JP2776931B2 - 多価アルコールの部分脂肪酸エステルおよび硫化組成物の混合物，およびその潤滑添加剤としての使用 - Google Patents

多価アルコールの部分脂肪酸エステルおよび硫化組成物の混合物，およびその潤滑添加剤としての使用

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、多価アルコールの少なくとも１種の部分脂
肪酸エステルおよび特定の硫化組成物の混合物を包含す
る組成物に関する。これらの組成物は、潤滑油の添加剤
として有用である。このような混合物を含有する潤滑油
組成物もまた、考慮される。
発明の背景 従来、硫化マッコウ鯨油は、多くの潤滑剤処方物（例
えば、ギアオイル、ウォーム歯車や平歯車用の流体、自
動伝達流体、金属加工潤滑剤など）にて、添加剤として
広く用いられていた。硫化マッコウ鯨油は、自動車オイ
ル、ギア潤滑剤およびローラーオイルに、優れた潤滑性
およびある程度の錆止め特性を与え、極圧特性を向上す
るために特に有用である。しかしながら、この硫化マッ
コウ鯨油は、最近では、鯨油の入手可能性の低下や価格
の上昇のために、他の硫化組成物に置き換えられてい
る。硫化オレフィンは、必ずしも、多くの用途で必要な
潤滑性を示さない。
ハバイビー（Habiby）は、米国特許No.3,926,822号お
よび3,953,347号にて、一価アルコールまたは多価アル
コールの脂肪酸エステル、脂肪酸および脂肪族オレフィ
ンの硫化混合物を含有する組成物を記述している。ニュ
ーインガム（Newingham）らは、米国特許No.3,825,495
号および4,180,466号にて、トリグリセリドとモノオレ
フィンとを共硫化させた（cosulfurized）混合物を含有
する組成物を用いて、すべりが制御された差動歯車の潤
滑を教示している。レチュート（Recchuite）は、一連
の米国特許（例えば、米国特許No.4,166,796号、4,166,
797号、4,321,153号および4,456,540号）にて、トリグ
リセリドおよびオレフィン系炭化水素の共硫化混合物を
含有する組成物を教示している。この′540の特許には
また、この反応混合物における脂肪酸の存在も列挙して
いる。米国特許No.4,166,795号では、レチュートは、イ
オウ、ラード油、ポリイソブチレンオリゴマー、および
任意の他の不飽和物質の反応生成物を教示している。こ
れらの特許の全ては、潤滑剤にこれら硫化混合物を使用
することを記述している。他の硫化脂肪酸エステルは、
以下に記述されている：リンカーン（Lincoln）らの米
国特許No.2,113,811号；ワッソン（Wasson）らの米国特
許No.2,672,444号；エビー（Eby）の米国特許No.2,680,
718号；ワーキン（Wakim）の米国特許No.3,986,966号；
ジッフ（Zipf）の米国特許No.4,036,769号；ホットン
（Hotten）の米国特許No.4,053,427号；およびジャキッ
シュ（Jackisch）の米国特許No.4,176,072号およびPCT
公開WO86/06371。
非常に多くの特許が、摩擦調節剤、乳化剤、潤滑剤お
よび腐食防止剤として、多価アルコールの種々の部分エ
ステルの使用を記述している。これらには、アダムス
（Adams）ら（米国特許No.2,268,234号）、シュワルツ
（Schwartz）（米国特許No.2,412,633号）、バルナム
（Barnum）（米国特許No.2,564,423号）、アデルソン
（Adelson）ら（米国特許No.2,628,941号）、ワッソン
（Wasson）ら（米国特許No.2,672,444号）、ボンディー
（Bondi）ら（米国特許No.2,788,326号）、ウィソツキ
ー（Wisotsky）（米国特許No.4,505,829号）および英国
特許明細書No.2,038,355号が包含される。
（発明の要旨） 多価アルコールの部分脂肪酸エステル、および以下か
らなる群から選択される２種またはそれ以上の反応物の
共硫化混合物を含有する潤滑剤から、相乗効果が得られ
ることが、現在見いだされている：（１）多価アルコー
ルの少なくとも１種の脂肪酸エステル、（２）少なくと
も１種の脂肪酸、（３）少なくとも１種のオレフィン、
および（４）一価アルコールの少なくとも１種の脂肪酸
エステル。
以下の（Ａ）および（Ｂ）を含有する組成物が記述さ
れている： （Ａ）多価アルコールの部分脂肪酸エステル；および （Ｂ）以下の（１）、（２）、（３）および（４）から
なる群から選択される２種またはそれ以上の共硫化混合
物： （１）多価アルコールの少なくとも１種の脂肪酸エステ
ル、 （２）少なくとも１種の脂肪酸、 （３）少なくとも１種のオレフィン、および （４）一価アルコールの少なくとも１種の脂肪酸エステ
ル。
本発明の組成物は、潤滑油組成物に対し、極圧特性、
耐摩耗性、耐酸化性および高い潤滑特性を提供するよう
な、潤滑油組成物のための添加剤として有用である。
それゆえ、新規の組成物を提供することが、本発明の
目的である。さらなる目的は、有用な潤滑油添加剤を提
供することである。他の目的は、この開示を読むとすぐ
に当業者に明らかであるか、またはこれ以下で詳細に記
述されている。
発明の詳細な説明 先に記述のように、本発明は、以下の（Ａ）および
（Ｂ）の混合物を含有する組成物に関する：（Ａ）多価
アルコールの部分脂肪酸エステル、および（Ｂ）２種ま
たはそれ以上の特定の反応物の共硫化混合物。
成分（Ａ）（多価アルコールの部分脂肪酸エステル）
は、エステルのアルコール部分に、少なくとも１個のヒ
ドロキシル基を有し、すなわち、この多価アルコールの
ヒドロキシル基の全てがエステル基に変えられているわ
けではない。
多価アルコールの適当な部分脂肪酸エステルは公知で
ある。これには、例えば、グリコールモノエステル、グ
リセロールモノエステルおよびジエステル、およびペン
タエリスリトールジエステルおよび／またはトリエステ
ルが包含される。グリセロールの部分脂肪酸エステルが
好ましい。このグリセロールエステルのうち、モノエス
テルがより好ましい；すなわち、グリセロール部分のヒ
ドロキシル基の１つだけがエステル基に変えられてい
る。多価アルコールの部分脂肪酸エステルは、当該技術
分野の公知方法（例えば、酸およびポリオールの直接エ
ステル化、脂肪酸とエポキシドとの反応など）により、
調製され得る。
本発明の成分（Ａ）として有用な部分エステルを種々
の方法のいずれかを使用して、調製することができる
が、これらのエステルは、一般的な意味では、脂肪酸と
多価アルコールとの反応から調製されると考えられ得
る。それゆえ、この部分エステルは、脂肪酸から誘導さ
れると考えられ得る部分、および多価アルコールから誘
導されると考えられ得る部分を含有する。本発明の適当
