JP2801492B2 - 電子写真キャリア用コーティング剤及びそれを用いたキャリア - Google Patents
電子写真キャリア用コーティング剤及びそれを用いたキャリアInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電子写真キャリア用コー
ティング剤に関し、特に、複写耐久性に優れた電子写真
キャリア用コーティング剤及びそれを核体表面に被覆し
てなる電子写真用キャリアに関する。
ティング剤に関し、特に、複写耐久性に優れた電子写真
キャリア用コーティング剤及びそれを核体表面に被覆し
てなる電子写真用キャリアに関する。
【０００２】
【従来の技術】周知の如く、二成分系乾式複写機の現像
剤は、微細なトナーとそれより大きいキャリアの二成分
から構成され、両者を混合攪拌することによって生ずる
摩擦により、トナーとキャリアが夫々異なった符号に静
電帯電する。このようにして帯電したトナーを、感光体
上に形成されている静電潜像に静電付着させることによ
り可視像が形成され、この像を転写シートに転写、定着
することにより複写が達成される。
剤は、微細なトナーとそれより大きいキャリアの二成分
から構成され、両者を混合攪拌することによって生ずる
摩擦により、トナーとキャリアが夫々異なった符号に静
電帯電する。このようにして帯電したトナーを、感光体
上に形成されている静電潜像に静電付着させることによ
り可視像が形成され、この像を転写シートに転写、定着
することにより複写が達成される。
【０００３】この場合のキャリアとしては、通常酸化さ
れた、又は未酸化の鉄粉が使用されるが、これをこのま
まトナーと混合して使用した場合には、トナーに対する
摩擦帯電特性が不十分な上、使用中にトナーがキャリア
表面に固着してトナー膜を形成するために（スペント化
現象）キャリアの帯電特性が経時的に変化し、結局現像
剤の寿命が短くなるという欠点があった。更に、乾燥時
と湿潤時ではキャリアの帯電特性の差が大きいという欠
点もあった。
れた、又は未酸化の鉄粉が使用されるが、これをこのま
まトナーと混合して使用した場合には、トナーに対する
摩擦帯電特性が不十分な上、使用中にトナーがキャリア
表面に固着してトナー膜を形成するために（スペント化
現象）キャリアの帯電特性が経時的に変化し、結局現像
剤の寿命が短くなるという欠点があった。更に、乾燥時
と湿潤時ではキャリアの帯電特性の差が大きいという欠
点もあった。
【０００４】このような欠点を防止するために、キャリ
ア表面にフッ素樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリ
ル共重合体、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂等の樹
脂を被覆することが主流となっている。しかしながら、
水酸基含有ポリエステル樹脂やアクリル樹脂等を被覆し
た場合には、イソシアネートやメラミン等で架橋を行う
ため（特開昭５９−５３８７５号、同６０−５９３６９
号等）、架橋が完全に進行しないと、未反応の水酸基や
イソシアネート基が残存して帯電特性を悪化させるとい
う欠点があった。又、アクリル樹脂や、スチレン−アク
リル共重合体等を被覆した場合には、初期の帯電特性に
優れているものの、被膜がもろいために耐久性が劣ると
いう欠点がある。
ア表面にフッ素樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリ
ル共重合体、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂等の樹
脂を被覆することが主流となっている。しかしながら、
水酸基含有ポリエステル樹脂やアクリル樹脂等を被覆し
た場合には、イソシアネートやメラミン等で架橋を行う
ため（特開昭５９−５３８７５号、同６０−５９３６９
号等）、架橋が完全に進行しないと、未反応の水酸基や
イソシアネート基が残存して帯電特性を悪化させるとい
う欠点があった。又、アクリル樹脂や、スチレン−アク
リル共重合体等を被覆した場合には、初期の帯電特性に
優れているものの、被膜がもろいために耐久性が劣ると
いう欠点がある。
【０００５】一方、フッ素樹脂やシリコーン樹脂等につ
いては、これらの樹脂の表面エネルギーが小さいことか
ら、スペント化現象を低下させることができる点で注目
されている（特開昭５４−２１７３０号、同５８−４０
５５７号、特公昭５９−２６９４５号、同５９−１３１
９４４号）。特にシリコーン樹脂の場合には、モノマー
の選択により多様な分子構造を作り得るため、その選択
により多様な帯電量水準を持つキャリアを作り得るとい
う利点がある上、多種の溶剤に溶解させることができる
のでキャリアの表面に均一に塗布し易く、更に比較的低
温でも硬化を可能とすることもできる等の、数多くの作
業上の利点を有している。
いては、これらの樹脂の表面エネルギーが小さいことか
ら、スペント化現象を低下させることができる点で注目
されている（特開昭５４−２１７３０号、同５８−４０
