, 107 (1993), Mol. Cryst. Liq. Cryst. 307, 111 (1997), J. Mat. Chem. 5, 2047(1995)] 또는 미합중국 특허 제5,593,617호 및 제5,567,349호에 기재되어 있다.

Claims (11)

  1. 중합 가능한 말단 그룹을 각각 두 개 이상 갖는 액정성 단량체를 두 개 이상 함유하며, 지환족 또는 방향족 구조 단위를 최대 1개 갖고 중합 가능한 말단 그룹을 하나 이상 갖는 비액정성 단량체를 하나 이상 함유함을 특징으로 하는, 광중합반응으로 가교결합 가능한 액정성 혼합물.
  2. 제1항에 있어서, 추가의 비액정성 단량체(들)가 지환족 또는 방향족 구조 단위를 갖지 않음을 특징으로 하는 액정성 혼합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 지환족 또는 방향족 구조 단위를 갖지 않거나 최대 하나를 가지며 중합 가능한 말단 그룹을 하나 이상 갖는 비액정성 단량체의 비율이 1중량% 이상임을 특징으로 하는 액정성 혼합물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 지환족 또는 방향족 구조 단위를 갖지 않거나 최대 하나를 가지며 중합 가능한 말단 그룹을 하나 이상 갖는 비액정성 단량체의 비율이 5중량% 이상임을 특징으로 하는 액정성 혼합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 지환족 또는 방향족 구조 단위를 갖지 않거나 최대 하나를 가지며 중합 가능한 말단 그룹을 하나 이상 갖는 비액정성 단량체의 비율이 50중량% 이상임을 특징으로 하는 액정성 혼합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 두 개 이상의 액정성 단량체가 각각 화학식 I의 화합물에 상응하고 하나 이상의 비액정성 단량체가 화학식 II의 화합물에 상응함을 특징으로 하는 액정성 혼합물.
    화학식 I
    (P1-S1)n-M-(S2-P2)m
    화학식 II
    (P3)n'-Q-(P4)m'
    위의 화학식 I 및 화학식 II에서,
    M은 6원 환을 두 개 이상 함유하는 메소제닉 라디칼(mesogenic radical)이고,
    S1및 S2는 동일하거나 상이한 스페이서 그룹(spacer group)이고,
    P1및 P2는 중합 가능한 그룹이고,
    m 및 n은 서로 독립적으로 1 또는 2이고,
    Q는 지환족 또는 방향족 환을 최대 1개 함유하는 탄소수 2 내지 40의 유기 라디칼이고,
    P3및 P4는 중합 가능한 그룹이고,
    m' 및 n'는 서로 독립적으로 0 내지 2이되, m'+n'≥1이다.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 두 개 이상의 액정성 단량체가 각각 화학식 III의 화합물에 상응함을 특징으로 하는 액정성 혼합물.
    화학식 III
    P5-S3-[C1-Z1]o-[C2-Z2]p-[C3-Z3]q-C4-Z4-C5-Z5-S4-P6
    위의 화학식 III에서,
    C1, C2, C3, C4및 C5는 서로 독립적으로 치환되지 않거나 불소, 염소, 시아노, 니트로 또는 탄소수 24 이하의 알킬 또는 알케닐 라디칼로 치환된 1,4-페닐렌(여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 CH2그룹은 그룹 -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O- 및 -C≡C-로부터 선택된 라디칼로 대체될 수 있으며, 하나 이상의 수소원자는 불소, 염소 또는 시아노로 대체되거나 대체되지 않을 수 있다), 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 사이클로헥산-1,4-디일, 1,3-디옥산-2,5-디일, 피페리딘-1,4-디일, 피페라진-1,4-디일, 티오페닐렌, 나프틸렌, [1,3,4]티아디아졸 또는 [1,3,4]옥사디아졸이고,
    Z1, Z2, Z3, Z4및 Z5는 서로 독립적으로 단일 공유결합, -(CH2)t-, -O-, -CO-, -CO-O-, -O-OC-, -NR1-, -CO-NR1-, -R1N-CO-, -(CH2)u-O-, -O-(CH2)u-, -(CH2)u-NR1- 또는 -NR1-(CH2)u-(여기서, R1은 수소 또는 저급 알킬이고, t는 1 내지 4의 정수이고, u는 1 내지 3의 정수이다)이고,