な組成物は、成分（Ａ）が飽和物質のとき（すなわち、
本質的にオレフィン性不飽和を有さないとき）、調製さ
れ得る。成分（Ａ）が、オレフィン性不飽和を含有する
ことは、好ましい。このようなオレフィン性不飽和は、
通常、このエステルの酸部分に生じる。
用語「脂肪酸」という用語は、この明細書および請求
の範囲で用いられるように、天然に存在する植物性また
は動物性の油脂の加水分解により得られる酸を示す。こ
れらの酸は、通常、８個〜22個の炭素原子を有し、上記
酸には、例えば、カプリル酸、カプロン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸などが包含
される。16個〜20個の炭素原子を有する酸が好ましく、
そして16個〜18個の炭素原子を有する酸が、特に好まし
い。
この上で述べたように、成分（Ａ）は、通常、このエ
ステルの酸部分に、オレフィン性不飽和を有するのが好
ましい。適当な不飽和酸部分には、種々の脂肪アルケン
酸（例えば、オクテン酸、テトラデセン酸など）から誘
導されると考えられ得る部分が包含される。オレイン酸
エステルは特に好ましい。
適当な多価アルコールは、２個〜約12個の炭素原子
（好ましくは、２個〜約５個の炭素原子）、および２個
〜約８個のヒドロキシル基（好ましくは、２個〜約４個
のヒドロキシル基、最も好ましくは、約３個のヒドロキ
シル基）を有する。適当な多価アルコールの例には、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレ
ングリコール、ネオペンチレングリコール、グリセロー
ル、ペンタエリスリトールなどが包含される。エチレン
グリコールおよびグリセロールがより好ましく、グリセ
ロールは特に好ましい。アルコキシ基（特に、エトキシ
基またはプロポキシ基）を有する多価アルコールが、考
えられる。
この部分脂肪酸エステルは、種々の他の成分を含有す
る混合物の成分として、存在し得る。他の成分には、未
反応の脂肪酸、完全にエステル化された多価アルコー
ル、および他の物質が包含され得る。経済的な面から見
ると、このような混合物の部分脂肪酸エステル含量は、
少なくとも約25重量％、より好ましくは、少なくとも約
50重量％であることが好ましい。特定の実施態様では、
このモノエステルは、このような混合物の少なくとも約
30重量％、より好ましくは、少なくとも約45重量％を構
成する。
この上で述べたように、適当な部分脂肪酸エステル
は、当該技術分野の公知方法により調製され得る。油脂
から得られる脂肪酸のモノグリセリドの調製方法は、バ
ーンボーム（Birnbaum）の米国特許No.2,875,221号に記
述されている。この特許は、グリセロールおよび脂肪を
反応させ、高割合のモノグリセリドを有する生成物を得
る連続方法を教示している。さらに、多くのグリセロー
ルエステルが市販されている。このようなエステルは、
通常、少なくとも約30重量％の好ましいモノエステル
（一般には、約35重量％〜約65重量％のモノエステ
ル）、および約30重量％〜約50重量％のジエステルを含
有する。残りは、全体として、通常、約15重量％を越え
ず、多くの場合、約10重量％より少ないトリエステル、
遊離脂肪酸および他の成分である。
本発明の部分脂肪酸エステルを含有する組成物の他の
調製方法は、以下の実施例にて記述される。
実施例１ 高オレイン酸含量のひまわり油（これは、約80％のオ
レイン酸、約10％のリノール酸および残りの量の飽和ト
リグリセリドを含有し、そしてオレイン酸として測定さ
れる酸度１重量％未満のものを含有する）882部、およ
びグリセロール499部を、グリセロールにKOHを溶解させ
て調製される触媒の存在下で、反応させることにより、
オレイン酸グリセロールの混合物を調製し、約16.7重量
％のアルコキシドを含有する物質を得る。この反応は、
窒素散布下で、この混合物を155℃まで加熱し、次い
で、窒素下にて155℃で13時間加熱することにより、行
われる。この物質を、100℃より低い温度まで冷却し、
次いで、触媒を中和するために、85％ H3PO4を9.05部
加える。この中和された反応混合物を、２リットルの分
液漏斗に移す。下部の層を除去し捨てる。上層は、分析
により、56.9重量％のグリセロールモノオレエート、3
3.3重量％のグリセロールジオレエート（主として、1,2
−）および9.8重量％のグリセロールトリオレエートを
含有する生成物である。
この実施例の方法を繰り返すことにより、一般に、以
下の生成物が得られる：この生成物は、約54〜57重量％
のグリセロールモノオレエート、約33〜36重量％のグリ
セロールジオレエート、および約８〜10重量％のグリセ
ロールトリオレエートを含有する。
グリセロールの部分脂肪酸エステルを含有する市販の
物質の特定例には、Emery 2421（エミリ（Emery）イン
ダストリーズ、Inc.）、Cap City GMO（キャピタル）、
DUR−EM 114、DUR−EM GMOなど（ダーキー（Durkee）イ
ンダストリアル・フーズ、Inc.）、およびMazol GMO
（マゾール（Mazol）ケミカルズ、Inc.）の商標で示さ
れる種々の物質が包含される。多価アルコールの他の部
分脂肪酸エステルは、K.S.マークレー（Markley）によ
る「脂肪酸」、第２版、第Ｉ部および第Ｖ部、インター
サイエンス出版（1968）に記述されている。多価アルコ
ールの非常に多くの市販の脂肪酸エステルは、以下の２
つの文献に、商品名および製造者が挙げられている：マ
クカッチェオン（McCutcheon）の機能性物質およびマク
カッチェオンの乳化剤および洗浄剤、ノースアメリカン
およびインターナショナル出版（1987）。
この上で述べたように、本発明の組成物は、（Ｂ）以
下に記述された群から選択される２種またはそれ以上の
反応物の共硫化混合物を含有する。
反応物（Ｂ）（１）は、多価アルコールの少なくとも
１種の脂肪酸エステルである。反応物（Ｂ）（１）は、
部分エステル（Ａ）と同じであってもよいが、好ましく
は、異なっているものがよい。反応物（Ｂ）（１）は、
部分脂肪酸エステル、完全なエステルまたはそれらの混
合物とされ得る。成分（Ａ）の場合のように、多価アル
コールのこれらの脂肪酸エステルは、当該技術分野で公
知の種々の方法で調製され得る。成分（Ａ）と同様にし
て、反応物（Ｂ）（１）はまた、脂肪酸と多価アルコー
ルとの反応から誘導されると考えられている。反応物
（Ｂ）（１）が誘導され得る脂肪酸および多価アルコー
ルは、成分（Ａ）についてこの上で記述したものと同じ
である。これらの脂肪酸エステルはまた、市販の原料か
ら入手可能である。この原料には、上記で成分（Ａ）に
おいて列挙した原料のいくつかが包含される。反応物
