JP2787682B2 - 液体クロマトグラフ用オートサンプラによる試料注入方法 - Google Patents
液体クロマトグラフ用オートサンプラによる試料注入方法Info
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- JP2787682B2 JP2787682B2 JP62291296A JP29129687A JP2787682B2 JP 2787682 B2 JP2787682 B2 JP 2787682B2 JP 62291296 A JP62291296 A JP 62291296A JP 29129687 A JP29129687 A JP 29129687A JP 2787682 B2 JP2787682 B2 JP 2787682B2
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- Japan
- Prior art keywords
- sample
- analysis
- autosampler
- column
- loop
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- Automatic Analysis And Handling Materials Therefor (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はオートサンプラを用いて試料を自動的に注入
するようにした液体クロマトグラフにおける試料注入方
法に関するものである。 （従来の技術） 液体クロマトグラフで一連の試料を連続して測定する
場合、オートサンプラを用いて試料を自動的に注入す
る。 その注入動作は第５図に示されるように、前の分析が
終った時点で次の注入動作を行なう。試料の注入にはま
ず、シリンジによって試料瓶から試料を吸引し、サンプ
ルループへ試料を充填する。その後サンプリングバルブ
を切り換えて試料をカラム流路に導入する。試料導入後
タイマーをリセットして時間を計測し、一定の分析時間
Taが終了すると再び次の試料注入を行なうというよう
に、連続して測定を繰り返していく。 （発明が解決しようとする問題） オートサンプラが試料を注入するのに要する時間は、
試料注入量の多少や試料瓶の位置によって異なってく
る。例えば試料注入量について言えば、試料吸引や試料
をサンプルループへ充填するためのシリンジのプランジ
ャのスピードは一定であるため（試料粘度のためあまり
速くできない）、例えば、１μｌの試料を吸引し充填す
る時間が数秒であるのに対し、150μｌの試料の場合は
１分ぐらいかかる。そのため、前の分析が終了した後、
次の試料が注入されるまでの時間は注入条件によって異
なる。 一方、グラジエント分析では、第６図に示されるよう
に、カラムの移動相組成を変化させ、分析が終了するご
とに移動相組成を初期濃度に戻す。しかし、時間の経過
とともにカラムの状態は少しずつ変化しているため、オ
ートサンプラによる試料導入のタイミングがずれるとピ
ークの保持時間や高さが変化し、再現性のよいデータを
得ることができない。 本発明はグラジエント分析の場合のように移動相組成
を変化させる分析であっても、試料注入条件によらず再
現性のよいデータを得ることのできる試料注入方法を提
供することを目的とするものである。 （問題点を解決するための手段） 本発明では、グラジエント分析でオートサンプラを用
いて試料を自動的に注入するとともに、分析条件の設定
された分析を連続して行う液体クロマトグラフで、前の
試料の分析中にオートサンプラが次の試料をサンプルル
ープに充填し、前の分析終了後、一定のタイミングで試
料をカラム流路に導入する。 （実施例） 第１図に本発明が適用される液体クロマトグラフの流
路図を示し、第２図に第１図におけるオートサンプラを
示す。 第１図で２種類の移動相A,Bがそれぞれポンプ1a,1bに
よって送られ混合される。ポンプ1a,1bはコントローラ
２によって制御され、移動相の組成が予め設定されたプ
ログラムに従って変化するように動作する。３はオート
サンプラであり、コントローラ２の制御により自動的に
試料を注入していく。４は試料を分離するカラム、５は
検出器であり、検出器を通った試料は移動相とともにド
レインへ排出されていく。 第２図にオートサンプラを示す。 ポンプにつながる流路6aとカラム４につながる流路6b
の間には試料を導入するサンプリングバルブである六方
切換えバルブ７が設けられている。切換えバルブ７には
サンプルループ８が設けられているとともに、試料を注
入するインジェクションポート９と、ドレインへつなが
る流路が設けられている。10は切換えバルブ７の切換え
の際の流路6a,6bの圧力変化を小さくするための抵抗管
である。 11は試料瓶であり、複数の試料瓶11がサンプルラック
12に装着されている。 13は試料の注入を行なうノズルであり、配管14を経て
シリンジ15で吸引と注入動作が行なわれるようになって
いる。ノズル13はサンプルラック12の任意の試料瓶11の
位置、インジェクションポート９の位置及び洗浄ポート
16の位置の間を移動することができる。ノズル13につな
がる流路14には更に電磁弁17を介して洗浄用のシリンジ
18が設けられ、シリンジ18には電磁弁19を介して洗浄液