５５７号、特公昭５９−２６９４５号、同５９−１３１
９４４号）。特にシリコーン樹脂の場合には、モノマー
の選択により多様な分子構造を作り得るため、その選択
により多様な帯電量水準を持つキャリアを作り得るとい
う利点がある上、多種の溶剤に溶解させることができる
のでキャリアの表面に均一に塗布し易く、更に比較的低
温でも硬化を可能とすることもできる等の、数多くの作
業上の利点を有している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
メチル系シリコーン樹脂は、アクリル樹脂ほどではない
ものの、一般に被膜とした場合の機械的強度が弱いとい
う欠点を有しており、長時間使用されるうちに、摩耗・
はがれ・クラック等が発生して欠落し、その優れた特性
を失って複写性能が低下する等、長時間使用に対する寿
命の面では満足できるものではなかった。そこで、これ
までにも長寿命のコーティング剤が提案されているが
（特開平２−７３３７２号、同２−１０３５６３号
等）、性能は未だ不十分なのものであった。
メチル系シリコーン樹脂は、アクリル樹脂ほどではない
ものの、一般に被膜とした場合の機械的強度が弱いとい
う欠点を有しており、長時間使用されるうちに、摩耗・
はがれ・クラック等が発生して欠落し、その優れた特性
を失って複写性能が低下する等、長時間使用に対する寿
命の面では満足できるものではなかった。そこで、これ
までにも長寿命のコーティング剤が提案されているが
（特開平２−７３３７２号、同２−１０３５６３号
等）、性能は未だ不十分なのものであった。
【０００７】本発明者等は、シリコーン樹脂の架橋剤と
して、ジメチルジケトキシムシラン又はジメチルジアル
ケノキシシランを使用することによって、キャリア表面
に滑り性、撥水性、剥離性及び流動性に優れる硬化被膜
を付与することができる上、シリコーン樹脂の優れた帯
電特性を維持することができるのみならず、スペント化
現象も抑制することができること、及び現像剤の寿命を
長くすることができる上キャリアの帯電特性の温度依存
性をも小さくすることができることを見出し、本発明に
到達した。
して、ジメチルジケトキシムシラン又はジメチルジアル
ケノキシシランを使用することによって、キャリア表面
に滑り性、撥水性、剥離性及び流動性に優れる硬化被膜
を付与することができる上、シリコーン樹脂の優れた帯
電特性を維持することができるのみならず、スペント化
現象も抑制することができること、及び現像剤の寿命を
長くすることができる上キャリアの帯電特性の温度依存
性をも小さくすることができることを見出し、本発明に
到達した。
【０００８】従って本発明の第１の目的は、硬化被膜と
した場合の摩耗・はがれ・クラック等が発生し難い上、
スペント化現象の発生をも防止することができ、長時間
使用に耐え得る、電子写真キャリア用コーティング剤を
提供することにある。本発明の第２の目的は、キャリア
の帯電特性の温度依存性が小さい、長寿命の電子写真キ
ャリアを提供することにある。
した場合の摩耗・はがれ・クラック等が発生し難い上、
スペント化現象の発生をも防止することができ、長時間
使用に耐え得る、電子写真キャリア用コーティング剤を
提供することにある。本発明の第２の目的は、キャリア
の帯電特性の温度依存性が小さい、長寿命の電子写真キ
ャリアを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的
は、下記化３で表されるオルガノポリシロキサン、下記
化４で表されるオルガノシラン及び硬化触媒からなる被
覆性組成物を主成分とすることを特徴とする電子写真キ
ャリア用コーティング剤及びそれを用いたキャリアによ
って達成された。
は、下記化３で表されるオルガノポリシロキサン、下記
化４で表されるオルガノシラン及び硬化触媒からなる被
覆性組成物を主成分とすることを特徴とする電子写真キ
ャリア用コーティング剤及びそれを用いたキャリアによ
って達成された。
【００１０】
【化３】
【化４】
【００１１】化３中のＲ1 は炭素原子数１〜１０のアル
キル基又はフェニル基、Ｒ2 は水素原子又は炭素原子数
１〜１０のアルキル基、アルケニル基若しくはアルコキ
シアルキル基であり、ａは０．８≦ａ≦１．８、ｂは０
＜ｂ＜３である。化４中のＸは炭素原子数２〜１０のア
ルケノキシ基又はオキシム基である。
キル基又はフェニル基、Ｒ2 は水素原子又は炭素原子数
１〜１０のアルキル基、アルケニル基若しくはアルコキ
シアルキル基であり、ａは０．８≦ａ≦１．８、ｂは０
＜ｂ＜３である。化４中のＸは炭素原子数２〜１０のア
ルケノキシ基又はオキシム基である。
【００１２】化３で表されるオルガノポリシロキサン
は、本発明の電子写真用キャリアコーティング剤の主剤
となるものであって、核体粒子の表面を被覆するシリコ
ーン樹脂となるためのものである。Ｒ1 は工業的観点か
らメチル基又はフェニル基であることが好ましく、Ｒ2
は水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基又は