    S3은 단일 공유결합이거나, 치환되지 않거나 불소, 염소, 저급 알킬 또는 시아노로 일치환 또는 다치환된 -(CH2)r-의 직쇄 알킬렌 그룹 또는 화학식 -(CH2)r-L1-(CH2)s-L2-의 쇄[여기서, L1및 L2는 각각 서로 독립적으로 단일 결합이거나, -O-, -COO-, -OOC-, -NR2-, -NR2-CO-, -CO-NR2-, -NR2-COO-, -OCO-NR2-, -NR2-CO-NR2-, -CH=CH-, -C≡C- 및 -O-COO-를 포함하는 관능성 연결 그룹(여기서, R2는 수소 또는 저급 알킬이다)일 수 있으며, r 및 s는 각각 1 내지 20의 정수이되, r+s≤24이다]를 포함하는 스페이서 단위이고,
    S4는 단일 공유결합이거나, 치환되지 않거나 불소, 염소, 저급 알킬 또는 시아노로 일치환 또는 다치환된 -(CH2)r-의 직쇄 알킬렌 그룹 또는 화학식 -L1-(CH2)r-L2-(CH2)s-의 쇄[여기서, L1및 L2는 각각 서로 독립적으로 단일 결합이거나, -O-, -COO-, -OOC-, -NR2-, -NR2-CO-, -CO-NR2-, -NR2-COO-, -OCO-NR2-, -NR2-CO-NR2-, -CH=CH-, -C≡C- 및 -O-COO-를 포함하는 관능성 연결 그룹(여기서, R2는 수소 또는 저급 알킬이다)일 수 있으며, r 및 s는 각각 1 내지 20의 정수이되, r+s≤24이다]를 포함하는 스페이서 단위이고,
    o, p 및 q는 0 또는 1이고,
    P5및 P6은 서로 독립적으로 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 2-페닐아크릴아미드, 에폭시, 이타콘산 에스테르, 비닐옥시, 비닐옥시카보닐, 스티렌 유도체, 말레산 유도체, 푸마르산 유도체, 또는 치환되지 않거나 메틸, 메톡시, 시아노 및/또는 할로겐으로 치환된 신남산 유도체를 포함하는 가교결합 가능한 그룹이다.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 비액정성 단량체가 화학식 IV의 화합물에 상응함을 특징으로 하는 액정성 혼합물.
    화학식 IV
    P7-(Fl)l'-(-D-)o'-(F2)p'-(-P8)q'
    위의 화학식 IV에서,
    D는 사이클로프로판디일, 사이클로부탄디일, 사이클로펜탄디일, 사이클로헥산디일, 1,3-디옥산-2,5-디일; 치환되지 않거나 불소, 염소, 시아노, 니트로 또는 탄소수 24 이하의 알킬 또는 알케닐 라디칼로 치환된 페닐렌(여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 CH2그룹은 그룹 -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O- 및 -C≡C-로부터 선택된 라디칼로 대체될 수 있고, 하나 이상의 수소원자는 불소, 염소 또는 시아노로 대체되거나 대체되지 않을 수 있다), 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 피페리딘-1,4-디일, 피페라진-1,4-디일, 티오페닐렌, [1,3,4]티아디아졸 또는 [1,3,4]옥사디아졸이고,
    F1및 F2는 치환되지 않거나 불소, 염소, 저급 알킬 또는 시아노로 일치환 또는 다치환된 직쇄 알킬렌 그룹[여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 CH2그룹은 -O-, -COO-, -OOC-, -NR3-, -NR3-CO-, -CO-NR3-, -NR3-COO-, -OCO-NR3-, -NR3-CO-NR3-, -CH=CH-, -C≡C- 및 -O-COO-(여기서, R3은 수소 또는 저급 알킬이다)를 포함하는 연결 원소 또는 연결 그룹으로 대체되거나 화학식 -Si(CH3)2-O-[Si(CH3)2-O-]w'-Si(CH3)2-의 쇄(여기서, w'는 0 내지 2의 정수이다)로 대체될 수 있되, 탄소원자와 F1및 F2에서 이들을 함께 치환하는 헤테로 원자의 총 수는 40을 초과하지 않는다]이고,
    P7및 P8은 서로 독립적으로 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 2-페닐아크릴아미드, 에폭시, 이타콘산 에스테르, 비닐옥시, 비닐옥시카보닐, 스티렌 유도체, 말레산 유도체, 푸마르산 유도체, 또는 치환되지 않거나 메틸, 메톡시, 시아노 및/또는 할로겐으로 치환된 신남산 유도체를 포함하는 가교결합 가능한 그룹이고,
    q'는 0 또는 1이고,
    l', o' 및 p'는 0 또는 1이되, l'+o'+p'≥1이다.
  9. 광중합반응으로 가교결합된, 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 따르는 액정성 혼합물을 갖는 광학 또는 전자-광학 장치.