（Ｂ）（１）は、完全にエステル化されたエステルの主
要量を含有するのが好ましい。この完全にエステル化さ
れたエステルがトリグリセリドの場合（特に、この酸部
分がオレイン酸から誘導される場合）が特に好ましい。
脂肪油、すなわち、グリセロールと上記長鎖のカルボン
酸との天然に存在するエステル、および類似構造の合成
エステルが、特に好ましい。また、不飽和酸（特に、オ
レイン酸およびリノール酸）から誘導される脂肪油は、
より好ましい。この脂肪油には、このように天然に存在
する動物性および植物性のオイル（例えば、ラード油、
ピーナッツ油、綿実油、大豆油、とうもろこし油、ひま
わり種油など）が包含される。特に、成育したひまわり
からは、高含量のオレイン酸（例えば、80重量％または
それ以上のオレイン酸）を含有するオイルが生じる。こ
のようなひまわり油は、TRISUN の商標で、SVOエンタ
ープライズ社から市販されている。
反応物（Ｂ）（２）は、少なくとも１種の脂肪酸であ
る。それゆえ、反応物（Ｂ）（２）は、この上で記述の
ように、少なくとも１種の脂肪酸とされ得る。それは、
通常、オレイン酸またはリノール酸のような不飽和脂肪
酸であり、トール油から得られるような酸の混合物、ま
たはピーナッツ油や大豆油などの加水分解から得られる
ような酸の混合物である。
反応物（Ｂ）（３）は、少なくとも１種のオレフィン
である。このオレフィンは、好ましくは、脂肪族オレフ
ィンである。すなわち、それは、本質的に、芳香族基
（例えば、フェニル基、ナフチル基など）を有さない。
このオレフィンは、通常、約４個〜約40個の炭素原子、
好ましくは、約８個〜約36個の炭素原子を有する。末端
オレフィン、またはα−オレフィン（特に、12個〜20個
の炭素原子を有するもの）が、より好ましい。内部に二
重結合を有するオレフィンも有用である。これらのオレ
フィンの混合物は市販されている。このような混合物
は、本発明での使用が考慮される。
反応物（Ｂ）（４）は、一価アルコールの脂肪酸エス
テルである。このような脂肪酸エステルは、この上で記
述の脂肪酸と以下の脂肪族一価アルコールとから誘導さ
れると考えられ得るエステルである：メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノ
ール類など。それらの混合物もまた有用である。反応物
（Ｂ）（４）は、当該技術分野で公知の方法により、調
製され得る。一価アルコールのこのような脂肪酸エステ
ルはまた、非常に多くの原料から市販されている。
上記論述から明らかなように、成分（Ａ）、および成
分（Ｂ）を調製するために使用される反応物は、種々の
炭化水素基（例えば、アルキル基またはアルケニル基、
アルキレン基など）を有する。これらの炭化水素基は、
非炭化水素置換基またはヘテロ原子を有し得る。ただ
し、このような非炭化水素置換基またはヘテロ原子は、
炭化水素基の実質的な炭化水素の性質を著しく変えな
い。適当な非炭化水素置換基には、ハロ基（例えば、塩
素、臭素など）、メルカプト基、アルコキシ基など、お
よびそれらの類似物が包含されるが、それらに限定され
ない。ヘテロ原子には、例えば、イオウ、酸素、窒素な
どが包含される。一般に、炭化水素基には、10個の炭素
原子あたり、わずか１個の非炭化水素置換基しか存在し
ない。より好ましくは、20個の炭素原子あたり、わずか
１個のこのような置換基またはヘテロ原子しか存在しな
い。好ましくは、この炭化水素基は単に炭化水素であ
る；すなわち、これらは、炭素と水素を有し、非炭化水
素置換基またはヘテロ原子を本質的に有さない。
この上で述べたように、成分（Ｂ）（すなわち、反応
物（Ｂ）（１）、（Ｂ）（２）、（Ｂ）（３）および
（Ｂ）（４）として同定されたものからなる群から選択
される２種またはそれ以上の反応物の共硫化混合物）
は、適当な反応物の混合物とイオウ原料とを反応させる
ことにより、調製される。硫化され得る混合物は、約10
重量部〜約90重量部（多くの場合、約35重量部〜約65重
量部）の反応物（Ｂ）（１）；または約0.1重量部〜約1
5重量部（多くの場合、約１重量部〜約５重量部）の反
応物（Ｂ）（２）；または約10重量部〜約90重量部（し
ばしば、約15重量部〜約60重量部、多くの場合、約25重
量部〜約35重量部）の反応物（Ｂ）（３）；または約10
重量部〜約90重量部（しばしば、約１重量部〜約50重量
部、多くの場合、約５重量部〜約15重量部）の反応物
（Ｂ）（４）を含有する。この混合物は、この群の反応
物の少なくとも２つを構成要素として含有する。より好
ましい実施態様では、この混合物は、反応物（Ｂ）
（３）と、反応物（Ｂ）（１）、（Ｂ）（２）、および
（Ｂ）（４）として同定される反応物の群の少なくとも
１種を他の構成要素として含有する。
この硫化反応は、一般に、高温にて（しばしば、約50
℃〜約350℃の温度にて、より好ましくは、約100℃〜約
210℃の温度にて）、行われる。この反応は、しばし
ば、窒素のような不活性ガス中で、効果的に攪拌をして
行われる。この反応物のいずれかが反応温度にてかなり
揮発性なら、反応容器は密封され加圧下にて維持され得
る。一般には、必要ではないものの、この反応は、不活
性溶媒（例えば、アルコール、エーテル、エステル、脂
肪族炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化水素など；これら
は、反応が行われる温度範囲において、液状である）の
存在下にて、行われ得る。
本発明の工程にて有用な硫化剤には、元素イオウ、硫
化水素、ハロゲン化イオウ、硫化ナトリウム、および硫
化水素とイオウまたは二酸化イオウとの混合物などが包
含される。好ましくは、この硫化剤は元素イオウであ
る。この硫化剤を、他の反応物の混合物に分割して添加
することが、しばしば有用である。硫化剤として元素イ
オウが利用されるとき、この反応は、ある場合には、発
熱的である。このことは、価格の削減に有利であるとし
て、利用され得る。外部の加熱が必要でないかまたは少
なくとも低減され得るからである。この反応混合物に加
えられるイオウまたは硫化剤の量は、広範囲で変えられ
得る。しかし、この反応混合物に包含されるそれらの量
は、望ましい量のイオウを含有する硫化生成物を得るた
めに充分な量とするべきである。
通常、本発明の硫化成分（成分Ｂ）を調製する際に使
用されるイオウまたは硫化剤の量は、この混合物の全オ
レフィン系不飽和に基づいて算出される。モノオレフィ
ン系反応物（例えば、α−オレフィンまたはオレイン
酸）は、例えば、１モルの反応物あたり、１モルのオレ
フィン性結合を有する。ポリオレフィン系物質は、２モ
ルまたはそれ以上のオレフィン性結合を有する。例え
ば、1,4−ヘキサジエンは、２モルのオレフィン性結合
を有する。一般に、オレフィン性結合１モルあたり約0.