イソブチル基であることが好ましい。
は、本発明の電子写真用キャリアコーティング剤の主剤
となるものであって、核体粒子の表面を被覆するシリコ
ーン樹脂となるためのものである。Ｒ1 は工業的観点か
らメチル基又はフェニル基であることが好ましく、Ｒ2
は水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基又は
イソブチル基であることが好ましい。
【００１３】上記のオルガノポリシロキサンは、メチル
トリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジフェニ
ルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、フェニ
ルメチルジクロロシラン、テトラクロロシラン等のクロ
ロシラン又はメチルトリアルコキシシラン、ジメチルジ
アルコキシシラン、ジフェニルジアルコキシシラン、フ
ェニルトリアルコキシシラン、フェニルメチルジアルコ
キシシラン、テトラアルコキシシラン等のアルコキシシ
ランの一種又は二種以上を加水分解させたり、テトラア
ルコキシシラン又はトリアルコキシシランと環状ポリシ
ロキサンを平衡化反応させることによって容易に得るこ
とができる。
トリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジフェニ
ルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、フェニ
ルメチルジクロロシラン、テトラクロロシラン等のクロ
ロシラン又はメチルトリアルコキシシラン、ジメチルジ
アルコキシシラン、ジフェニルジアルコキシシラン、フ
ェニルトリアルコキシシラン、フェニルメチルジアルコ
キシシラン、テトラアルコキシシラン等のアルコキシシ
ランの一種又は二種以上を加水分解させたり、テトラア
ルコキシシラン又はトリアルコキシシランと環状ポリシ
ロキサンを平衡化反応させることによって容易に得るこ
とができる。
【００１４】化３中のａ及びｂは、使用するシランモノ
マーの種類及びモル数を適宜調整することによって０．
８≦ａ≦１．８及び０＜ｂ＜３とすることができるが、
特に０．９≦ａ≦１．３、０＜ｂ＜１．２とすることが
好ましい。本発明で使用する化４で表されるオルガノシ
ランは、ジメチルジケトキシムシラン又はジメチルジア
ルケノキシシランであり、上記のオルガノポリシロキサ
ンと架橋反応する２官能性架橋剤である。この２官能性
架橋剤を用いた場合には、従来使用されていた３官能性
又は４官能性オルガノシランを用いた場合に比べて、滑
り性、撥水性、剥離性及び耐湿性に優れる上、帯電特性
に優れる被膜を形成することができる。
マーの種類及びモル数を適宜調整することによって０．
８≦ａ≦１．８及び０＜ｂ＜３とすることができるが、
特に０．９≦ａ≦１．３、０＜ｂ＜１．２とすることが
好ましい。本発明で使用する化４で表されるオルガノシ
ランは、ジメチルジケトキシムシラン又はジメチルジア
ルケノキシシランであり、上記のオルガノポリシロキサ
ンと架橋反応する２官能性架橋剤である。この２官能性
架橋剤を用いた場合には、従来使用されていた３官能性
又は４官能性オルガノシランを用いた場合に比べて、滑
り性、撥水性、剥離性及び耐湿性に優れる上、帯電特性
に優れる被膜を形成することができる。
【００１５】化４中のＸで表される、炭素原子数２〜１
０のアルケノキシ基の具体例としては、ビニロキシ基、
イソプロペノキシ基、ブテノキシ基、イソブテノキシ
基、シクロヘキセノキシ基等、オキシム基の具体例とし
ては、メチルオキシム基、ジメチルオキシム基、メチル
エチルオキシム基、テトラメチレンオキシム基、ペンタ
メチレンオキシム基、フェニルオキシム基等が挙げられ
る。これらの基の中でも、工業的観点から、特にイソプ
ロペノキシ基、イソブテノキシ基、メチルエチルオキシ
ム基又はメチルイソブチルオキシム基であることが好ま
しい。
０のアルケノキシ基の具体例としては、ビニロキシ基、
イソプロペノキシ基、ブテノキシ基、イソブテノキシ
基、シクロヘキセノキシ基等、オキシム基の具体例とし
ては、メチルオキシム基、ジメチルオキシム基、メチル
エチルオキシム基、テトラメチレンオキシム基、ペンタ
メチレンオキシム基、フェニルオキシム基等が挙げられ
る。これらの基の中でも、工業的観点から、特にイソプ
ロペノキシ基、イソブテノキシ基、メチルエチルオキシ
ム基又はメチルイソブチルオキシム基であることが好ま
しい。
【００１６】化４で表されるオルガノシランの使用量
は、特に限定されるものではないが、通常、化３で表さ
れるオルガノポリシロキサン１００重量部に対して１重
量部以上であれば良い。架橋性及び保存安定性を良好と
する観点から３〜５０重量部であることが好ましい。保
存安定性を更に高める観点から３官能性のオキシムシラ
ン若しくはアルケノキシシラン又は４官能性シランを併
用しても良い。
は、特に限定されるものではないが、通常、化３で表さ
れるオルガノポリシロキサン１００重量部に対して１重
量部以上であれば良い。架橋性及び保存安定性を良好と
する観点から３〜５０重量部であることが好ましい。保
存安定性を更に高める観点から３官能性のオキシムシラ
ン若しくはアルケノキシシラン又は４官能性シランを併
用しても良い。
【００１７】本発明で使用する硬化性触媒は、チタン、
錫、亜鉛、コバルト、鉄、アルミニウム系化合物又はア
ミン類であることが好ましく、これらは併用しても良
い。上記化合物の具体例としては、テトラブチルチタネ
ート若しくはこのホモポリマー、テトライソプロピルチ
タネート若しくはこのホモポリマー、ジブチル錫ジアセ
テート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ラウレ
ート又は亜鉛、コバルト、鉄等のナフテン酸塩若しくは
オクチル酸塩、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β
−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（β
−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン等が挙げられる。
錫、亜鉛、コバルト、鉄、アルミニウム系化合物又はア
ミン類であることが好ましく、これらは併用しても良
い。上記化合物の具体例としては、テトラブチルチタネ
ート若しくはこのホモポリマー、テトライソプロピルチ
タネート若しくはこのホモポリマー、ジブチル錫ジアセ
テート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ラウレ
ート又は亜鉛、コバルト、鉄等のナフテン酸塩若しくは
オクチル酸塩、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β
−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（β
−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン等が挙げられる。
【００１８】これらの硬化触媒の使用量は、樹脂固形分
に対して０．０５〜５．０重量％であることが好まし
い。本発明において使用されるキャリア核体粒子として
は鉄粉又はフェライト粉が代表的なものであるが、その
他、ニッケル、コバルト等の磁性金属又はその酸化物、
銅、カーボランダム、ガラスビース、二酸化ケイ素等、
キャリア核体粒子の素材として公知のものの中から適宜
選択して用いることができる。キャリア核体粒子の粒子
径は、１０〜１，０００μｍ、好ましくは５０〜３００
μｍである。
に対して０．０５〜５．０重量％であることが好まし
い。本発明において使用されるキャリア核体粒子として
は鉄粉又はフェライト粉が代表的なものであるが、その
他、ニッケル、コバルト等の磁性金属又はその酸化物、
銅、カーボランダム、ガラスビース、二酸化ケイ素等、
キャリア核体粒子の素材として公知のものの中から適宜
選択して用いることができる。キャリア核体粒子の粒子
径は、１０〜１，０００μｍ、好ましくは５０〜３００
μｍである。
【００１９】本発明においては、前記被覆組成物を、必
要であれば有機溶剤（例えばトルエン、キシレン、溶剤
揮発油等の炭化水素系溶剤、アルコール、エステル等）
に溶解した後、例えば流動化ベット法、浸漬法、スプレ
ー法等によってキャリア核体粒子上に塗布し、次いで乾
燥、硬化せしめる。皮膜層の膜厚は０．１〜２０μｍで
あることが好ましい。必要により重ね塗りすることも可
能であり、目的によっては各層の成分を変えて重ね塗り
することもできる。
要であれば有機溶剤（例えばトルエン、キシレン、溶剤
揮発油等の炭化水素系溶剤、アルコール、エステル等）
に溶解した後、例えば流動化ベット法、浸漬法、スプレ
ー法等によってキャリア核体粒子上に塗布し、次いで乾
燥、硬化せしめる。皮膜層の膜厚は０．１〜２０μｍで
あることが好ましい。必要により重ね塗りすることも可
能であり、目的によっては各層の成分を変えて重ね塗り
することもできる。
【００２０】本発明のシリコーン組成物は常温において
も硬化可能であるが、１００〜２５０℃程度に加熱して
硬化させた方が、塗膜の特性が安定する上生産速度も上
がるので好ましい。現像剤として、キャリアと共に使用
されるトナーについては特に制限がなく、天然樹脂、天
然及び合成樹脂を組み合わせた改良剤を含む広い材料
に、既知の各種合成染料類を分散させて製造したものを
使用することができる。
も硬化可能であるが、１００〜２５０℃程度に加熱して
硬化させた方が、塗膜の特性が安定する上生産速度も上
がるので好ましい。現像剤として、キャリアと共に使用
されるトナーについては特に制限がなく、天然樹脂、天
然及び合成樹脂を組み合わせた改良剤を含む広い材料
に、既知の各種合成染料類を分散させて製造したものを
使用することができる。
【００２１】
【発明の効果】以上詳述した如く、本発明の電子写真キ
ャリア用コーティング剤は、２官能性架橋剤としてジメ
チルジケトキシムシラン又はジメチルジアルケノキシシ