20が供給されるようになっている。21は５μｍ以上のご
みなどの吸引を防ぐサクションフィルタである。 サンプルループ８は内径が0.5mmで長さが750mm、流路
14は内径が1mmで長さが1800mm（容量は約1400μｌ）で
あり、サンプリング用のシリンジ15の容積は250μｌ、
洗浄用シリンジ18の容量は2.5mlである。 このオートサンプラにおける試料注入動作を説明す
る。 ノズル13を所定の試料瓶に挿入し、シリンジ15のプラ
ンジャを引いて試料を流路14に吸引する。切換えバルブ
７を破線で示されるロード側に切り換えておき、流路6
a,6bには移動相を流しておく。その後ノズル13をインジ
ェクショポート９に挿入し、試料をサンプルループ８に
注入する。その後、切換えバルブ７を実線で示されるイ
ンジェクション側に切り換えると流路6aから切換えバル
ブ７を経てサンプルループ８中の試料が切換えバルブ７
を経て流路6bへ送り出され、カラムへ導入される。 次の試料を注入する前にノズル13と流路14を洗浄す
る。電磁弁17を閉じたままで電磁弁19をあけてシリンジ
18に洗浄液20を吸引する。ノズル13を洗浄ポート16に挿
入し、電磁弁17,19を切り換え、シリンジ18から洗浄液
を押し出して流路14とノズル13を通って洗浄ポート16へ
排出する。 次に一実施例の動作を第３図と第４図を参照して説明
する。 コントローラ２には注入条件として、試料が導入（分
析開始）された後、次の試料の注入動作を行なうまでの
時間toを設定しておく。この時間toは、試料注入量や試
料瓶の位置などから求まる最大注入時間を分析時間Toか
ら引いて算出しておく。 最初の試料をサンプリング用シリンジ15によって吸引
し、サンプルループ８へ充填する。そして切換えバルブ
７をインジェクション側（実線側）に切り換えることに
より試料導入を行い、タイマーをリセットする。ノズル
13の洗浄を行なっておく。 注入条件として設定された時間toが経過すると、次の
試料をシリンジ15によって吸引し、切換えバルブ７で破
線で示されるロード側に切り換えてサンプルループ８へ
試料を充填し、その状態で待機する。 分析時間Toが経過すると前の試料の分析が終了したこ
とになり、その時点で切換えバルブ７をインジェクショ
ン側（実線側）に切り換え、試料導入を行なって次の試
料の分析を始める。その後は同様にして分析が終了する
前に次の試料のサンプルループ８への充填を行なってお
く。 このように前の試料の分析中にサンプルループ８へ次
の試料が充填されているので、一定周期Toのグラジエン
ト分析サイクルの開始時点で正確に同期して試料を導入
することができるようになる。 コントローラ２としてはマイクロコンピュータを用い
ることができる。 （発明の効果） 本発明では前の試料の分析中にオートサンプラが次の
試料をサンプルループに充填し、前の分析終了後、一定
のタイミングで試料を導入するようにしたので、グラジ
エント分析時のようにカラム内の移動相濃度を変化させ
るような分析でも、試料導入時のカラムの状態をオート
サンプラの注入条件によらず一定にすることができ、再
現性のよい分析を行なうことができる。 また、前の試料の分析中に次の試料をサンプルループ
に充填しておくので、分析サイクルを短縮することがで
き、また移動相を節約することもできる。
するようにした液体クロマトグラフにおける試料注入方
法に関するものである。 （従来の技術） 液体クロマトグラフで一連の試料を連続して測定する
場合、オートサンプラを用いて試料を自動的に注入す
る。 その注入動作は第５図に示されるように、前の分析が
終った時点で次の注入動作を行なう。試料の注入にはま
ず、シリンジによって試料瓶から試料を吸引し、サンプ
ルループへ試料を充填する。その後サンプリングバルブ
を切り換えて試料をカラム流路に導入する。試料導入後
タイマーをリセットして時間を計測し、一定の分析時間
Taが終了すると再び次の試料注入を行なうというよう
に、連続して測定を繰り返していく。 （発明が解決しようとする問題） オートサンプラが試料を注入するのに要する時間は、
試料注入量の多少や試料瓶の位置によって異なってく
る。例えば試料注入量について言えば、試料吸引や試料
をサンプルループへ充填するためのシリンジのプランジ
ャのスピードは一定であるため（試料粘度のためあまり
速くできない）、例えば、１μｌの試料を吸引し充填す
る時間が数秒であるのに対し、150μｌの試料の場合は
１分ぐらいかかる。そのため、前の分析が終了した後、
次の試料が注入されるまでの時間は注入条件によって異
なる。 一方、グラジエント分析では、第６図に示されるよう
に、カラムの移動相組成を変化させ、分析が終了するご
とに移動相組成を初期濃度に戻す。しかし、時間の経過
とともにカラムの状態は少しずつ変化しているため、オ
ートサンプラによる試料導入のタイミングがずれるとピ
ークの保持時間や高さが変化し、再現性のよいデータを
得ることができない。 本発明はグラジエント分析の場合のように移動相組成
を変化させる分析であっても、試料注入条件によらず再
現性のよいデータを得ることのできる試料注入方法を提
供することを目的とするものである。 （問題点を解決するための手段） 本発明では、グラジエント分析でオートサンプラを用
いて試料を自動的に注入するとともに、分析条件の設定
された分析を連続して行う液体クロマトグラフで、前の