01モル〜約６モルのイオウ（これは、元素イオウとして
存在するか、または他の硫化反応物にて存在するイオウ
である）が使用され得る。多くの場合、１モルのオレフ
ィン性結合あたり、0.5モル〜約３モルのイオウが使用
される。
従って、本発明にて有用な一定の硫化組成物のイオウ
含量は、硫化混合物中に存在するイオウの量に依存し、
そして反応物（Ｂ）を含む混合物中に存在する反応物の
性質および量に依存する。２重量％〜約40重量％のイオ
ウを含有する組成物が普通であり、そして約５重量％〜
約25重量％のイオウを含有する組成物がより好ましい。
この硫化反応は、種々の触媒（例えば、アミン、およ
び硫化反応を助けるのに公知の他の触媒）の存在下に
て、行われ得る。多くの有用な触媒は、米国特許No.4,1
91,659号に記述されている。この特許の内容は、このこ
とに関する関連した開示について、ここに示されてい
る。
硫化反応に続いて、典型的には、反応容器に逃げ口を
つくり、窒素のような不活性ガスを散布し、真空蒸留ま
たはストリッピングなどを行うことにより、多くの低沸
点物質を除去することが好ましい。不溶性の副生成物
は、通常、高温（約50〜120℃）にて、必要ならば濾過
により、除去され得る。（Ｂ）すなわち共硫化混合物の
調製のさらに任意の段階は、存在し得る活性イオウの量
を減らすための、上で記述のようにして得られる硫化生
成物の処理である。例示の方法には、この硫化組成物と
アルカリ金属スルフィドとを接触させることが包含され
る。他の任意の処理は、生成物の品質（例えば、この硫
化組成物の芳香特性、色特性および色付け特性）を改良
するために使用され得る。
成分（Ｂ）に対し述べられる必要条件に合った、例示
の共硫化組成物は、この明細書の発明の背景にて示され
る特許（特にハバイビー（Habiby）、ニューインガム
（Newingham）およびレチュート（Recchuite）の特許）
に記述されている。これらの特許の内容は、ここで含有
される関連した開示について示される。
以下の実施例は、本発明の成分（Ｂ）として有用な他
の硫化組成物の調製を例示する。これらの実施例は、例
示の目的でのみ提示され、本発明の範囲を限定するため
のものではない。この実施例、およびこの明細書および
請求の範囲の他の箇所にて、他に指示がなければ、全て
の部およびパーセントは重量基準であり、そして温度は
摂氏である。
実施例２ 攪拌機、サーモウェル、ディーン−スタークトラップ
付の還流冷却器および液面下の散布チューブを備えた２
リットルの４ッ口フラスコに対し、C16-18α−オレフィ
ン（エチル社製）の混合物330部、および分析により以
下を含有し74.60のヨウ素価を有する混合物670部を充填
する：グリセロールモノオレエート（51.5％α−モノオ
レエート）56重量％、グリセロールジオレエート40.7重
量％、およびグリセロールトリオレエート3.3重量％。
この物質を、窒素散布下にて、攪拌しながら150℃まで
加熱する。この窒素散布を中止し、イオウ117部を、15
分間隔で２回に分けて、加える。温度を195℃まで上
げ、そして195〜199℃にて２時間維持する。窒素散布を
再開し、そして195〜199℃にて２時間加熱を続ける。こ
の反応混合物を冷却し、ケイソウ土濾過助剤により濾過
する。この濾液（これは、分析により9.94％のイオウを
含有する）が生成物である。
実施例３ 攪拌機、サーモウェル、ディーン−スタークトラップ
付の還流冷却器および液面下のガス散布チューブを備え
た３リットルの４ッ口フラスコに対し、実施例２で記述
のグリセロールオレエート混合物2000部を充填する。こ
の物質を、窒素散布下にて、145℃まで加熱する。この
窒素散布を中止し、イオウ116部を、20分間隔で２回に
分けて、加える。この混合物を195℃まで加熱し、195℃
にて２時間維持する。窒素散布を再開し、そしてこの反
応混合物を、195℃にてさらに３時間維持する。この反
応混合物を、75℃にてケイソウ土で濾過する。この濾液
（これは、分析により、5.40％のイオウを含有する）が
生成物である。
実施例４ 実施例２と本質的に同じ方法に従って、約60％のグリ
セロールモノオレエート（57.1％のα−モノオレエー
ト）を含有しそしてヨウ素価72.9を有するグリセロール
オレエート混合物425部、C16-18α−オレフィン（Neode
neTM16−18、シェル社製）混合物75部、およびイオウ5
8.7部を反応させ、分析により、9.85％のイオウを含有
する硫化生成物を得る。
実施例５ 攪拌機、サーモウェル、ディーン−スタークトラップ
付の還流冷却器および液面下のガス注入チューブを備え
た１リットルの４ッ口フラスコに対し、実施例４で記述
のC16-18α−オレフィン混合物75部、オレイン酸（Pamo
lyn 100）50部および実施例４で記述のグリセロールオ
レエート混合物375部を充填する。この混合物を145℃ま
で加熱し、イオウ58.7部を、15分間隔で２回に分けて加
え、そして加熱しながら温度を195℃まで上げる。この
反応を、195℃にて1.5時間、そして窒素散布下で195℃
にてさらに２時間続ける。この物質を、90℃にて、ケイ
ソウ土濾過助剤により濾過する。この濾液（これは、分
析により、9.54％のイオウを含有する）が生成物であ
る。
実施例６ 実施例５と本質的に同じ方法に従って、オレイン酸50
部、C16-18α−オレフィン混合物150部、およびグリセ
ロールオレエート混合物（この上の実施例４および５で
記述のような各反応物）300部を、58.7部のイオウと反
応させて、硫化物質（これは、分析により、10.05％の
イオウを含有する）を生じる。
実施例７ 攪拌機、サーモウェル、ディーン−スタークトラップ
付の還流冷却器および液面下のガス注入チューブを備え
た１リットルの４ッ口フラスコに対し、大豆油45部、C
16-18α−オレフィン混合物（NeodeneTM16−18、シェル
社製）75部、オレイン酸（Pamolyn 100）50部、および
実施例４で記述のグリセロールオレエート混合物330部
を充填する。この混合物を、窒素散布下にて、145℃ま
で加熱する。窒素散布を中止し、そして15分間隔で、２
回に分けて、イオウ58.7部を加える。この物質を195℃
まで加熱し、そして195℃にて1.5時間維持する。窒素散
布を再開し、195℃にて２時間加熱を続ける。この反応
混合物を、95℃にて、ケイソウ土濾過助剤により、濾過
する。この濾液（これは、分析により、9.95％のイオウ
を含有する）が生成物である。
実施例８ 攪拌機、サーモウェル、ディーン−スタークトラップ
付の還流冷却器および液面下のガス注入チューブを備え
た１リットルの４ッ口フラスコに対し、C16-18α−オレ
フィン混合物（NeodeneTM16−18、シェル社製）75部、
大豆油95部、および実施例４で記述のグリセロールオレ
エート混合物330部を充填する。この混合物を、窒素散
布下にて、145℃まで加熱する。窒素散布を中止し、そ
して15分間隔にて、２回に分けて、イオウ58.7部を加え
る。この混合物を195℃まで加熱し、そして195℃にて1.
5時間維持する。窒素散布を再開し、195℃にて２時間反
応を続ける。この混合物を、90℃にて、ケイソウ土濾過
助剤により、濾過する。この濾液（これは、分析によ
り、9.74％のイオウを含有する）が生成物である。
実施例９ 実施例８で記述の方法と本質的に同じ方法に従い、そ
の実施例に記述の成分を使用して、大豆油330部、グリ
セロールオレエート混合物95部およびC16-18α−オレフ
ィン混合物75部を、イオウ58.7部と反応させる。得られ
た生成物は、分析により、10.2％のイオウを含有してい
る。
実施例10 実施例２で記述のグリセロールオレエート混合物を、
240〜250℃にて0.25mmHgの圧力で、薄いフィルム蒸留器
を使用して、蒸留する。得られた留出物は、分析によ
り、95.8重量％のグリセロールモノオレエート、および
4.2重量％のグリセロールジオレエートを含有する。こ
の留出物425部、大豆油425部、およびC16-18α−オレフ
ィン混合物（エチル社製）150部からなる混合物を、145
℃まで加熱し、続いて、0.25時間の間に、３回に分け
て、イオウ117部を添加する。温度を195℃に上げ、195
℃にて1.5時間維持する。窒素散布を始め、195℃にて2.