ランを用いているので、硬化被膜とした場合の摩耗・は
がれ・クラック等が発生し難い上、耐久性に優れる、電
子写真キャリア用コーティング剤である。また、本発明
の電子写真キャリア用コーティング剤を用いて形成した
硬化被膜は、キャリアに対して優れた、滑り性、撥水
性、剥離性、流動性及び帯電維持性を付与するのみなら
ず、スペント化現象をも防止する。本発明の電子写真キ
ャリア用コーティング剤を用いて被覆したキャリアは帯
電特性の温度依存性及び湿度依存性が小さい上、長寿命
である。
ャリア用コーティング剤は、２官能性架橋剤としてジメ
チルジケトキシムシラン又はジメチルジアルケノキシシ
ランを用いているので、硬化被膜とした場合の摩耗・は
がれ・クラック等が発生し難い上、耐久性に優れる、電
子写真キャリア用コーティング剤である。また、本発明
の電子写真キャリア用コーティング剤を用いて形成した
硬化被膜は、キャリアに対して優れた、滑り性、撥水
性、剥離性、流動性及び帯電維持性を付与するのみなら
ず、スペント化現象をも防止する。本発明の電子写真キ
ャリア用コーティング剤を用いて被覆したキャリアは帯
電特性の温度依存性及び湿度依存性が小さい上、長寿命
である。
【００２２】
【実施例】以下、実施例に従って本発明を更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
尚、添加量を示す「部」は「重量部」を示す。
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
尚、添加量を示す「部」は「重量部」を示す。
【００２３】実施例１．ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＨ）0.2 Ｏ1.4
で表されるオルガノポリシロキサン５０重量％のトルエ
ン溶液１００重量部に、下記化５で表される架橋剤５部
とジブチル錫ジオクトエート０．５部との混合物及びリ
グロインを添加・混合してオルガノポリシロキサン１０
重量％のシリコーン処理液を得た。
で表されるオルガノポリシロキサン５０重量％のトルエ
ン溶液１００重量部に、下記化５で表される架橋剤５部
とジブチル錫ジオクトエート０．５部との混合物及びリ
グロインを添加・混合してオルガノポリシロキサン１０
重量％のシリコーン処理液を得た。
【００２４】
【化５】
【００２５】次に、流動化ベッド装置（スパイラーフロ
ーミニ：フロイント産業株式会社製の商品名）を用い
て、得られたシリコーン処理液を、平均粒子径が１００
μｍのフェライト（キャリア核体粒子）１ｋｇに対して
シリコーン量が２０ｇとなるように散布してシリコーン
被膜を形成させ、１５０℃で３０分間加熱してシリコー
ン成分を硬化させた後、１部凝集したものを乳鉢を用い
て粉砕することにより、キャリア材１を得た。
ーミニ：フロイント産業株式会社製の商品名）を用い
て、得られたシリコーン処理液を、平均粒子径が１００
μｍのフェライト（キャリア核体粒子）１ｋｇに対して
シリコーン量が２０ｇとなるように散布してシリコーン
被膜を形成させ、１５０℃で３０分間加熱してシリコー
ン成分を硬化させた後、１部凝集したものを乳鉢を用い
て粉砕することにより、キャリア材１を得た。
【００２６】上記の如く処理されたキャリア材（１）３
０部に、正帯電型トナー（Able３３００／１３００シリ
ーズのカートリッジ（黒）：富士ゼロックス株式会社製
の商品名）１．２部を加えて振とう帯電させた後、東芝
ケミカル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置に
より、キャリア材１の初期帯電量を測定した。更に、容
量５００ｍｌの磁器製の強制劣化装置に、１ｋｇのキャ
リア材１と上記正帯電型トナー５部を入れ、水平振動幅
４ｃｍで１分間に３７０往復の割合で激しく振とうさせ
ることによって強制劣化テストを１０時間行った後、キ
ャリア材１の帯電量を測定した。尚、この強制劣化テス
トの３０分間は、略、実機におけるコピー５，０００枚
に相当するものである。測定の結果を表１に示した。
０部に、正帯電型トナー（Able３３００／１３００シリ
ーズのカートリッジ（黒）：富士ゼロックス株式会社製
の商品名）１．２部を加えて振とう帯電させた後、東芝
ケミカル株式会社製のブローオフ粉体帯電量測定装置に
より、キャリア材１の初期帯電量を測定した。更に、容
量５００ｍｌの磁器製の強制劣化装置に、１ｋｇのキャ
リア材１と上記正帯電型トナー５部を入れ、水平振動幅
４ｃｍで１分間に３７０往復の割合で激しく振とうさせ
ることによって強制劣化テストを１０時間行った後、キ
ャリア材１の帯電量を測定した。尚、この強制劣化テス
トの３０分間は、略、実機におけるコピー５，０００枚
に相当するものである。測定の結果を表１に示した。
【００２７】実施例２．実施例１で使用した化５で表さ
れる架橋剤に代えて、下記化６で表される架橋剤を使用
した他は、実施例１と全く同様にしてキャリア材２を調
製し、実施例１と全く同様にしてキャリア材２の初期及