  10. 광중합반응으로 가교결합 가능한 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 따르는 액정성 혼합물의 가교결합된 상태에서의, 광학 또는 전자-광학 장치를 위한 용도.
  11. 중합 가능한 말단 그룹을 각각 두 개 이상 갖는 액정성 단량체를 두 개 이상 갖는, 광중합반응으로 가교결합 가능한 액정성 혼합물 중에서 지환족 또는 방향족 구조 단위를 갖지 않거나 최대 하나를 가지며 중합 가능한 말단 그룹을 하나 이상 갖는 하나 이상의 비액정성 단량체의, 틸트 도메인의 형성을 감소시키기 위한 용도.
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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9817272D0 (en) * 1998-08-07 1998-10-07 Rolic Ag Liquid crystalline compounds
GB9903670D0 (en) 1999-02-17 1999-04-14 Rolic Ag Liquid crystal compounds
GB9906168D0 (en) * 1999-03-17 1999-05-12 Rolic Ag Liquid crystal compounds
DE10025782A1 (de) 2000-05-26 2001-12-06 Basf Ag Flüssigkristalline Stoffgemenge
US20040009311A1 (en) * 2002-07-12 2004-01-15 Eastman Kodak Company Optical compensator with high molecular weight polymeric addenda and process
DE10251861A1 (de) * 2002-11-07 2004-05-19 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Polymerisierbare Mischungen
US7459189B2 (en) * 2003-12-19 2008-12-02 Asahi Glass Company, Limited Liquid crystal optical element and process for its production
ES2494293T3 (es) 2006-09-13 2014-09-15 Rolic Ag Retardador fotoalineado por volumen
US7927671B2 (en) 2006-09-21 2011-04-19 Chisso Corporation Trifunctional compound, composition and polymer thereof
EP2094815B1 (en) 2006-12-22 2012-06-27 Rolic AG Patternable liquid crystal polymer comprising thio-ether units
WO2009080271A1 (en) * 2007-12-21 2009-07-02 Rolic Ltd. Photoalignment composition
JP5245118B2 (ja) * 2008-03-07 2013-07-24 和歌山県 新規な重合性化合物およびその製造方法
KR101499238B1 (ko) 2008-08-07 2015-03-05 삼성디스플레이 주식회사 액정 표시 장치
TWI490316B (zh) 2009-07-09 2015-07-01 Rolic Ag 用於光學或光電元件之含酯基液晶
EP2272937A1 (en) 2009-07-09 2011-01-12 Rolic AG Ester group containing compounds for optical or electro optical devices
CN103619803B (zh) * 2011-05-31 2016-01-20 Dic株式会社 肉桂酸衍生物及其聚合物、以及由其固化物构成的液晶取向层
KR102089807B1 (ko) * 2011-12-20 2020-03-16 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광막 형성용 조성물 및 편광막
CN102660299B (zh) * 2012-04-28 2015-02-04 深圳市华星光电技术有限公司 液晶介质混合物及使用其的液晶显示器
KR102590072B1 (ko) 2016-07-29 2023-10-16 롤릭 테크놀로지스 아게 액정 폴리머 재료의 상부에 정렬을 생성시키는 방법
WO2021013780A1 (en) 2019-07-24 2021-01-28 Rolic Technologies AG Photo-alignable positive c-plate retarder

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0352637B1 (en) * 1988-07-26 1994-03-30 Idemitsu Kosan Company Limited Ferroelectric liquid crystal composition, liquid crystal optical device produced by using the ferroelectric liquid crystal composition, and method of producing the liquid crystal optical device
DE4124859A1 (de) 1991-07-26 1993-01-28 Merck Patent Gmbh Fluessigkristalline elastomere oder duomere mit fixierter anisotroper netzwerkstruktur
US5426009A (en) * 1992-09-19 1995-06-20 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Polymeric composite material
US5518652A (en) * 1993-07-05 1996-05-21 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid crystalline copolymer
DE4408171A1 (de) 1994-03-11 1995-09-14 Basf Ag Neue polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
CA2208509C (en) * 1994-12-21 2007-05-08 Aldrich N. K. Lau Method of making liquid crystal composite
JP3762436B2 (ja) * 1995-02-17 2006-04-05 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング ポリマー薄膜
DE69704704T2 (de) 1996-03-19 2001-11-29 Merck Patent Gmbh Reaktive flüssigkristallverbindungen
JP4058786B2 (ja) * 1997-01-23 2008-03-12 旭硝子株式会社 液晶高分子を用いてなる光学素子、光学素子の製造方法および光ヘッド
DE69820612T2 (de) * 1997-05-22 2004-10-14 Rolic Ag Neue polymerisierbare flüssigkristalline verbindungen

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