5時間にわたり加熱を続ける。この反応混合物を、75℃
にて、ケイソウ土濾過助剤で濾過する。この濾液（これ
は、分析により、9.66％のイオウを含有する）が生成物
である。
実施例11 実施例10の方法に本質的に従って、実施例10で記述の
グリセロールモノオレエート留出物190部、大豆油660
部、およびC16-18α−オレフィン混合物（エチル社製）
150部を、イオウ117部と反応させる。得られた生成物
は、分析により、9.84％のイオウを含有する。
実施例12 実施例10の方法に本質的に従って、実施例10で記述の
グリセロールオレエート留出物660部、大豆油190部、お
よびC16-18α−オレフィン混合物（エチル社製）150部
を、イオウ117部と反応させる。得られた生成物は、分
析により、9.7％のイオウを含有する。
実施例13 攪拌機、サーモウェル、還流冷却器および液面下の散
布チューブを備えた２リットルの４ッ口フラスコに対
し、大豆油1000部、実施例１の方法に従って調製される
グリセロールオレエート混合物454部、およびオレイン
酸（Pamolyn 100）53部を充填する。この物質を、窒素
散布下にて、145℃まで加熱する。窒素散布を中止し、
そして145℃にて、３回に分けて、イオウ176部を加え
る。この混合物を195℃まで加熱し、そして195℃にて1.
5時間維持する。窒素散布を再開し、195℃にて５時間反
応を続ける。この物質を冷却し、ケイソウ土濾過助剤に
より、濾過する。この濾液（これは、分析により、9.34
％のイオウを含有する）が生成物である。
実施例14 攪拌機、サーモウェル、還流冷却器および液面下のガ
ス注入チューブを備えた２リットルの４ッ口フラスコに
対し、大豆油500部、実施例１の方法に従って調製され
るグリセロールオレエート混合物500部、C16-18α−オ
レフィン混合物（シェル社製）454部、およびオレイン
酸（Pamolyn 100）53部を充填する。この物質を、窒素
散布下にて、145℃まで加熱する。次いで、窒素散布を
中止し、そして0.25時間にわたって、３回に分けて、イ
オウ176部を加える。この反応混合物を195℃まで加熱
し、そして195℃にて1.5時間維持する。窒素散布を再開
し、195℃にて３時間反応を続ける。次いで、この反応
混合物を冷却し、ケイソウ土濾過助剤により、濾過す
る。この濾液（これは、分析により、9.71％のイオウを
含有する）が生成物である。
実施例15 攪拌機、サーモウェル、ディーン−スタークトラップ
付の還流冷却器および液面下の散布チューブを備えた２
リットルの４ッ口フラスコに対し、実施例１で用いたも
のと類似のひまわり種油1000部、実施例14で記述のグリ
セロールオレエート混合物500部、およびオレイン酸（P
amolyn 100）53部を充填する。この物質を、窒素散布下
にて、145℃まで加熱し、次いで、窒素散布を中止す
る。３回に分けて、145℃にて、イオウ176部が加えられ
る。この物質を195℃まで加熱し、そして195℃にて1.5
時間維持する。窒素散布を再開し、195℃にて３時間反
応を続ける。この反応混合物を冷却し、ケイソウ土濾過
助剤により、濾過する。この濾液（これは、分析によ
り、9.25％のイオウを含有する）が生成物である。
実施例16 実施例15で使用した方法と本質的に同じ方法に従っ
て、実施例１のグリセロールオレエート混合物1000部、
C16-18α−オレフィン混合物（シェル社製）454部、お
よびオレイン酸（Pamolyn 100）53部を、イオウ176部と
反応させる。得られる生成物は、分析により、9.40％の
イオウを含有する。
実施例17〜24 グリセロールオレエート混合物を、1.5より小さい酸
価、120〜130のヒドロキシル価、および81〜87のヨウ素
価を有すると記述されている市販のペンタエリスリトー
ルジオレエートに、置き換えて、実施例２〜９を繰り返
す。
実施例25 大豆油1000部、トール油脂肪酸52.4部、およびC15-18
のα−オレフィン混合物454部の混合物を、138℃まで加
熱する。この混合物に対し、イオウ178部を加える。こ
の混合物を146℃まで加熱する。これにより、発熱反応
が起こって、193℃まで温度が上がる。この反応は４時
間続き、この間、温度は171℃まで下がる。この物質
に、163〜170℃にて２時間窒素を吹き込み、次いで、93
℃にて濾過する。硫化された組成物は、分析により、1
0.3％のイオウを含有する。
実施例26 実施例25の方法に本質的に従って、大豆油1000部、C
15-18のα−オレフィン464部、およびトール油脂肪酸5
3.8部を、イオウ247部と反応させる。
実施例27 実施例25の方法に本質的に従って、ピッナッツ油1000
部を、C16-18のα−オレフィン600部、およびイオウ175
部と反応させる。
以下の実施例は、本発明の組成物を例示する。全ての
部は重量部である。
本発明の組成物は、摩擦調節性、耐摩耗性および極圧
特性を提供するような油溶性潤滑添加剤として有用であ
る。それらはまた、それを含む潤滑剤に対し、エネルギ
ー保存特性を与える。それゆえ、この組成物は、燃費を
良くしたいときに使用される自動車用潤滑剤（例えば、
エンジンオイルやドライブトレインの潤滑剤）にて、有
用である。これらのエネルギー保存特性はまた、工業機
械の操作の上で必要な動力（例えば、必要な電力）を低
減したいときや、結果的にコストを低減させたいとき、
工業上の応用分野にて有用である。この組成物に含有さ
れる個々の成分の特定の性質に依存して、さらに有用な
性質（例えば、耐酸化性、腐食防止性など）が得られ
る。本発明の組成物は、摩擦調節性を犠牲にせずに、手
動伝達流体の摩耗特性や極圧特性を改良することを示し
ている。本発明の潤滑油組成物は、潤滑粘性のあるオイ
ルを主要量、および本発明の組成物を少量含有する。主
要量とは、50％を越えることを意味する。それゆえ、51
％、80％、および99％は主要量である。少量とは、50％
未満のことを意味する。少量の例には、１％、25％およ
び49％がある。本発明の潤滑組成物に添加剤として用い
られる本発明の組成物の量は、もちろん、この組成物が
希釈剤を含有するかどうかに一部依存し、そしてこの組
成物の他の特性にも依存する。本発明の組成物は、上記
特性を得るために効果的な量で用いられる。典型的に
は、本発明の組成物は、純粋に化学的な基準で、潤滑油
組成物中に約0.1重量％〜約20重量％の範囲の量で、潤
滑粘性のあるオイルにて使用される。大ていの場合に
は、この組成物は、この潤滑油組成物に対して約0.25重
量％〜約10重量％、好ましくは、約0.5重量％〜約５重
量％で用いられる。
この潤滑油組成物は、本発明の組成物および望ましい
他の添加剤を、基油に直接溶解させるかまたは懸濁させ
ることにより、調製され得る。大ていの場合には、本発
明の組成物は、他の添加剤を含有しそしてしばしば不活
性有機希釈剤を含有する添加剤濃縮物の一成分である。
このような添加剤濃縮物は、通常、本発明の組成物を約
１重量％〜約90重量％含有する。選択的には、成分
（Ａ）および（Ｂ）は、本発明の潤滑組成物を調製する
ために、潤滑粘性のあるオイルに、他の添加剤と共にま
たは他の添加剤なしで、望ましいように、個々に加えら
れ得る。
成分（Ａ）および成分（Ｂ）は、広範囲の割合で、本
発明の組成物に混合され得る。好ましくは、本発明の組
成物は、重量比（Ａ）：（Ｂ）が約0.05:10から約5:0.1
（好ましくは、約0.25:2から約2:0.25）で、成分（Ａ）
および（Ｂ）を含有する。
成分（Ａ）は、一般に、本発明の潤滑油組成物にて、
約0.0005重量％〜約20重量％（好ましくは、約0.25重量
％〜約10重量％、より好ましくは、約0.5重量％〜約２