び強制劣化後の帯電量を測定した。結果は表１に示し
た。
れる架橋剤に代えて、下記化６で表される架橋剤を使用
した他は、実施例１と全く同様にしてキャリア材２を調
製し、実施例１と全く同様にしてキャリア材２の初期及
び強制劣化後の帯電量を測定した。結果は表１に示し
た。
【００２８】
【化６】
【００２９】実施例３．実施例１で使用したオルガノポ
リシロキサンに代えて、（ＣＨ3 ）1.15Ｓｉ（ＯＨ）
0.25Ｏ1.3 で表されるオルガノポリシロキサンを用いる
と共に化５で表される架橋剤の使用量を５部に変え、更
に下記化７で表される架橋剤１０部を併用した他は、実
施例１と全く同様にしてキャリア材３を調製し、実施例
１と全く同様にしてキャリア材３の初期及び強制劣化後
の帯電量を測定した。結果は表１に示した。
リシロキサンに代えて、（ＣＨ3 ）1.15Ｓｉ（ＯＨ）
0.25Ｏ1.3 で表されるオルガノポリシロキサンを用いる
と共に化５で表される架橋剤の使用量を５部に変え、更
に下記化７で表される架橋剤１０部を併用した他は、実
施例１と全く同様にしてキャリア材３を調製し、実施例
１と全く同様にしてキャリア材３の初期及び強制劣化後
の帯電量を測定した。結果は表１に示した。
【００３０】
【化７】
【００３１】比較例１．実施例１で使用した化５で表さ
れる架橋剤に代えて前記化７で表される架橋剤を使用し
た他は、実施例１と全く同様にしてキャリア材４を調製
し、実施例１と全く同様にしてキャリア材４の初期及び
強制劣化後の帯電量を測定した。結果は表１に示した。
れる架橋剤に代えて前記化７で表される架橋剤を使用し
た他は、実施例１と全く同様にしてキャリア材４を調製
し、実施例１と全く同様にしてキャリア材４の初期及び
強制劣化後の帯電量を測定した。結果は表１に示した。
【００３２】比較例２．実施例３で使用した化５で表さ
れる架橋剤５部及び化７で表される架橋剤１０部に代え
て、化７で表される架橋剤１５部を使用した他は、実施
例３と全く同様にしてキャリア材５を調製し、実施例１
と全く同様にしてキャリア材５の初期及び強制劣化後の
帯電量を測定した。結果は表１に示した。
れる架橋剤５部及び化７で表される架橋剤１０部に代え
て、化７で表される架橋剤１５部を使用した他は、実施
例３と全く同様にしてキャリア材５を調製し、実施例１
と全く同様にしてキャリア材５の初期及び強制劣化後の
帯電量を測定した。結果は表１に示した。
【００３３】
【表１】
【００３４】表１の結果から、架橋剤として化４で表さ
れるオルガノシランを用いなかった場合には、初期帯電
量が低い上劣化テスト後の帯電量の低下が激しく、現像
剤としての使用に耐えるものではないのに対し、化４で
表されるオルガノシランを架橋剤として用いた本発明の
場合には、強制劣化テスト後においても、帯電量が十分
な水準にあることが実証された。
れるオルガノシランを用いなかった場合には、初期帯電
量が低い上劣化テスト後の帯電量の低下が激しく、現像
剤としての使用に耐えるものではないのに対し、化４で
表されるオルガノシランを架橋剤として用いた本発明の
場合には、強制劣化テスト後においても、帯電量が十分
な水準にあることが実証された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 謙児 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所 内 (56)参考文献 特開 平２−33159（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−73372（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−50867（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−130728（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03G 9/113 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】下記化１で表されるオルガノポリシロキサ
ン、下記化２で表されるオルガノシラン及び硬化触媒か
らなる被覆性組成物を主成分とすることを特徴とする電
子写真キャリア用コーティング剤； 【化１】 【化２】 化１中のＲ1 は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はフ
ェニル基、Ｒ2 は水素原子又は炭素原子数１〜１０のア
ルキル基、アルケニル基若しくはアルコキシアルキル基
であり、ａは０．８≦ａ≦１．８、ｂは０＜ｂ＜３であ
る。化２中のＸは炭素原子数２〜１０のアルケノキシ基
又はオキシム基である。 - 【請求項２】硬化触媒がチタン、錫、亜鉛、コバルト、
鉄、アルミニウム系化合物及びアミン類からなる群の中
から選択される少なくとも１種である請求項１に記載の
電子写真キャリア用コーティング剤。 - 【請求項３】請求項１に記載の電子写真キャリア用コー
ティング剤を、キャリア核体粒子表面に被覆してなる電
子写真用キャリア。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5027557A JP2801492B2 (ja) | 1993-01-22 | 1993-01-22 | 電子写真キャリア用コーティング剤及びそれを用いたキャリア |
| US08/185,354 US5468825A (en) | 1993-01-22 | 1994-01-24 | Coating composition for carriers for use in electrophotography and carriers using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5027557A JP2801492B2 (ja) | 1993-01-22 | 1993-01-22 | 電子写真キャリア用コーティング剤及びそれを用いたキャリア |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06222621A JPH06222621A (ja) | 1994-08-12 |
| JP2801492B2 true JP2801492B2 (ja) | 1998-09-21 |
Family
ID=12224359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5027557A Expired - Lifetime JP2801492B2 (ja) | 1993-01-22 | 1993-01-22 | 電子写真キャリア用コーティング剤及びそれを用いたキャリア |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5468825A (ja) |
| JP (1) | JP2801492B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8512928B2 (en) | 2010-09-14 | 2013-08-20 | Rocoh Company, Ltd. | Carrier for developing electrostatic latent image, and two-component developer, supplemental developer, image forming apparatus, process cartridge, and image forming method using the carrier |
| US8652735B2 (en) | 2010-09-08 | 2014-02-18 | Ricoh Company, Ltd. | Carrier, developer, method of manufacturing carrier, developer container, image forming method, process cartridge, image forming apparatus, and supplemental developer |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3403805B2 (ja) * | 1994-04-27 | 2003-05-06 | 信越化学工業株式会社 | 電子写真キャリア用コーティング剤及び電子写真用キャリア粒子 |
| AU7653698A (en) | 1997-05-23 | 1998-12-11 | Agfa-Gevaert A.G. | Organosilane oligomers |
| US20030134152A1 (en) * | 1999-06-24 | 2003-07-17 | Toda Kogyo | Magnetic composite particles for magnetic recording medium, process for producing the same and magnetic recording medium the same |
| WO2001018134A1 (en) * | 1999-08-20 | 2001-03-15 | Csl Silicones Inc. | One-part organopolysiloxane rubber composition for use as a corrosion protection coating |
| US6458461B1 (en) | 2000-12-06 | 2002-10-01 | Lexmark International, Inc | Release agent composition |
| JP5454081B2 (ja) | 2008-11-12 | 2014-03-26 | 株式会社リコー | キャリア |
| JP5522452B2 (ja) | 2009-03-12 | 2014-06-18 | 株式会社リコー | ２成分現像剤用キャリア |