試料の分析中にオートサンプラが次の試料をサンプルル
ープに充填し、前の分析終了後、一定のタイミングで試
料をカラム流路に導入する。 （実施例） 第１図に本発明が適用される液体クロマトグラフの流
路図を示し、第２図に第１図におけるオートサンプラを
示す。 第１図で２種類の移動相A,Bがそれぞれポンプ1a,1bに
よって送られ混合される。ポンプ1a,1bはコントローラ
２によって制御され、移動相の組成が予め設定されたプ
ログラムに従って変化するように動作する。３はオート
サンプラであり、コントローラ２の制御により自動的に
試料を注入していく。４は試料を分離するカラム、５は
検出器であり、検出器を通った試料は移動相とともにド
レインへ排出されていく。 第２図にオートサンプラを示す。 ポンプにつながる流路6aとカラム４につながる流路6b
の間には試料を導入するサンプリングバルブである六方
切換えバルブ７が設けられている。切換えバルブ７には
サンプルループ８が設けられているとともに、試料を注
入するインジェクションポート９と、ドレインへつなが
る流路が設けられている。10は切換えバルブ７の切換え
の際の流路6a,6bの圧力変化を小さくするための抵抗管
である。 11は試料瓶であり、複数の試料瓶11がサンプルラック
12に装着されている。 13は試料の注入を行なうノズルであり、配管14を経て
シリンジ15で吸引と注入動作が行なわれるようになって
いる。ノズル13はサンプルラック12の任意の試料瓶11の
位置、インジェクションポート９の位置及び洗浄ポート
16の位置の間を移動することができる。ノズル13につな
がる流路14には更に電磁弁17を介して洗浄用のシリンジ
18が設けられ、シリンジ18には電磁弁19を介して洗浄液
20が供給されるようになっている。21は５μｍ以上のご
みなどの吸引を防ぐサクションフィルタである。 サンプルループ８は内径が0.5mmで長さが750mm、流路
14は内径が1mmで長さが1800mm（容量は約1400μｌ）で
あり、サンプリング用のシリンジ15の容積は250μｌ、
洗浄用シリンジ18の容量は2.5mlである。 このオートサンプラにおける試料注入動作を説明す
る。 ノズル13を所定の試料瓶に挿入し、シリンジ15のプラ
ンジャを引いて試料を流路14に吸引する。切換えバルブ
７を破線で示されるロード側に切り換えておき、流路6
a,6bには移動相を流しておく。その後ノズル13をインジ
ェクショポート９に挿入し、試料をサンプルループ８に
注入する。その後、切換えバルブ７を実線で示されるイ
ンジェクション側に切り換えると流路6aから切換えバル
ブ７を経てサンプルループ８中の試料が切換えバルブ７
を経て流路6bへ送り出され、カラムへ導入される。 次の試料を注入する前にノズル13と流路14を洗浄す
る。電磁弁17を閉じたままで電磁弁19をあけてシリンジ
18に洗浄液20を吸引する。ノズル13を洗浄ポート16に挿
入し、電磁弁17,19を切り換え、シリンジ18から洗浄液
を押し出して流路14とノズル13を通って洗浄ポート16へ
排出する。 次に一実施例の動作を第３図と第４図を参照して説明
する。 コントローラ２には注入条件として、試料が導入（分
析開始）された後、次の試料の注入動作を行なうまでの
時間toを設定しておく。この時間toは、試料注入量や試
料瓶の位置などから求まる最大注入時間を分析時間Toか
ら引いて算出しておく。 最初の試料をサンプリング用シリンジ15によって吸引
し、サンプルループ８へ充填する。そして切換えバルブ
７をインジェクション側（実線側）に切り換えることに
より試料導入を行い、タイマーをリセットする。ノズル
13の洗浄を行なっておく。 注入条件として設定された時間toが経過すると、次の
試料をシリンジ15によって吸引し、切換えバルブ７で破
線で示されるロード側に切り換えてサンプルループ８へ
試料を充填し、その状態で待機する。 分析時間Toが経過すると前の試料の分析が終了したこ
とになり、その時点で切換えバルブ７をインジェクショ
ン側（実線側）に切り換え、試料導入を行なって次の試
料の分析を始める。その後は同様にして分析が終了する
前に次の試料のサンプルループ８への充填を行なってお
く。 このように前の試料の分析中にサンプルループ８へ次
の試料が充填されているので、一定周期Toのグラジエン
ト分析サイクルの開始時点で正確に同期して試料を導入
することができるようになる。 コントローラ２としてはマイクロコンピュータを用い
ることができる。 （発明の効果） 本発明では前の試料の分析中にオートサンプラが次の
試料をサンプルループに充填し、前の分析終了後、一定
のタイミングで試料を導入するようにしたので、グラジ
エント分析時のようにカラム内の移動相濃度を変化させ
るような分析でも、試料導入時のカラムの状態をオート
サンプラの注入条件によらず一定にすることができ、再
現性のよい分析を行なうことができる。 また、前の試料の分析中に次の試料をサンプルループ
に充填しておくので、分析サイクルを短縮することがで
き、また移動相を節約することもできる。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明が適用される液体クロマトグラフの一例
を示す流路図、第２図はオートサンプラの一例を示す構
成図、第３図は一実施例の動作を示すフローチャート、
第４図は同実施例の動作を示すタイミング図、第５図は