重量％）の範囲の量で、存在する。成分（Ｂ）は、一般
に、約0.01重量％〜約20重量％（好ましくは、約0.1重
量％〜約５重量％、より好ましくは、約0.25重量％〜約
２重量％）の範囲の量で、存在する。しばしば、成分
（Ａ）は、本発明の組成物の約10重量％〜約90重量％を
構成する。従って、成分（Ｂ）は、しばしば、この組成
物の約90重量％〜約10重量％を構成する。しばしば、成
分（Ａ）および成分（Ｂ）は、ほぼ等量の割合で、用い
られる。
本発明の潤滑組成物は、潤滑粘性のあるオイル（これ
には、天然または合成の潤滑油およびそれらの混合物が
包含される）を使用する。
天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ
油、ラード油）だけでなく、鉱物性の潤滑油（例えば、
液状の石油オイル、およびパラフィンタイプ、ナフテン
タイプまたは混合されたパラフィン−ナフテンタイプで
あって、かつ溶媒処理された鉱物性潤滑油または酸処理
された鉱物性潤滑油）が包含される。石炭またはけつ岩
から誘導される潤滑粘性のあるオイルもまた、有用であ
る。合成の潤滑油には、以下の炭化水素油およびハロ置
換炭化水素油が包含される。この炭化水素油およびハロ
置換炭化水素油には、例えば、重合されたオレフィンお
よび混合重合されたオレフィンなど、およびそれらの混
合物、アルキルベンゼン、ポリフェニル（例えば、ビフ
ェニル、テルフェニル、アルキル化されたポリフェニル
など）、アルキル化されたジフェニルエーテルおよびア
ルキル化されたジフェニルスルフィドおよびその誘導
体、それらの類似物および同族体などがある。
アルキレンオキシド重合体および混合重合体およびそ
れらの誘導体（この誘導体では、その末端水酸基は、エ
ステル化、エーテル化などにより修飾されている）は、
用いられ得る公知の合成潤滑油の他のクラスを構成す
る。
用いられ得る合成潤滑油の他の適当なクラスには、ジ
カルボン酸のエステル、C5〜C12モノカルボン酸とポリ
オールから得られるエステル、およびポリオールエーテ
ルが包含される。
他の合成の潤滑油には、リンを含有する酸の液状エス
テル、重合したテトラヒドロフランなど、シリコーンベ
ースの油（例えば、ポリアルキル−、ポリアリール−、
ポリアルコキシ−またはポリアリールオキシシロキサン
油およびシリケート油）が包含される。
未精製油、精製油および再精製油（これは、この上で
開示のタイプの天然油または合成油のいずれかであり、
これらのいずれかの２種またはそれ以上の混合物であっ
てもよい）は、本発明の潤滑組成物で用いられ得る。未
精製油とは、さらに精製処理することなく、天然原料ま
たは合成原料から、直接得られる油である。精製油は、
１種またはそれ以上の特性を改良するために、１段また
はそれ以上の精製段階でさらに処理されたこと以外は、
未精製油と類似している。再精製油は、精製油を得るた
めに用いた工程と類似の工程により、得られる。この工
程は、すでに用いられている精製油に適用される。この
ような再精製油もまた、浪費された添加剤、および油の
分解生成物を除去するために指示された方法により、し
ばしば付加的に処理される。
上記潤滑粘性のあるオイルの特定の実施例は、チャン
バレン（Chamberlin）IIIの米国特許No.4,326,972号、
および欧州特許公開No.107,282号にて得られ、これらの
内容は、ここで含有される関連した開示について、ここ
に示されている。
潤滑ベース油の基本的で簡単な記述は、D.V.ブロック
（Brock）の文献「潤滑工学」、43巻、ページ184−５
（1987年３月）により明らかとされ、その内容は、ここ
で含有される関連した開示について、包含されている。
他の添加剤 上で記述のように、本発明の組成物、添加剤濃縮物お
よび潤滑組成物は、他の添加剤を含有し得る。このよう
な添加剤の使用は任意であり、本発明の組成物、添加剤
濃縮物および潤滑組成物にてそれらの添加剤が存在する
かどうかは、特定の用途、および必要な性能レベルに依
存する。１つの任意の添加剤は、ジチオリン酸の亜鉛塩
である。ジチオリン酸の亜鉛塩は、しばしば、ジチオリ
ン酸亜鉛、0,0−ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛、
および他の通常用いられる名称のものが示される。それ
らは、しばしば、略称ZDPにより表される。ジチオリン
酸の１種またはそれ以上の亜鉛塩は、追加の極圧特性、
耐摩耗性および耐酸化性を提供する程度に少量で、存在
し得る。
上で述べたジチオリン酸の亜鉛塩に加えて、本発明の
組成物、添加剤濃縮物および潤滑組成物にて任意に用い
られ得る他の添加剤には、例えば、洗浄剤、分散剤、粘
度改良剤、酸化防止剤、流動点降下剤、極圧剤、耐摩耗
剤、色安定化剤および消泡剤が包含される。
補助的な極圧剤および腐食防止剤および酸化防止剤
は、塩素化された脂肪族炭化水素、有機スルフィドおよ
びポリスルフィド；亜リン酸ジ炭化水素およびトリ炭化
水素を含むリンエステル；モリブデン化合物などによ
り、例示される。
粘度改良剤（これはまた、時には、粘度指数改良剤と
して示される）は、通常、以下を包含する重合体であ
る：ポリイソブテン、ポリメタクリル酸エステル、ジエ
ン重合体、ポリアルキルスチレン、アルケニルアレン共
役ジエン共重合体およびポリオレフィン。また、分散特
定および／または耐酸化性を有する多官能性の粘度改良
剤は、公知であり、そして任意に用いられ得る。
流動点降下剤は、特に有用なタイプの添加剤である。
例えば、C.V.スマルヒール（C.V.Smalheer）およびR.ケ
ネディ スミス（R.Kennedy Smith）の「潤滑添加剤」
（レジウス ヒールズ（Lezius−Hiles）Co.出版社、ク
リーブランド、オハイオ、1967）の８ページを参照せ
よ。本発明のために有用な流動点降下剤、その調製方法
およびそれらの用途は、米国特許No.2,387,501号;2,01
5,748号;2,655,479号;1,815,022号;2,191,498号;2,666,
748号;2,721,877号;2,721,878号；および3,250,715号に
記述され、その内容は、それらに関連した開示につい
て、ここに示されている。
安定した泡の形成を低減させるかまたは防止するため
に用いられる消泡剤には、シリコーンまたは有機重合体
が包含される。これらのまたは追加の消泡組成物の例
は、「泡制御剤」（ヘンリーT.カーナー（Henry T.Kern
er）、ノイスデータ社、1976）のp.125−162に記述され
ている。
洗浄剤および分散剤は、灰分生成タイプまたは無灰分
タイプとされ得る。この灰分生成洗浄剤は、少なくとも
１個の直接の炭素−リン結合により特徴づけられるスル
ホン酸、カルボン酸、フェノールまたは有機リン酸を用
いた、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の油溶性で
中性および塩基性の塩により、例示される。
用語「塩基性の塩」は、金属が有機酸基よりも化学量
論的に多い量で存在するような金属塩を表するために、
用いられる。塩基性の塩、およびそれらの調製および使
用方法は、当業者に公知であり、ここでさらに論じる必
要はない。
無灰分の洗浄剤および分散剤は、その組成に依存し
て、この洗浄剤または分散剤が、燃焼するとすぐに、不
揮発性残留物（例えば、酸化ホウ素または五酸化リン）
を生じ得る、という事実にもかかわらず、そう呼ばれて
いる；しかしながら、それは、通常、金属を含有せず、
それゆえに、燃焼すると、金属を含有する灰を生じるこ
とはない。多くのタイプの物質が、当該技術分野で公知
であり、それらのいくつかは、本発明の潤滑剤での使用
に適している。以下に例示する： （１）少なくとも約34個の炭素原子（好ましくは、少な
くとも約54個の炭素原子）を有するカルボン酸（または
それらの誘導体）と、アミンのような窒素含有化合物、
フェノールやアルコールのような有機ヒドロキシ化合
物、および／または塩基性無機物質との反応生成物。こ
れらの「カルボン酸分散剤」の例は、英国特許No.1,30
6,529号、および以下を包含する多くの米国特許に記述
されている： 3,163,603 3,381,022 3,542,680 3,184,474 3,399,141 3,567,637 3,215,707 3,415,750 3,574,101 3,219,666 3,433,744 3,576,743 3,271,310 3,444,170 3,630,904 3,272,746 3,448,048 3,632,510 3,281,357 3,448,049 3,632,511 3,306,908 3,451,933 3,697,428 3,311,558 3,454,607 3,725,441 3,316,177 3,467,668 4,194,886 3,340,281 3,501,405 4,234,435 3,341,542 3,522,179 4,491,527 3,346,493 3,541,012 RE 26,433 3,351,552 3,541,678 （２）比較的高分子量の脂肪族または脂環族ハロゲン化
物と、アミン（好ましくはポリアルキレンポリアミン）
との反応生成物。これらは、「アミン分散剤」として特
徴づけられ、それらの例は、例えば、以下の米国特許に
記述されている： 3,275,554 3,454,555 3,438,757 3,565,804 （３）アルキルフェノール（このアルキル基は、少なく
とも約30個の炭素原子を有する）と、アルデヒド（特
に、ホルムアルデヒド）およびアミン（特に、ポリアル
キレンポリアミン）との反応生成物。これは、「マンニ
ッヒ分散剤」として特徴づけられ得る。以下の米国特許
に記述の物質は、例示である 3,413,347 3,725,480 3,697,574 3,726,882 3,725,277 （４）カルボキシル基を有するアミンまたはマンニッヒ
分散剤を、以下のような試薬で後処理することにより得
られる生成物；尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒ
ド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換の無水コハク
酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物、リン化合物
など。この種の例示の物質は、以下の米国特許に記述さ
れている： 3,036,003 3,282,955 3,493,520 3,639,242 3,087,936 3,312,619 3,502,677 3,649,229 3,200,107 3,366,569 3,513,093 3,649,659 3,216,936 3,367,943 3,533,945 3,658,836 3,254,025 3,373,111 3,539,633 3,697,574 3,256,185 3,403,102 3,573,010 3,702,757 3,278,550 3,442,808 3,579,450 3,703,536 3,280,234 3,455,831 3,591,598 3,704,308 3,281,428 3,455,832 3,600,372 3,708,522 4,234,435 （５）油溶性モノマー（例えば、デシルメタクリレー
ト、ビニルデシルエーテル、および高分子量オレフィ
ン）と、極性置換基を含有するモノマー（例えば、アミ
ノアルキルアクリレートまたはメタクリレート、アクリ
ルアミドおよびポリ（オキシエチレン）置換アクリレー
ト）との混合重合体。これらは、「重合体分散剤」とし
て特徴づけられ、それらの例は、以下の米国特許で開示
されている： 3,329,658 3,666,730 3,449,250 3,687,849 3,519,565 3,702,300 上で記した特許の内容は、無灰分分散剤の開示に関し
て、ここに示されている。
上で例示の添加剤は、それぞれ、0.001重量％程度の
低濃度にて、通常、約0.01重量％〜約20重量％の範囲の
濃度にて、潤滑組成物に存在し得る。大ていの場合に
は、それらは、約0.1重量％〜約10重量％でそれぞれ存
在する。
ここで記述の種々の添加剤および組成物は、この潤滑
油に直接加えられ得る。しかしながら、好ましくは、そ
れらは、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤（例え
ば、鉱油、ナフサ、ベンゼン、トルエンまたはキシレ
ン）で希釈されて、添加剤濃縮物を形成する。これらの
添加剤濃縮物は、通常、本発明の組成物を約１重量％〜
約90重量％で含有し、そして、さらに、当該技術分野で
公知またはこの上で記述の１種またはそれ以上の他の添
加剤を含有し得る。化学的な濃度（例えば、15％、20
％、30％、または50％あるいはそれ以上）のものが使用
され得る。
本発明の潤滑組成物は、多くの領域にて用途が見いだ
されている。例には、内燃機関のための潤滑剤（特に、
燃費を改良するオイル、パワー伝達装置流体（例えば、
自動伝達流体、油圧流体）、パワーシフト油およびトラ
クター油）が包含されるが、これらに限定されない。ト
ラクター油は、しばしば、複数の目的（例えば、油圧流
体、湿潤ブレーキ潤滑剤、エンジン潤滑剤など）にかな
う。その全ては、共通の貯油タンクからの潤滑剤を使用
する。他の適用領域には、工業上の応用（例えば、金属
加工流体および工業用ギアオイル）が包含される。本発
明の組成物はまた、以下の特許により記述されるよう
に、種々の水系においておよび他の水性組成物において
用途が見いだされている：フォースバーグ（Forsberg）
の米国特許No.4,329,429、4,368,133;4,448,703。
本発明の典型的な添加剤濃縮物および潤滑油組成物
は、以下の実施例により例示される。この潤滑組成物
は、特定の成分を、個々にまたは濃縮物から、示された
量で、全体で100重量部になるように潤滑粘性のあるオ
イルと混合することにより、調製される。示された量
は、重量部であり、他に指示がなければ、オイルを除い
た基準にて存在する化学量である。それゆえ、例えば、
混合物中にて10重量％で用いられる50％オイルを含有す
る添加剤は、５重量％の化学量である。これらの実施例
は、例示の目的でのみ提示され、本発明の範囲を限定す
るつもりはない。
この上で示すように、成分（Ａ）および（Ｂ）を含有
する潤滑組成物は、成分（Ａ）または成分（Ｂ）のいず
れかを個々に含有する潤滑組成物に比べて、予期しない
ほど高い性能を示す。
本発明の組成物により得られる予期しない利点は、以
下で提示の試験結果により例示される。このチムケン
（Timken）試験は、潤滑剤の耐荷重能を決定するために
用いられる公知の方法である。これは米国材料試験協会
（ASTM）Ｄ−2782−77にて記述されている。
ギア潤滑剤は、SEA 80Wのベース原料（Texaco）から
調製される。これに対して、アルキル化ベンゼン15％、
アクリル酸エステル重合体粘度改良剤（Texaco TC1012
4）10％、アミン処理されたスチレン−アルキルマレエ
ート共重合体0.4％、シリコーン消泡剤100ppm、および
以下から構成される添加剤濃縮物が加えられる：鉱油希
釈剤、アルキルカルボン酸−ジアルキルホスホロジチオ
エート混合物2.12％、N,N−ジアルキルアルカノールア
ミンとポリイソブテニル無水コハク酸との反応生成物0.
31％、塩基性のスルホン酸カルシウム1.43％、塩基性の
ホウ素化されたアルカリ金属スルホネート0.75％、およ
び以下で挙げられた添加剤から構成される： 本発明は、最も実際的であると考えられるような点お
よびより好ましい実施態様に関して、ここで示され記述
されている。しかしながら、本発明の範囲内にあってそ
れからの逸脱があってもよく、そしてこの開示を読むと
すぐに、当業者により明らかな改良がなされるものと思
われる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ (Ｃ１０Ｍ 159/12 129:74 129:76 159:08 129:40 127:02 129:70 125:06） Ｃ１０Ｎ 30:06 30:10 40:04 40:08 40:20 40:25 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C10M 141/08,129/76,135/02 C10M 159/12,129/74,129/76 F10M 129/40,127/02,125/06 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (17)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】以下の（Ａ）および（Ｂ）を含有する潤滑
    添加剤用組成物： （Ａ）多価アルコールの部分脂肪酸エステル、および （Ｂ）以下の（１）、（２）、（３）および（４）から
    なる群から選択される２種またはそれ以上の反応物の共
    硫化混合物： （１）多価アルコールの少なくとも１種の脂肪酸エステ
    ル、 （２）少なくとも１種の脂肪酸、 （３）少なくとも１種のオレフィン、および （４）一価アルコールの少なくとも１種の脂肪酸エステ
    ル。
  2. 【請求項２】前記成分（Ａ）が、脂肪油の１成分として
    存在し、該油が、多価アルコールの部分脂肪酸エステル
    を少なくとも約25重量％含む、請求項１に記載の潤滑添
    加剤用組成物。
  3. 【請求項３】前記共硫化混合物（Ｂ）が、高温にて、イ
    オウまたはイオウおよび硫化水素の混合物を含有する硫
    化剤と、以下の（１）、（２）、（３）および（４）か
    らなる群から選択される２種またはそれ以上の反応物と
    を反応させることにより、調製される、請求項１および
    ２のいずれか１項に記載の潤滑添加剤用組成物： （１）多価アルコールの少なくとも１種の脂肪酸エステ
    ル、 （２）少なくとも１種の脂肪酸、 （３）少なくとも１種のオレフィン、および （４）一価アルコールの少なくとも１種の脂肪酸エステ
    ル。
  4. 【請求項４】以下の（Ａ）および（Ｂ）を含有する、請
    求項１〜３のいずれか１項に記載の潤滑添加剤用組成
    物： （Ａ）前記多価アルコールの部分脂肪酸エステルを10重
    量％〜90重量％、および （Ｂ）前記共硫化混合物を90重量％〜10重量％。
  5. 【請求項５】前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との重量
    比が、約0.05:10と約5:0.1との間である、請求項１〜３
    のいずれか１項に記載の潤滑添加剤用組成物。
  6. 【請求項６】前記成分（Ａ）が、グリセロールモノオレ
    エートならびにグリセロールモノオレエート、グリセロ
    ールジオレエート、およびグリセロールトリオレエート
    の混合物からなる群から選択される、請求項１〜５のい
    ずれか１項に記載の潤滑添加剤用組成物。
  7. 【請求項７】前記成分（Ｂ）が、以下の（１）と、
    （２）および（３）からなる群の少なくとも１種の反応
    物とを含む共硫化混合物を含有する、請求項１〜６のい
    ずれか１項に記載の潤滑添加剤用組成物： （１）多価アルコールの少なくとも１種の脂肪酸エステ
    ルを約10重量部〜約90重量部、 （２）少なくとも１種の脂肪酸を約0.1重量部〜約15重
    量部、および （３）少なくとも１種のオレフィンを約15重量部〜約60
    重量部。
  8. 【請求項８】前記成分（Ｂ）が、以下の（２）および
    （３）を含む共硫化混合物を含有する、請求項１〜６の
    いずれか１項に記載の潤滑添加剤用組成物： （２）少なくとも１種の脂肪酸を１重量部〜約５重量
    部、および （３）少なくとも１種のオレフィンを約15重量部〜約60
    重量部。
  9. 【請求項９】前記成分（Ｂ）が、以下の（１）、（２）
    および（３）を含む共硫化混合物を含有する、請求項１
    〜６のいずれか１項に記載の潤滑添加剤用組成物： （１）多価アルコールの少なくとも１種の脂肪酸エステ
    ルを約35重量部〜約65重量部、 （２）少なくとも１種の脂肪酸を約１重量部〜約５重量
    部、および （３）少なくとも１種のオレフィンを約15重量部〜約60
    重量部。
  10. 【請求項１０】前記混合物が、さらに、以下の（４）を
    含有する、請求項７〜９のいずれか１項に記載の潤滑添
    加剤用組成物： （４）一価アルコールの少なくとも１種の脂肪酸エステ
    ルを約10重量部〜約90重量部。
  11. 【請求項１１】前記成分（Ｂ）が、以下の（１）および
    （４）を含む共硫化混合物を包含する、請求項１〜６の
    いずれか１項に記載の潤滑添加剤用組成物： （１）多価アルコールの少なくとも１種の脂肪酸エステ
    ルを約10重量部〜約90重量部、および （４）一価アルコールの少なくとも１種の脂肪酸エステ
    ルを約10重量部〜約90重量部。
  12. 【請求項１２】前記成分（Ｂ）が、以下の（３）および
    （４）を含む共硫化混合物を包含する、請求項１〜６の
    いずれか１項に記載の潤滑添加剤用組成物： （３）少なくとも１種のオレフィンを約15重量部〜約60
    重量部、および （４）一価アルコールの少なくとも１種の脂肪酸エステ
    ルを約10重量部〜約90重量部。
  13. 【請求項１３】前記反応物（Ｂ）（３）が、約４個〜約
    40個の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族オレフ
    ィンである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の潤滑
    添加剤用組成物。
  14. 【請求項１４】前記反応物（Ｂ）（２）が、オレイン酸
    を含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の潤滑
    添加剤用組成物。
  15. 【請求項１５】前記反応物（Ｂ）（４）が、オレイン酸
    メチルを含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載
    の潤滑添加剤用組成物。
  16. 【請求項１６】実質的に不活性で通常液状の有機希釈
    剤、および約１重量％〜約90重量％の請求項１〜15のい
    ずれか１項に記載の組成物を含有する、潤滑組成物を調
    製する際に使用する添加剤濃縮物。
  17. 【請求項１７】主要量の潤滑粘性のあるオイル、および
    少量の請求項１〜16のいずれか１項に記載の組成物を含
    有する潤滑組成物。
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