| US8481239B2 (en) | 2009-10-13 | 2013-07-09 | Ricoh Company Limited | Carrier for two-component developer |
| JP2011209678A (ja) | 2009-10-15 | 2011-10-20 | Ricoh Co Ltd | 静電潜像現像用キャリア及びその製造方法、並びに現像剤、現像剤入り容器、画像形成方法、及びプロセスカートリッジ |
| JP5598184B2 (ja) | 2010-03-17 | 2014-10-01 | 株式会社リコー | 静電潜像現像剤用キャリア |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5421730A (en) * | 1977-07-19 | 1979-02-19 | Ricoh Co Ltd | Electrophotographic carrier material |
| JPS57179243A (en) * | 1981-04-27 | 1982-11-04 | Toray Silicone Co Ltd | Cold curing organopolysiloxane composition |
| JPS5840557A (ja) * | 1981-09-03 | 1983-03-09 | Canon Inc | 電子写真用現像剤 |
| JPS5926945A (ja) * | 1982-07-29 | 1984-02-13 | ピ−ピ−ジ−・インダストリ−ズ・インコ−ポレ−テツド | 処理ガラス繊維ストランド |
| JPS5953875A (ja) * | 1982-09-22 | 1984-03-28 | Fukuyama Gomme Kogyo Kk | 乾式電子写真法複写機に於ける紙皺防止方法 |
| JPS6059369A (ja) * | 1983-09-13 | 1985-04-05 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 静電荷像現像用キャリアの製造方法 |
| JPS59131944A (ja) * | 1983-09-19 | 1984-07-28 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 静電荷像現像用キヤリア及びその製造方法 |
| JP2565752B2 (ja) * | 1988-09-09 | 1996-12-18 | 信越化学工業 株式会社 | 電子写真キャリア用コーティング組成物 |
| JPH02103563A (ja) * | 1988-10-13 | 1990-04-16 | Daikin Ind Ltd | 静電荷現像用キャリアー |
| JP2994699B2 (ja) * | 1990-07-19 | 1999-12-27 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物 |
-
1993
- 1993-01-22 JP JP5027557A patent/JP2801492B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-01-24 US US08/185,354 patent/US5468825A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8652735B2 (en) | 2010-09-08 | 2014-02-18 | Ricoh Company, Ltd. | Carrier, developer, method of manufacturing carrier, developer container, image forming method, process cartridge, image forming apparatus, and supplemental developer |
| US8512928B2 (en) | 2010-09-14 | 2013-08-20 | Rocoh Company, Ltd. | Carrier for developing electrostatic latent image, and two-component developer, supplemental developer, image forming apparatus, process cartridge, and image forming method using the carrier |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5468825A (en) | 1995-11-21 |
| JPH06222621A (ja) | 1994-08-12 |
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