従来のオートサンプラの動作を示すフローチャート、第
６図は同従来例の動作を示すタイミング図である。 1a,1b……ポンプ、２……コントローラ、３……オート
サンプラ、４……カラム、７……切換えバルブ、８……
サンプルループ、11……試料瓶、12……サンプルラッ
ク、13……ノズル、15……シリンジ。
を示す流路図、第２図はオートサンプラの一例を示す構
成図、第３図は一実施例の動作を示すフローチャート、
第４図は同実施例の動作を示すタイミング図、第５図は
従来のオートサンプラの動作を示すフローチャート、第
６図は同従来例の動作を示すタイミング図である。 1a,1b……ポンプ、２……コントローラ、３……オート
サンプラ、４……カラム、７……切換えバルブ、８……
サンプルループ、11……試料瓶、12……サンプルラッ
ク、13……ノズル、15……シリンジ。
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １．グラジエント分析で移動相がカラムへ送られる流路
にサンプリングバルブを介して１個のサンプルループが
設けられ、オートサンプラを用いて試料をそのサンプル
ループに充填した後、前記サンプリングバルブを切り換
えて試料をカラムへ導入するとともに、分析条件の設定
された分析を連続して行う液体クロマトグラフで、 前の試料の分析中でその試料の分析開始から予め定めら
れた一定時間後にオートサンプラが次の試料を前記サン
プルループに充填し、前の試料の分析終了後、一定のタ
イミングで試料をカラムへ導入するオートサンプラによ
る試料注入方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62291296A JP2787682B2 (ja) | 1987-11-17 | 1987-11-17 | 液体クロマトグラフ用オートサンプラによる試料注入方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62291296A JP2787682B2 (ja) | 1987-11-17 | 1987-11-17 | 液体クロマトグラフ用オートサンプラによる試料注入方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01131457A JPH01131457A (ja) | 1989-05-24 |
| JP2787682B2 true JP2787682B2 (ja) | 1998-08-20 |
Family
ID=17767050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62291296A Expired - Fee Related JP2787682B2 (ja) | 1987-11-17 | 1987-11-17 | 液体クロマトグラフ用オートサンプラによる試料注入方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2787682B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3854716B2 (ja) * | 1998-04-20 | 2006-12-06 | 株式会社日立製作所 | 液体クロマトグラフ |
| US6635173B2 (en) | 2000-12-28 | 2003-10-21 | Cohesive Technologies, Inc. | Multi column chromatography system |
| JP5409763B2 (ja) * | 2011-12-26 | 2014-02-05 | 株式会社日立ハイテクノロジーズ | 液体クロマトグラフ装置および液体クロマトグラフ分析方法 |
| US11959895B2 (en) | 2018-01-11 | 2024-04-16 | Hitachi High-Tech Corporation | Analysis apparatus provided with a plurality of chromatographic apparatuses |
| US20220283128A1 (en) | 2019-08-29 | 2022-09-08 | Shimadzu Corporation | Autosampler for chromatograph |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5233518A (en) * | 1975-09-09 | 1977-03-14 | Onkyo Corp | Vibrating plate for speaker |
| JPS6332367A (ja) * | 1986-07-25 | 1988-02-12 | Japan Spectroscopic Co | 前処理による待ち時間をなくしたオ−トサンプラ |
-
1987
- 1987-11-17 JP JP62291296A patent/JP2787682B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01131457A (ja) | 1989-05-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |